EP0033134A1 - Mittel zum Nachbehandeln gewaschener Wäsche in einem Wäschetrockner - Google Patents

Mittel zum Nachbehandeln gewaschener Wäsche in einem Wäschetrockner Download PDF

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EP0033134A1
EP0033134A1 EP81100442A EP81100442A EP0033134A1 EP 0033134 A1 EP0033134 A1 EP 0033134A1 EP 81100442 A EP81100442 A EP 81100442A EP 81100442 A EP81100442 A EP 81100442A EP 0033134 A1 EP0033134 A1 EP 0033134A1
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EP
European Patent Office
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fibers
binder
quaternary ammonium
nonwoven fabric
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EP81100442A
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English (en)
French (fr)
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EP0033134B1 (de
Inventor
Franz-Josef Dr. Carduck
Hans-Ulrich Dr. Jäger
Rolf Dr. Puchta
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Publication of EP0033134B1 publication Critical patent/EP0033134B1/de
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/047—Arrangements specially adapted for dry cleaning or laundry dryer related applications
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06F—LAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F58/00—Domestic laundry dryers
    • D06F58/20—General details of domestic laundry dryers 
    • D06F58/203—Laundry conditioning arrangements
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process

Definitions

  • DE-OS 27 00 512 describes a mixture of a conventional cationic fabric softener and a fatty acid ester of a polyhydric alcohol in a certain mixing ratio. From DE-OS 27 00 560 an agent is known which contains a fatty alkyl polyglycerol ester as a fabric softener. Further references on laundry aftertreatment agents, which essentially consist of substrates with a practically unlimited adsorption capacity and special plasticizers, are German Offenlegungsschriften No. 25 46 505, 26 25 774, 25 16 104, 26 36 787, 25 56 248, 25 37 402 and U.S. Patent Nos. 4,073,996, 4,049,858, 4,096,071, 4,142,978, 4.1 1 0.498.
  • the new agent according to the invention is an article made of a flexible textile fabric having an adsorption capacity of about 1.0 to 4.5 and having a fabric, fleece or foam-like structure made of polyester, polyolefin, polyacrylonitrile, polyurethane, polyamide or Viscose and their mixtures with each other, and a coating of a softening and antistatic agent or mixture of agents, optionally together with auxiliaries and fragrances.
  • the values for the adsorption capacity are after a modified test (US Federal Specifications UU-T-595 b) with changes as described in DE-OS 19 65 470, new page 14, and in the example part of the present application is explained.
  • the active compounds with which the substrate is coated or impregnated are the compounds known as textile softeners and textile antistatic agents of the quaternary ammonium compound type derived from ammonia or imidazoline, which contain up to 80% by weight of condensation products from a fatty acid triglyceride and hydroxyalkyl polyamine can be replaced in question.
  • non-ionic agents are used Dispersants into consideration.
  • antimicrobials, soil release substances, ironing aids and impregnating agents can also be present.
  • the nonwoven structured sheets are produced in a manner known per se by air, water separation or mechanically, by laying thermoplastic or non-thermoplastic fibers cut to a desired length, preferably in a tangled manner, for the nonwoven formation and by a binder or by the action of temperature (in the case of use) thermoplastic fibers) glued together.
  • a distinction is made between binder-bound and melt fiber-bonded nonwovens.
  • the type of manufacture as well as the type, quantity and position of the fibers and their connection with one another determine the properties of the suitable nonwovens; however, these are not critical for their suitability as flexible substrates in the agents according to the invention insofar as they have an adsorption capacity of 1.0 to 4.5.
  • Suitable nonwovens have a size of 0.01 to 0, 2 m 2 and a basis weight between about 10 and 100 g per m 2.
  • a commercially available fleece which is excellently suitable for the agents according to the invention consists, for example, of polyester fibers. It has a basis weight of approximately 25 to 50 g per m 2 and an adsorption capacity of 2 to 4.
  • a suitable nonwoven is a nonwoven made from viscose fibers. It has a basis weight of approximately 55 g per m 2 and an adsorption capacity of approximately 3.5. Suitable nonwovens made from a fiber mixture are made, for example, from 40% polyester and 60% viscose; they have a basis weight of approximately 25 to approximately 35 g per m 2 and an adsorption capacity of approximately 3.5.
  • Another suitable nonwoven consists of polypropylene fibers. It has a weight per unit area of approximately 50 g per m 2 and an adsorption capacity of approximately 2.0.
  • Another nonwoven made of polypropylene fibers has a weight per unit area of approximately 35 g per m 2 and an adsorption capacity of 2.8.
  • results similar to those obtained with nonwovens are also obtained with a polyacrylonitrile fiber fabric that has an adsorption capacity of 1.7.
  • Other suitable substrates are polyurethane foams with an adsorption capacity of 3.7 to 4.2.
  • Foam sheets made of polyethylene and polypropylene are also suitable substrates.
  • Suitable quaternary ammonium compounds are especially those with two long-chain, preferably saturated aliphatic radicals each having 14 to 26, in particular essentially 16 to 20, carbon atoms and at least one quaternary nitrogen atom in the molecule.
  • the long-chain aliphatic radicals can be straight-chain or branched and can accordingly derive from fatty acids or from fatty amines, Guerbetamines or from the alkylamines obtainable by reduction of nitroparaffins.
  • quaternary ammonium compounds are, in particular, derivatives of ammonia, that is to say those by alkylation of long-chain secondary amines obtainable quaternary salts, such as the compounds distearyldimethylammonium chloride or ditallow alkyldimethylammonium chloride or methosulfate.
  • Other suitable quaternary ammonium compounds are the imidazoline compounds obtainable by reacting 1 mol of an aminoalkylethylenediamine or hydroxyalkylethylenediamine with 2 mol of a long-chain C 12 -C 26 fatty acid or its ester, which are subsequently converted into the quaternary imidazolinium compounds by alkylation.
  • the anion generally consists of the acid residue which has arisen from the alkylating agent used in the quaternization.
