EP0024711A1 - Wässrige Tensidkonzentrate und Verfahren zur Verbesserung des Fliessverhaltens schwer beweglicher wässriger Tensidkonzentrate - Google Patents

Wässrige Tensidkonzentrate und Verfahren zur Verbesserung des Fliessverhaltens schwer beweglicher wässriger Tensidkonzentrate Download PDF

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EP0024711A1
EP0024711A1 EP80105017A EP80105017A EP0024711A1 EP 0024711 A1 EP0024711 A1 EP 0024711A1 EP 80105017 A EP80105017 A EP 80105017A EP 80105017 A EP80105017 A EP 80105017A EP 0024711 A1 EP0024711 A1 EP 0024711A1
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alkyl
viscosity
molecular weight
weight
sulfates
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EP0024711B1 (de
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Ingo Wegener
Johann Dr. Glasl
Werner Dr. Erwied
Bernhard Bartnick
Rainer Dr. Höfer
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Definitions

  • Alkyl ether sulfates are in particular sulfates of alkoxylated non-aromatic alcohols having 8 to 24 carbon atoms, in particular 8 to 18 carbon atoms.
  • Alcohols of this type can be obtained from raw materials of natural origin, for example coconut or palm kernel oil, or are available as synthetic materials, e.g. in the form of the known Ziegler or oxo alcohols.
  • non-aromatic alcohols with saturated or unsaturated, optionally also branched alkyl radicals of the type mentioned are first alkoxylated to produce detergents with lower alkylene oxides, in particular with ethylene oxide and / or with propylene oxide, then sulfated and then converted into the corresponding water-soluble salts
  • Detergents of this type are used for many purposes, for example in liquid cleaning agents, foam baths and shampoos.
  • Aqueous solutions with a. comparatively low content of alkyl ether sulfate - for example with a content of about 10 wt .-% detergent (WAS) - show the special property of this class of detergents can be thickened by adding neutral salts such as NaCl or Na 2 SO 4 .
  • WAS wt .-% detergent
  • Anionic surfactants also play a dominant role as emulsifiers for the technical production of polymer dispersions.
  • alkyl sulfates, alkyl ether sulfates and alkyl benzene sulfonates, alkylaryl polyglycol ether sulfates and sulfosuccinates of natural and synthetic alcohol polyglycol ethers or alkylphenol ethoxylates are mainly used today.
  • Emulsifiers of the type concerned are usually commercially available in the form of dilute aqueous solutions. Highly concentrated mixtures can only be produced by adding up to 20% lower alcohols such as ethanol or isopropanol.
  • lower alcohols such as ethanol or isopropanol.
  • organic solvents for example the alcohols mentioned, is not always desirable in polymer dispersions for technical reasons, and they are also because of their easy flammability associated with a considerable safety risk both in the manufacture of the emulsifiers and during transport, storage and use. It is also known that even slight shifts in the ratio water / alcohol can result in such concentrates g undesirable Sedimentationserscheinun- s.
  • the object of the invention is to provide aqueous surfactant concentrates of the type described, which can be pumped even in high concentrations and, when diluted with water, show no undesirable increase in the viscosity or thickening of the gel state.
  • the invention aims to provide alcohol-free aqueous surfactant concentrates of alkyl ether sulfates, alkyl aryl ether sulfates, alkyl aryl sulfonates and of sulfosuccinates of alkyl and alkyl aryl polyglycol ether alcohols, as well as fatty alcohols, which can be pumped even in high concentrations, and when diluted with water shows no undesirable increase in the viscosity or thickening of the gel state and without the addition of metal salts, e.g.
  • colloidal gel phases are suitable as detergent surfactants, for shampoo production, for emulsifying natural fats or as polymerization emulsifiers.
  • the formation of colloidal gel phases is to be counteracted in particular. Nevertheless, it should be possible to effectively thicken alkyl ether sulfates in the diluted state at low concentrations of WAS by adding neutral salts such as sodium chloride or sodium sulfate.
  • the technical solution to this problem is based on the finding that water-soluble salts of mono- and / or disulfates of lower polyalkylene ether glycols - in particular of polyethylene glycol and / or of polypropylene glycol (here in particular 1,2-polypropylene glycol) - effective viscosity regulators for aqueous surfactant concentrates here are affected.