  • the alkylating agent used in the quaternization For example, chloride, bromide, methyl sulfate, ethyl sulfate, methane, ethane or toluenesulfonate are suitable as anions.
  • the quaternary ammonium compounds are also good antistatic agents.
  • Some of the quaternary ammonium compounds can be replaced by other compounds, for example by the condensation products of 1 to 3 moles of fatty acid or fatty acid alkyl ester or 1/3 to 1 mole of fatty acid triglyceride also known as textile softeners with one mole of a hydroxyalkyl polyamine, for example hydroxyethyl ethylene diamine, hydroxyethyl diethylene triamine.
  • a hydroxyalkyl polyamine for example hydroxyethyl ethylene diamine, hydroxyethyl diethylene triamine.
  • the product obtained by reacting 1 mol of a fatty acid triglyceride, in particular hardened tallow, with 1 mol of hydroxyethylethylenediamine at 90 to 150 ° C. is particularly suitable.
  • a quaternary ammonium compound of the ammonia type with two essentially C 16 -C 20 alkyl or alkenyl groups and two methyl groups in the molecule and with the chloride, bromide or methyl sulfate anion, in particular ditallow alkyldimethylammonium chloride, alone or in combination, is preferred as the fabric softener nation with the fatty acid condensation product of 1 mol hardened tallow and 1 mol hydroxyethylethylenediamine in a ratio of 4: 1 to 1: 4.
  • Suitable nonionic dispersants are primarily addition products of 4 to 40, preferably 4 to 20, moles of ethylene oxide with 1 mole of an aliphatic C 10 -C 20 alcohol or an alkylphenol in which the alkyl radical has 8 to 18 carbon atoms, as well as fatty acids and Alkylamines with 10 to 20 carbon atoms.
  • the ethoxylation products of the fatty alcohols in particular the coconut and tallow fatty alcohols and the oleyl alcohol, and the ethoxylation products of the oxo alcohols and secondary alcohols of the corresponding chain lengths are particularly preferred.
  • nonionic surfactants are the water-soluble addition products containing 20 to 250 ethylene glycol ether groups and 10 to 100 propylene glycol ether groups. of ethylene oxide on polypropylene glycol or on alkylenediamine polypropylene glycol or on alkylpolypropylene glycols with 1 to 10 carbon atoms in which the polypropylene glycol chain functions as a hydrophobic radical.
  • antimicrobial agents i.e. bactericidal or bacteriostatic or fungicidal or fungistatic
  • compounds can also be quaternary ammonium compounds, in particular those which, in addition to a long-chain aliphatic and two short-chain aliphatic hydrocarbon radicals, have an aromatic double bonded via an aliphatic hydrocarbon atom to the nitrogen atom or an aliphatic double bond containing organic radical contained in the molecule.
  • Typical representatives for such antimicrobial agents are the compounds dimethylbenzylhexyl-allyldodecylammonium chloride.
  • Antimicrobial agents which can also be used are the bromo-nitro alcohols, such as the compounds 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, 1-bromo-1-nitro-3,3-trichloro-2-propanol, 2-bromo-2- nitrobutanol.
  • halogenated and / or trifluoromethyl-substituted phenolic compounds are halogenated and / or trifluoromethyl-substituted phenolic compounds, in particular the halogenated salicylanilides, for example the compounds dibromo and tribomosalicicanilide and derivatives of phenoxyphenol such as the compound 2-hydroxy-2,4,4'-trichlorodiphenyl ether .
  • Compounds which improve the dirt-removing ability during washing are suitable as active ingredients for soil release finishing for textiles. These include compounds of the polyacrylic polyvinyl alcohol type, modified fluorocarbons and hydrophilic polymers. Polyvinyl acetates, paraffins, but also borax are suitable additives that make ironing the laundry easier.
  • the agents according to the invention are produced by impregnating a piece of the substrate with the fabric softening active ingredient, to which auxiliary substances and fragrances have optionally been added, in such an amount that the substrate has the active ingredient impregnation sufficient for the treatment of a laundry item in an automatic tumble dryer .
  • the fabric softening active ingredient to which auxiliary substances and fragrances have optionally been added.
  • this is approximately 0.5 to approximately 10 g, an amount of 1 to 5 g which is generally present on the substrate when such an agent is used for the first time is sufficient.
  • Such an amount of active ingredient is absorbed by the substrate suitable for the agents according to the invention with a size of approximately 0.01 to 0.2 m 2 ; a size which is advantageous for practical use is between 0.02 and 0.07 m 2 .
  • the substrate can be impregnated in various ways. Suitable methods are, for example, double-sided printing, rolling on, knife coating, spraying or, preferably, immersing the substrate in a solution, dispersion or, preferably, in a melt of the active ingredients, fragrances and, if appropriate, auxiliaries and subsequent drying and / or cooling, for example by means of air or indirectly by Contact systems.
  • Suitable methods are, for example, double-sided printing, rolling on, knife coating, spraying or, preferably, immersing the substrate in a solution, dispersion or, preferably, in a melt of the active ingredients, fragrances and, if appropriate, auxiliaries and subsequent drying and / or cooling, for example by means of air or indirectly by Contact systems.
  • To avoid Losses in volatile substances, for example fragrances must be ensured that the temperature of a melt is not set unnecessarily high for an unnecessarily long time.
  • a temperature not exceeding 90 ° C is usually sufficient, generally to a temperature of commercially
  • Suitable solvents for solutions and dispersions of the usual active ingredients are, for example, the lower aliphatic alcohols methyl alcohol, ethyl alcohol or isopropyl alcohol, which are optionally mixed with water.
  • the solutions can contain auxiliaries, in particular dispersants.
  • the shape of the pieces is arbitrary, you can use circular, oval, angular, geometric or non-geometric shapes. In general, square shapes and a web roll, for example having a perforation between the pieces required for a tumble dryer filling, are preferred.
  • damp laundry is treated in the tumble dryer with an agent according to the invention by allowing the agent to act on the laundry during the drying process, the laundry after the treatment has a pleasantly soft feel and the desired fragrance note; the laundry also has no stains due to uneven transfer of active ingredient.
  • a 20.5 cm x 32 cm polypropylene fiber fleece with a weight per unit area of 42 g per m2 and an adsorption capacity of 2.6 was placed in a melt of commercially available, paste-like ditallow alkyl dimethyl ammonium chloride, which contains small amounts of fragrances with the fragrance note "floral / fresh" were clogged. After cooling and drying, the fleece had absorbed 9.9 g of active ingredient and fragrance. The finished product weighed 12.7 g.
  • the dry weight of a 10 cm x 10 cm piece of polypropylene fiber fleece was 0.42 g, the wet weight was 1.512 g. From this one is calculated
  • Example 1 In the same way as described in Example 1, a 14 cm x 25 cm large fleece made of polyester fibers with a basis weight of 50 g per m 2 and an adsorption capacity of 3.7 was mixed with a mixture of equal parts of commercial textile softening pastes of ditallow alkyl dimethyl ammonium chloride and 1-methyl-1-stearyl-amidoethyl-2-stearyl-imidazolinium methosulfate, to which fragrance was added.
  • the fleece piece had taken up 7.3 g of active ingredients and fragrances. When used as in Example 1, fragrance, softness and freedom from stains were assessed as in Example 1.
  • the fleece had absorbed 4.5 g of active ingredients and fragrances and weighed 6.8 g. Laundry treated with this had the advantageous properties already described above.
  • the polyester fiber fleece of Example 2 was impregnated from the melt on a laboratory pad with a 1: 1 mixture of ditallow alkyldimethylammonium chloride paste and a paste of a polyalkylamide imidazolinium compound to which the fragrance had been mixed.
  • the fleece took up 6.7 g of active ingredients and fragrances and weighed 10.1 g.
  • a viscose fiber fleece with a basis weight of 55 g per m 2 and an adsorption capacity of approximately 3.5 was made on a laboratory foulard with a melt of a 1: 1 mixture of ditallow alkyl dimethyl ammonium methosulfate paste and a polyglycol ether with a molecular weight of approximately 400 impregnated with the fragrance.
  • the fleece weighed 3.3 g and had absorbed approximately 5 g of active ingredient and fragrance. Laundry treated with this had properties similar to those described in the previous examples.
  • a viscose fiber fleece with a basis weight of approximately 50 g per m 2 and an adsorption capacity of approximately 3.5 was coated from the melt with a 1: 1 mixture of ditallow alkyldimethylammonium chloride paste and a condensation product from 1 mol of hardened tallow with 1 mol of hydroxyethylethylenediamine .
  • the textile cover plasticizer, dispersant and fragrances weighed 3.0 g. This agent also imparted softness and a pleasant fragrance when used in the tumble dryer of the laundry.
  • Example 2 The same polyester fiber fleece as in Example 2 with a size of 25 cm x 14 cm was impregnated with 4.4 g of a fragrance-containing melt of commercially available ditallow alkyldimethylammonium chloride powder and an adduct of 9.5 mol of ethylene oxide with nonylphenol.
  • the fleece had taken up 3.7 g of active ingredients and fragrances; it gave results similar to those described in the previous examples.
  • a 20 cm x 32 cm polyester fiber fleece was coated with a melted mixture of 12 parts of a ditallow alkyldimethylammonium chloride paste and 1 part of cetyl alcohol + 12 moles of ethylene oxide and small amounts of fragrance.
  • the fleece had absorbed 6.2 g of active ingredient and fragrance and imparted excellent softness and a distinctive fragrance to the laundry treated with it.

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Abstract

Das Mittel besteht aus einem mit Wirkstoffen beladenen, als Substrat dienenden textilen Flächengebilde. Das Substrat ist 0,01 bis 0,2 m2 groß und weist eine gewebe-, vlies-oder schaumstoffartige Struktur mit einer Adsorptionskapazität zwischen 1,0 und 4,5 und einem Gewicht von 10 bis 100 g/m2 auf. Es ist mit einem textilweichmachenden und antistatischmachenden Wirkstoff oder Wirkstoffgemisch sowie gegebenenfalls Hilfs- und Duftstoffen beladen. Die Wirkstoffe sind vorzugsweise von Ammoniak oder Imidazolin abgeleitete quartäre Ammoniumverbindungen, insbesondere Ditalgalkyldimethylammoniummethosulfat oder-chlorid. Sie können bis zu 80 Gew.-% durch Kondensationsprodukte aus 1 Mol Fettsäuretriglycerid, insbesondere gehärtetem Talg, und 1 Mol Hydroxyalkylpolyamin, bevorzugt Hydroxyethylethylendiamin, ersetzt sein. DerWirkstoffüberzug enthält daneben vorteilhaft als Hilfsstoff nichtionische Dispergiermittel vom Typ der ethoxylierten langkettigen Alkohole und/oder Alkylphenole in Mengen von 5 bis 60 Gew.-%

Description

  • Durch die in der letzten Zeit ständig zunehmende Verwendung automatischer Wäschetrockner in gewerblichen Wäschereien und privaten Haushalten ergibt sich die Möglichkeit, eine Wäschenachbehandlung gleichzeitig mit dem Trocknen im Wäschetrockner vorzunehmen. Es sind deshalb eine Reihe von Vorschlägen gemacht worden, wie verschiedenartige Wirkstoffe, vor allem solche zum Weich- und Antistatischmachen sowie zur Parfümierung von Wäsche auf die Wäsche appliziert werden können.