  • water-soluble salts of mono- and / or disulfates of lower polyalkylene ether glycols - in particular of polyethylene glycol and / or of polypropylene glycol (here in particular 1,2-polypropylene glycol) - effective viscosity regulators for aqueous surfactant concentrates here are affected.
  • it was found that the effect of these viscosity regulators increases with the increase in the molecular weight of the underlying polyether glycol.
  • the invention relates in a first embodiment to aqueous surfactant concentrates containing at least about 20% by weight of water-soluble salts of one or more of the following surfactants together with small amounts of viscosity regulators: alkyl polyglycol ether sulfates, alkyl aryl polyglycol ether sulfates, alkyl sulfates, alkyl aryl sulfonates, alkyl polyglycol ether sulfosulfinate sulfosate sulfinate sulfosate.
  • surfactant concentrates are characterized in that they contain, as viscosity regulators, water-soluble salts of mono- and / or disulfates of a lower polyalkylene ether glycol with a molecular weight of the polyalkylene ether glycol of at least about 600. If desired, nonionic lower polyalkylene glycols with a molecular weight of at least 1500 can also be used together with the water-soluble salts of the mono- and / or disulfates mentioned for the lower polyalkylene ether glycols.
  • the surfactants are preferably present in amounts of at least about 25% by weight, in particular at least about 30% by weight, e.g. in amounts of 50 to 80% by weight, based on the aqueous surfactant concentrate.
  • Lower polyalkylene ether glycols of the type concerned here are derived from straight-chain or branched glycols having a maximum of up to 5 carbon atoms. Of particular importance have the appropriate polyethylene ether glycols and / or P olypropylenetherglykole - where in the last Fall.der compounds mentioned again, particular from 1,2-propylene glycol derived polyether meaning possess. This information is also valid for the water-soluble salts of the mono- and / or disulfates of the lower polyalkylene ether glycols used as viscosity regulators according to the invention.
  • the invention relates to a process for improving the flow behavior of difficult to move aqueous surfactant concentrates of the type mentioned above in connection with the first embodiment of the invention, this process being characterized in that water-soluble salts of mono- and / or disulfates are used as viscosity regulators uses lower polyalkylene ether glycols with a molecular weight of at least 600, preferably of at least 1000. If desired, the non-sulfated, free, lower polyalkylene ether glycols with a molecular weight of at least 1500 can also be used in the viscosity regulator.
  • the sulfates and here in particular the disulfates of lower polyalkylene ether glycols, in particular of polyethylene oxide and / or of 1,2-polypropylene oxide, have proven to be particularly effective viscosity regulators for highly concentrated aqueous surfactant concentrates of the type concerned by the present invention.
  • the viscosity-reducing effect or the thickening state of the gel of these regulators increases with increasing molecular weight or increasing degree of polycondensation of the alkylene glycol.
  • the molecular weight of the base material for the viscosity regulator is preferably at least about 1000. Molecular weights of up to 6000 or even more can be considered.
  • Disulphates of polyalkylene glycols of the stated type with molecular weights in the range from 1500 to 4000 are particularly preferred.
  • the disulfates used according to the invention as viscosity regulators thus generally originate from polyether glycols which differ from the polyalkylene glycols, as they can be caused by the slight traces of water in the alkoxylation of alcoholic components.
  • the teaching of the invention allows also use the viscosity regulators in a determinable manner according to type and quantity, so that predictable targeted effects with regard to the reduction of the gel state are possible.
  • the viscosity regulators used according to the invention are themselves effective washing-active substances (WAS). An undesirable load with inactive components is avoided.
  • WAS washing-active substances
  • the surfactant mixtures according to the invention can not only be pumped as such in a highly concentrated form, when diluted with water there is no increase in the gel state, but the desired dilution effect.
  • any water-soluble salts of the viscosity regulators used according to the invention can be used.
  • Alkaline salts, soluble alkaline earth metal salts, for example corresponding magnesium salts, the ammonium salts and / or salts with organic amines are particularly suitable for practical use.
  • Suitable amine salts are, for example, alkylolamine salts.
  • the sodium salts are of particular importance.
  • the most important salt for practical use is the sodium salt of the disulfate of polyethylene ether glycols and / or 1,2 polypropylene ether glycols with the minimum molecular weights indicated in each case.
  • the statements made here regarding the salt-forming cations of the viscosity regulators can have corresponding validity for the salt-forming cations present in the surfactants.