  • In den 60er Jahren wurde in den USA ein Verfahren zur Wäschenachbehandlung beschrieben, bei dem man mit üblichen Wirkstoffen imprägnierte flexible Substrate, zum Beispiel mit quartären Ammoniumverbindungen beladene, saugfähige Papierbahnen, wie sie als Papierhandtücher üblich waren, zusammen mit der noch feuchten Wäsche in die Trommel eines automatischen Wäschetrockners gibt und dann den Trocknungsvorgang ablaufen läßt; hierbei werden die Wirkstoffe auf die Wäsche übertragen. Nach der Lehre der DE-OS 19 65 470 führt nicht jedes, mit textilweichmachenden Wirkstoffen beladene flexible Trägermaterial zu guten Resultaten; geeignete Substrate müssen vielmehr eine bestimmte, in einem zahlenmäßig begrenzten Bereich liegende Adsorptionskapazität aufweisen. Substrate, deren Adsorptionsfähigkeit unterhalb dieses Bereichs liegt, setzen nach der Lehre dieser DE-OS die üblichen Wirkstoffe zu schnell frei, so daß die Wirkstoffe ungleichmäßig auf die Wäsche übertragen werden und die behandelte Wäsche fleckig wird. Andererseits soll bei einer Adsorptionsfähigkeit, die oberhalb des geforderten Bereichs liegt, zu wenig Wirkstoff von dem Substrat an die Wäsche abgegeben werden. Als geeignete Substrate werden in dieser Patentanmeldung bestimmte saugfähige Papiere, Schwämme und gewobene Tücher oder Vliese bezeichnet. Es sind auch spezielle Weichmacher und Weichmacher-Kombinationen bekannt, die mit flexiblen Substraten, an die hinsichtlich ihrer Adsorptionskapazität keine ebenso begrenzten Anforderungen wie in der DE-OS 19 65 470 gestellt werden, kombinierbar sind. Zum Beispiel wird in der DE-OS 27 00 512 ein Gemisch aus einem üblichen kationischen Gewebeweichmacher und einem Fettsäureester eines mehrwertigen Alkohols in einem bestimmten Mischungsverhältnis beschrieben. Aus der DE-OS 27 00 560 ist ein Mittel bekannt, das einen Fettalkylpolyglycerinester als Textilweichmacher enthält. Weitere Literaturstellen über Wäschenachbehandlungsmittel, die im wesentlichen aus Substraten mit einer praktisch unbegrenzten Adsorptionskapazität und speziellen Weichmachern bestehen, sind die Deutschen Offenlegungsschriften Nr. 25 46 505, 26 25 774, 25 16 104, 26 36 787, 25 56 248, 25 37 402 und die US-Patentschriften Nr. 4,073,996, 4,049,858, 4,096,071, 4,142,978, 4,110,498.
  • Diesem Stand der Technik mußte der Fachmann entnehmen, daß die Verwendung von üblichen Textilweichmachern, beispielsweise die ausgezeichnet weich- und antistatischmachenden und leicht zugänglichen kationischen quartären Ammoniumverbindungen auf Substraten, die eine geringere als die nach der Lehre der DE-OS 19 65 470 geforderte Mindest-Adsorptionskapazität aufweisen, nicht möglich ist, beziehungsweise daß damit eine ungleichmäßige Weichmacherübertragung und deshalb Fleckenbildung auf den behandelten Textilien erreicht wird.
  • Es wurde nun gefunden, daß es trotz dieser in der Fachwelt verbreiteten Ansicht möglich ist, die weichmachenden quartären Ammonium-Verbindungen auf bestimmten Substraten mit einer sehr niedrigen, nach der Lehre des Standes der Technik nicht ausreichenden, Adsorptionskapazität in der bekannten Art als ein im Wäschetrockner einzusetzendes Textilweichmachungsmittel ohne Nachteile zu verwenden. Bei dem erfindungsgemäßen neuen Mittel handelt es sich um einen Gegenstand aus einem, eine Adsorptionskapazität von etwa 1,0 bis 4,5 aufweisenden, flexiblen textilen Flächengebilde mit gewebe-, vlies- oder schaumstoffartiger Struktur aus Polyester, Polyolefin, Polyacrylnitril, Polyurethan, Polyamid oder Viskose und deren Mischungen untereinander, und einem Überzug aus einem weich- und antistatischmachenden Wirkstoff oder Wirkstoffgemisch, gegebenenfalls zusammen mit Hilfs- und Duftstoffen. Die Werte für die Adsorptionskapazität werden nach einem modifizierten Test (U.S. Federal Specifications UU-T-595 b) mit Änderungen, wie sie in der DE-OS 19 65 470, neue Seite 14, beschrieben und im Beispielteil der vor- .liegenden Anmeldung näher erläutert wird, bestimmt.
  • Als Wirkstoffe, mit denen das Substrat überzogen beziehungsweise imprägniert ist, kommen die als Textil--weichmacher und Textilantistatika bekannten Verbindungen vom Typ der quartären, von Ammoniak oder Imidazolin abgeleiteten Ammoniumverbindungen, die bis zu 80 Gew.-% durch Kondensationsprodukte aus einem Fettsäuretriglycerid und Hydroxyalkylpolyamin ersetzt sein können, in Frage. Als Hilfsmittel kommen vor allem nichtionische Dispergatoren in Betracht. Zusätzlich können auch Antimikrobika, Soil-release-Substanzen, Bügelhilfen und Imprägniermittel vorhanden sein.
  • Die vliesartig strukturierten Flächengebilde werden in an sich bekannter Weise durch Luft-, Wasserabscheidung oder mechanisch hergestellt, indem man auf eine gewünschte Länge-zurechtgeschnittene thermoplastische oder nichtthermoplastische Fasern für die Vliesbildung vorzugsweise wirr ablegt und diese durch ein Bindemittel oder durch Temperatureinwirkung (im Fall der Verwendung thermoplastischer Fasern) miteinander verklebt. Man unterscheidet so bindemittelgebundene und schmelzfasergebundene Vliese. Die Art der Herstellung sowie Typ, Menge und Lage der Fasern und deren Verbindung miteinander bestimmen die Eigenschaften der geeigneten Vliese; diese sind aber für ihre Eignung als flexible Substrate in den erfindungsgemäßen Mitteln nicht kritisch, soweit sie eine Adsorptionskapazität von 1,0 bis 4,5 aufweisen. Geeignete Vliese weisen eine Größe von 0,01 bis 0,2 m2 und ein Flächengewicht zwischen etwa 10 und 100 g pro m2 auf. Ein für die erfindungsgemäßen Mittel ausgezeichnet geeignetes handelsübliches Vlies besteht zum Beispiel aus Polyesterfasern. Es hat ein Flächengewicht von zirka 25 bis 50 g pro m2 und eine Adsorptionskapazität von 2 bis 4.
  • Ein anderes Beispiel für ein geeignetes Vlies ist ein aus Viskose-Fasern hergestellte Vlies. Es hat ein Flächengewicht von zirka 55 g pro m2 und eine Adsorptionskapazität von zirka 3,5. Geeignete Vliesstoffe aus einem Fasergemisch sind beispielsweise aus 40 % Polyester und 60 % Viskose hergestellt; sie weisen ein Flächengewicht von zirka 25 bis zirka 35 g pro m2 und eine Adsorptionskapazität von zirka 3,5 auf. Ein ebenfalls geeigneter Vliesstoff besteht aus Polypropylen-Fasern. Er hat ein Flächengewicht von zirka 50 g pro m2 und eine Adsorptionskapazität von zirka 2,0. Ein anderes Vlies aus Polypropylen-Fasern hat ein Flächengewicht von zirka 35 g pro m2 und eine Adsorptionskapazität von 2,8. Ähnliche Ergebnisse wie mit Mitteln auf Basis von Vliesen erhält man auch mit einem Polyacrylnitrilfaser-Gewebe, das eine Adsorptionskapazität von 1,7 aufweist. Andere geeignete Substrate sind Polyurethan-Schaumstoffe mit einer Adsorptionskapazität von 3,7 bis 4,2. Auch Schaumstoff-Flächengebilde aus Polyethylen und Polypropylen sind geeignete Substrate.
  • Als quartäre Ammoniumverbindungen eignen sich vor allem solche mit zwei langkettigen, vorzugsweise gesättigten aliphatischen Resten mit je 14 bis 26, insbesondere im wesentlichen 16 bis 20 Kohlenstoffatomen und wenigstens einem quartären Stickstoffatom im Molekül. Die langkettigen aliphatischen Reste können geradkettig oder verzweigt sein und dementsprechend von Fettsäuren, beziehungsweise von Fettaminen, Guerbetaminen oder aus den durch Reduktion von Nitroparaffinen erhältlichen Alkylaminen abstammen. Bei diesen quartären Ammonium- verbindungen handelt es sich insbesondere um Derivate des Ammoniaks, das heißt um die durch Alkylierung von langkettigen sekundären Aminen erhältlichen quartären Salze, wie zum Beispiel die Verbindungen Distearyldimethylammoniumchlorid beziehungsweise Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid oder -methosulfat. Andere geeignete quartäre Ammoniumverbindungen sind die durch Umsetzung von 1 Mol eines Aminoalkylethylendiamins oder Hydroxyalkylethylendiamins mit 2 Mol einer langkettigen C12- c26-Fettsäure oder deren Ester erhältlichen Imidazolinverbindungen, die anschließend durch Alkylierung in die quartären Imidazoliniumverbindungen übergeführt werden. In allen diesen quartären Ammoniumverbindungen besteht das Anion im allgemeinen aus dem Säurerest, der aus dem bei der Quaternierung verwendeten Alkylierungsmittel entstanden ist. Beispielsweise kommt als Anion daher Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Ethylsulfat, Methan-, Ethan- oder Toluolsulfonat in Betracht. Die quartären Ammoniumverbindungen sind gleichzeitig gute Antistatika. Ein Teil der quartären Ammoniumverbindungen kann durch andere Verbindungen ersetzt werden, zum Beispiel durch die ebenfalls als Textilweichmacher bekannten Kondensationsprodukte aus 1 bis 3 Mol Fettsäure oder Fettsäurealkylester oder 1/3 bis 1 Mol Fettsäuretriglycerid mit einem Mol eines Hydroxyalkylpolyamins,.beispielsweise Hydroxyethylethylendiamin, Hydroxyethyldiethylentriamin. Besonders geeignet ist das durch Umsetzung von 1 Mol eines Fettsäuretriglycerids, insbesondere gehärtetem Talg, mit 1 Mol Hydroxyethylethylendiamin bei 90 bis 150 °C erhältliche Produkt. Vorzugsweise wird als Textilweichmacher eine quartäre Ammoniumverbindung des Ammoniaktyps mit zwei im wesentlichen C16-C20-Alkyl- oder Alkenylgruppen und zwei Methylgruppen im Molekül und mit dem Chlorid-, Bromid- oder Methylsulfat-Anion, insbesondere Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, allein oder in Kombination mit dem Fettsäurekondensationsprodukt aus 1 Mol gehärtetem Talg und 1 Mol Hydroxyethylethylendiamin im Verhältnis 4 : 1 bis 1 : 4 eingesetzt. Diese Kombinationen führen bei den behandelten Textilien zu einer gleichmäßigen markanten Griffverbesserung ohne Fleckenbildung.
  • Als nichtionische Dispergatoren eignen sich in erster Linie Anlagerungsprodukte von 4 bis 40, vorzugsweise von 4 bis 20 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen C10-C20-Alkohols beziehungsweise eines Alkylphenols, in welchen der Alkylrest 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, sowie Fettsäuren und Alkylamine mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt sind die Ethoxylierungsprodukte der Fettalkohole, insbesondere der Kokos- und Talgfettalkohole und des Oleylalkohols sowie die Ethoxylierungsprodukte der Oxoalkohole und sekundären Alkohole der entsprechenden Kettenlängen. Weitere geeignete nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen 20 bis 250 Ethylenglykolethergruppen und 10 bis 100 Propylenglykolethergruppen enthaltenden Anlagerungsprodukte. von Ethylenoxid an Polypropylenglykol beziehungsweise an Alkylendiaminpolypropylenglykol beziehungsweise an Alkylpolypropylenglykole mit 1 bis 10 C-Atomen, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert.
  • Alle diese Verbindungen bewirken in Mengenanteilen von etwa 5 bis etwa 60 Gew.-% der Beschichtung eine gleichmäßige Verteilung der Wirk- und Duftstoffe bei der Herstellung und Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel.
  • Als antimikrobielle Wirkstoffe, das heißt bakterizid oder bakteriostatisch beziehungsweise fungizid oder fungistatisch wirkende, Verbindungen können ebenfalls quartäre Ammoniumverbindungen, insbesondere solche, die neben einem langkettigen aliphatischen und zwei kurzkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten einen aromatischen, über ein aliphatisches Kohlenwasserstoffatom mit dem Stickstoffatom verknüpften oder einen aliphatischen, Doppelbindungen aufweisenden organischen Rest im Molekül enthalten, vorhanden sein. Typische Vertreter für derartige antimikrobielle Wirkstoffe sind die Verbindungen Dimethylbenzylhexyl-allyldodecylammoniumchlorid. Brauchbare antimikrobielle Wirkstoffe sind auch die Bromnitroalkohole wie zum Beispiel die Verbindungen 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol, 1-Brom-1-nitro-3,3-trichlor-2-propanol, 2-Brom-2-nitrobutanol.
  • Als antimikrobielle Wirkstoffe eignen sich auch halogenierte und/oder trifluormethylsubstituierte phenolische Verbindungen, insbesondere die halogenierten Salicylanilide, zum Beispiel die Verbindungen Dibrom- und Tribomsalicylanilid sowie Derivate des Phenoxyphenols wie zum Beispiel die Verbindung 2-Hydroxy-2,4,4'-tri- chlordiphenylether.
  • Als Wirkstoffe zur Soil-release-Ausrüstung für Textilien eignen sich Verbindungen, die das Schmutzablösevermögen während der Wäsche verbessern. Dazu gehören Verbindungen vom Typ der Polyacrylpolyvinylalkohole, der modifizierten Fluorkohlenwasserstoffe und hydrophile Polymere. Polyvinylacetate, Paraffine, aber auch Borax eignen sich als Zusätze, die das Bügeln der Wäsche erleichtern.
  • Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel erfolgt, indem man ein Stück des Substrats mit dem textilweichmachenden Wirkstoff, dem gegebenenfalls Hilfs- und Duftstoffe zugesetzt wurden, in einer solchen Menge imprägniert, daß das Substrat die für die Behandlung eines Wäschepostens im automatischen Wäschetrockner ausreichende Wirkstoff-Imprägnierung aufweist. Dies sind bei einem Haushaltswäschetrockner mit 4 bis 5 kg (Trockengewicht) Fassungsvermögen zirka 0,5 bis zirka 10 g, wobei im allgemeinen eine Menge von 1 bis 5 g, die bei erstmaligem Gebrauch eines solchen Mittels auf dem Substrat vorhanden sind, ausreicht. Eine derartige Menge Wirkstoff wird von dem für die erfindungsgemäßen Mittel geeigneten Substrat mit einer Größe von etwa 0,01 bis 0,2 m2 aufgenommen; eine für den praktischen Gebrauch vorteilhafte Größe liegt zwischen 0,02 und 0,07 m2. Für die Anwendung in gewerblichen Betrieben nimmt man größere Stücke entsprechend dem größeren Fassungsvermögen der dort verwendeten Geräte. Hiervon kann der Verwender jeweils eine oder, wenn eine stärkere Wirkung verlangt wird, auch zwei oder mehrere Stücke zusammen mit der Wäsche in den Wäschetrockner geben. Statt eines Stückes des Substrats dieser Größe imprägniert man zur Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel zweckmäßigerweise ein großes Stück oder eine zusammenhängende Bahn des Substrats und zerteilt dieses dann später in Stücke der gewünschten Größe.
  • Die Imprägnierung des Substrats kann man auf verschiedene Weise vornehmen. Geeignete Methoden sind beispielsweise beidseitiges Bedrucken, Aufwalzen, Aufrakeln, Besprühen oder vorzugsweise Tauchen des Substrats in eine Lösung, Dispersion oder vorzugsweise in eine Schmelze der Wirk-, Duft- und gegebenenfalls Hilfsstoffe und anschließendes Trocknen und/oder Abkühlen, beispielsweise mittels Luft oder indirekt durch Kontaktsysteme. Zur Vermeidung von Verlusten an flüchtigen Stoffen, zum Beispiel Duftstoffen, ist darauf zu achten, daß man die Temperatur einer Schmelze nicht unnötig lange unnötig hoch einstellt. Eine Temperatur bis höchstens 90 °C reicht gewöhnlich aus, wobei im allgemeinen eine Temperatur von nicht mehr als zirka 60 0C sich beim Aufschmelzen handelsüblicher quartärer Ammoniumverbindungen als günstig herausgestellt hat. Die Auftragsmenge kann man entweder durch dosierte Beschichtung oder durch Tränken des Substrats und anschließendes Abquetschen des Überschusses durch einen Walzenspalt vornehmen.
  • Geeignete Lösungsmittel für Lösungen und Dispersionen der üblichen Wirkstoffe sind zum Beispiel die niederen aliphatischen Alkohole Methylalkohol, Ethylalkohol oder Isopropylalkohol, die gegebenenfalls mit Wasser vermischt sind. Die Lösungen können ebenso wie die Dispersionen und Schmelzen Hilfsstoffe, insbesondere Dispergiermittel enthalten.
  • Die Form der Stücke ist beliebig, man kann kreisförmige, ovale, eckige, geometrische oder nicht geometrische Formen verwenden. Im allgemeinen werden viereckige Formen und eine Bahnrolle, die beispielsweise eine Perforation zwischen den für eine Wäschetrockner-Füllung benötigten Stücken aufweist, bevorzugt.
  • Behandelt man feuchte Wäsche im Wäschetrockner mit einem erfindungsgemäßen Mittel, indem man das Mittel während des Trocknungsvorgangs auf die Wäsche einwirken läßt, so weist die Wäsche nach der Behandlung einen angenehmen weichen Griff und die gewünschte Duftnote auf; die Wäsche weist zudem keinerlei von ungleichmäßiger Wirkstoffübertragung herrührende Flecken auf.
    • Beispiele
  • Die Beispiele beschreiben die Herstellung und Wirkungsweise einiger für einen Haushaltswäschetrockner vorgesehener erfindungsgemäßer Mittel.
    • Beispiel 1
  • Ein Polypropylenfaser-Vlies der Größe 20,5 cm x 32 cm mit einem Flächengewicht von 42 g pro m2 und einer Adscrptionskapazität von 2,6 wurde in eine Schmelze aus handelsüblichem, pastenförmigem Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid, dem geringe Mengen Duftstoffe mit der Duftnote "blumig/frisch" zugesetzt waren, getaucht. Nach dem Abkühlen und Trocknen hatte das Vlies 9,9 g Wirk- und Duftstoff aufgenommen. Das fertige Produkt wog 12,7 g.
  • Dieses imprägnierte Vlies wurde zu einem Posten feuchter Wäsche, die zuvor mit einem handelsüblichen Vollwaschmittel in einer automatischen Waschmaschine (Hauptwaschgang, 60 °C Waschtemperatur) gewaschen worden war, in einen handelsüblichen feuchtigkeitsgesteuerten Wäschetrockner gegeben und mit dem Programm "extra trocken" getrocknet und anschließend der Duft, die Weichheit und eventuell aufgetretene Fleckenbildung geprüft. Die Prüfung erfolgte sensorisch. Hierbei zeigte sich eine markante Verbesserung des Griffs und ein angenehmer, frischer Duft der Wäsche, die keinerlei Fleckenbildung aufwies.
    • Bestimmung der Adsorptionskapazität:
  • Die Adsorptionskapazität des Substrats dieses Beispiels sowie der anderen Beispiele wurde nach der folgenden Methode bestimmt:
    • Ein quadratisches Stück des Substrats mit einer Kantenlänge von 10 cm wurde auf eine flache Glasschale gelegt und zusammen mit dieser Glassehale gewogen. Das so ermittelte Gewicht des Substrats ist das Trockengewicht. Dieses Substratstück wurde 30 Sekunden lang in Wasser von 25 °C getaucht und anschließend mit einer Pinzette an einer Ecke aus dem Wasser gezogen, woraufhin man das Substratstück 15 Sekunden lang abtropfen ließ. Unmittelbar nach Ablauf der 15 Sekunden wurde das,Substratstück wieder auf die flache Glasschale gelegt und mit dieser zusammen gewogen. Das Gewicht des mit Wasser benetzten Substrats ist das Nassgewicht. Die Adsorptionskapazität des Substrats wurde aus dem Nassgewicht und dem Trockengewicht nach folgender Formel berechnet:
      Figure imgb0001
  • Das Trockengewicht eines 10 cm x 10 cm großen Stückes Polypropylenfaser-Vlies betrug 0,42 g, das Naßgewicht 1,512 g. Hieraus errechnet sich eine
    Figure imgb0002
    • Beispiel 2
  • In gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, wurde ein 14 cm x 25 cm großes Vlies aus Polyester-Fasern mit einem Flächengewicht von 50 g pro m2 und einer Adsorptionskapazität von 3,7 mit einem Gemisch aus gleichen Teilen handelsüblicher Textilweichmacher-Pasten von Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid und 1-Methyl-1-stearyl- amidoethyl-2-stearyl-imidazolinium-methosulfat, dem Duftstoff zugesetzt war, imprägniert. Das Vliesstück hatte 7,3 g Wirk- und Duftstoffe aufgenommen. Bei der Verwendung wie im Beispiel 1 wurden Duft, Weichheit und Fleckenfreiheit wie i Beispiel 1 beurteilt.
    • Beispiel 3
  • In gleicher Weise wie zuvor wurde ein Vlies aus Polyester- und Viskose-Fasern mit einem Flächengewicht von 35 g pro m2 und einer Adsorptionskapazität von zirka 3,7 mit einer Schmelze aus Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid-Pulver und einem Addukt von 9,5 Mol Ethylenoxid an Nonylphenol im Verhältnis 2,7 : 1 und Duftstoff imprägniert. Das Vlies hatte 4,5 g Wirk- und Duftstoffe aufgenommen und wog 6,8 g. Damit behandelte Wäsche wies die zuvor schon beschriebenen vorteilhaften Eigenschaften auf.
    • Beispiel 4
  • Das Polyesterfaser-Vlies von Beispiel 2 wurde auf einem Labor-Foulard mit einem 1 : 1-Gemisch aus Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid-Paste und einer Paste einer Polyalkylamid-Imidazoliniumverbindung, dem Duftstoff untergemischt war, aus der Schmelze imprägniert. Das Vlies nahm 6,7 g Wirk- und Duftstoffe auf und wog 10,1 g.
  • Auch hiermit wurden gute Ergebnisse erzielt.
    • Beispiel 5
  • Ein Viskosefaser-Vlies mit einem Flächengewicht von 55 g pro m2 und einer Adsorptionskapazität von zirka 3,5 wurde auf einem Labor-Foulard mit einer Schmelze aus einem 1 : 1-Gemisch von Ditalgalkyldimethylammoniummethosulfat-Paste und einem Polyglykolether mit einem Molekulargewicht von zirka 400, dem Duftstoff beigemischt wurde, imprägniert. Das.Vlies wog 3,3 g und hatte zirka 5 g Wirk- und Duftstoff aufgenommen. Hiermit behandelte Wäsche wies ähnliche Eigenschaften auf, wie sie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben wurden.
    • Beispiel 6
  • Ein Viskosefaser-Vlies mit einem Flächengewicht von zirka 50 g pro m2 und einer Adsorptionskapazität von zirka 3,5 wurde aus der Schmelze mit einem 1 : 1-Gemisch aus Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid-Paste und einem Kondensationsprodukt aus 1 Mol gehärtetem Talg mit 1 Mol Hydroxyethylethylendiamin überzogen. Das Vlies mit einer Größe von zirka 20,5 cm x 31,5 cm wog 3,3 g und nahm 6,2 g Wirkstoffe auf. Hiermit behandelte Wäsche wies nach dem Trocknen einen fülligen weichen Griff und gute antielektrostatische Eigenschaften auf. Eine Fleckenbildung wurde nicht beobachtet.
    • Beispiel 7
  • Ein Polyesterfaser-Vlies wie in Beispiel 2 der Größe 20 cm x 16 cm wurde mit einer Duftstoffe enthaltenden Schmelze aus einer handelsüblichen Paste von 1-Methyl-1- stearyl-amidoethyl-2-stearyl-imidazolinium-methosulfat und einem Addukt von 9,5 Mol Ethylenoxid an Nonylphenol im Verhältnis 12 : 1 überzogen. Der Überzug aus Textilweichmacher, Dispergator und Duftstoffen wog 3,0 g. Auch dieses Mittel vermittelte bei Anwendung im Wäschetrockner der Wäsche Weichheit und einen angenehmen Duft.
    • Beispiel 8
  • Das gleiche Polyesterfaser-Vlies wie in Beispiel 2 mit einer Größe von 25 cm x 14 cm wurde mit 4,4 g einer duftstoffhaltigen Schmelze aus handelsüblichem Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid-Pulver und einem Anlagerungsprodukt von 9,5 Mol Ethylenoxid an Nonylphenol imprägniert. Das Vlies hatte 3,7 g Wirkstoffe und Duftstoffe aufgenommen; es führte zu ähnlichen Ergebnissen wie in den vorangegangenen Beispielen beschrieben.
    • Beispiel 9
  • Ein 20 cm x 32 cm großes Polyesterfaser-Vlies wurde mit einem aufgeschmolzenen Gemisch aus 12 Teilen einer Ditalgalkyldimethylammoniumchlorid-Paste und 1 Teil Cetylalkohol + 12 Mol Ethylenoxid sowie geringen Mengen Duftstoff überzogen. Das Vlies hatte 6,2 g Wirk- und Duftstoff aufgenommen und vermittelte damit behandelter Wäsche ausgezeichnete Weichheit und.einen markanten Duft.

Claims (13)

1. Mittel zum Nachbehandeln gewaschener Wäsche in einem Wäschetrockner, bestehend aus einem mit Wirkstoffen zur Wäschebehandlung beladenen flexiblen textilen Flächengebilde, dadurch gekennzeichnet, daß das flexible textile Flächengebilde eine Adsorptionskapazität von 1,0 bis 4,5, bestimmt nach dem in der Beschreibung angegebenen Test, und eine gewebe-, vlies-oder schaumstoffartige Struktur aus Polyester, Polyamid, Polyolefin, Polyacrylnitril, Polyurethan.oder Viskose und deren Mischungen untereinander, aufweist und mit einem Überzug aus einem weich- und antistatisch machenden Wirkstoff oder Wirkstoffgemisch sowie gegebenenfalls Hilfs- und Duftstoffen versehen ist.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die weich- oder antistatischmachenden Wirkstoffe oder Wirkstoffgemische quartäre, von Ammoniak oder Imidazolin abgeleitete Ammoniumverbindungen darstellen, die bis zu 80 Gew.-% durch Kondensationsprodukte aus einem Fettsäuretriglycerid und Hydroxyalkylpolyamin erset.zt sein können.
3. Mittel nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die textilen Flächengebilde ein Flächengewicht von 10 bis 100 g pro m2 und eine Fläche von 0,01 bis 0,2 m2 aufweisen.
4. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das textile Flächengebilde aus einem Vliesstoff, dessen Fasern mit einem Bindemittel und/ oder durch Schmelzfasern gebunden sind, besteht.
5. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Vliesstoff aus bindemittel- und/oder schmelzfasergebundenen thermoplastischen Fasern aus der Gruppe der Polyolefin-, Polyester-. Polyamid-und Polyacrylnitril-Fasern besteht.
6. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Vliesstoff aus bindemittelgebundenen thermoplastischen Fasern besteht.
7. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Vliesstoff aus bindemittelgebundenen Polyester-Fasern besteht.
8. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Vliesstoff aus bindemittel- und/oder schmelzfasergebundenen Viskosefasern und/oder thermoplastischen Fasern besteht.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Vliesstoff aus bindemittelgebundenen thermoplastisehen Fasern und Viskosefasern besteht.
10. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Vliesstoff aus bindemittelgebundenen Viskosefasern besteht.
11. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der weich- und antistatischmachende Wirkstoffüberzug aus quartären Ammoniumverbindungen, die sich von Ammoniak ableiten, vorzugsweise aus einem Ditalgalkyldimethylammonium-Salz, insbesondere dem Methosulfat oder dem Chlorid, besteht.
12. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoffüberzug aus einer quartären Ammoniumverbindung und einem Kondensationsprodukt aus 1 Mol Fettsäuretriglycerid, insbesondere gehärtetem Talg, mit 1 Mol eines Hydroxyalkylpolyamins, insbesondere Hydroxyethylethylendiamin, besteht, wobei das Gewichtsverhältnis von quartären Ammonium- verbindungen zu den Fettsäure-Kondensationsprodukten zwischen 4 : 1 und 1 : 4 liegt.
13. Mittel nach den Ansprüchen 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß nichtionische Dispergiermittel vom Typ der ethoxylierten langkettigen Alkohole und/oder Alkylphenole in einem Mengenanteil von zirka 5 bis zirka 60 Gew.-% im Wirkstoffüberzug vorhanden sind.
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