  • the viscosity regulators can be present in the aqueous surfactant concentrates in amounts of up to 20% by weight, preferably in amounts of 0.1 to 10% by weight. Amounts of at least 1% by weight, in particular from 2 to 5% by weight, can be particularly preferred. These figures relate to the aqueous surfactant concentrate. In particular, the amount of the viscosity regulator is determined by the desired lowering of the gel point and / or by the thickening effect of the respective surfactant. In terms of the last point of view, the special structure of the surfactant can be significant. If surfactants of the type mentioned are present which contain polyalkoxy radicals, the extent of the polyalkoxylation of the alcohol on which they are based can be significant.
  • low alkoxylated alcohols can usually be effectively influenced even in high concentrations with 2 to 5% by weight of the viscosity regulator, while somewhat larger amounts of the viscosity regulator may be required together with highly polyalkoxylated alcohols (degree of polymerization of the polyalkoxy radical above 10 to 100, for example).
  • free polyethylene glycol and / or free polypropylene glycol can be used together with the sulfates of the polyethylene glycol and / or the polypropylene glycol as a viscosity-regulating component.
  • these non-sulfated polyalkylene ether glycols that effect its appearance more pronounced the higher the molecular weight of the P olyalkylenetherglykols.
  • These free polyalkylene ether glycols which may also be used, should have at least a molecular weight of 1500, preferably their molecular weight is at least 2000 and is, for example, in the range from 2000 to 6000, in particular in the range from 3000 to 5000.
  • the mixing ratio of the sulfates of the lower polyalkylene ether glycols - especially the disulfates - to the free polyalkylene ether glycols is desirably in the range from 1: 0 to 1: 3.
  • the mixing range from 1: 0 to 1: 1 is generally preferred.
  • the viscosity regulator can be added to the aqueous surfactant concentrate as a preformed compound or as a preformed compound mixture.
  • the viscosity regulator is expediently used as a concentrated aqueous solution (content of WAS for example 50 to 90% by weight) and mixed with the aqueous solution of the respective surfactant.
  • the viscosity regulator by sulfating the lower polyalkylene ether glycols in situ in the presence of the surfactant-forming basic components.
  • the sulfation can thus take place, for example, in the presence of an alkyl polyglycol ether alcohol or an alkyl aryl polyglycol ether alcohol.
  • the sulfation of both the alcoholic surfactant-forming component and the preformed lower polyalkylene ether glycols are expediently combined.
  • the desired mixing ratios of the surfactant-forming alcoholic component (s) and the polyalkylene ether glycols forming the viscosity regulator are simply set here and then this mixture of substances is subjected to the sulfation known per se. Finally, the sulfates formed are converted into the desired water-soluble salt. The same cation is set in the surfactant and in the viscosity regulator.
  • alkyl ether sulfates are sulfates of alkoxylated C 8 -C 24 alcohols, preferably such derivatives with a carbon chain of 8 to 18 carbon atoms.
  • Non-aromatic alcohols with carbon chains of 10 to 16 links can be particularly preferred.
  • the carbon chain can be straight-chain and / or branched and saturated and / or unsaturated.
  • alcohols of the type mentioned are accessible both from natural products and by synthesis.
  • the alcohols are alkoxylated with lower alkylene oxides.
  • the low alkoxylated derivatives up to 10 or 12, preferably 1 to 4, in particular 2 to 3, alkoxy groups are added to the alcohol radical.
  • the highly alkoxylated derivatives polyalkoxy radicals with a number of members over 10 or 12, for example up to 100, in particular 20 to 80, are provided.
  • the most important alkoxylating agents are ethylene oxide and / or 1,2-propylene oxide.
  • Suitable as a group of suitable water-soluble salts of the sulfated polyalkoxylated compounds is the one mentioned above in connection with the viscosity regulator Group of cations.
  • Suitable salts are therefore in particular the alkali metal salts, soluble alkaline earth metal salts, ammonium salts and salts with organic amines.
  • the most important salt in practice is the sodium salt of alkyl ether sulfate.
  • the preferred surfactants of this class can be represented by the general formula
  • R alkyl radical which can be straight-chain or branched and can be saturated or unsaturated. Alkyl radicals having 4 to 16 carbon atoms, in particular having 6 to 14 carbon atoms, are preferred here. Alkyl radicals with 8 to 12 carbon atoms can be of particular importance.
  • n 1 or 2, 1 being preferred as a rule.
  • A lower alkylene radical, which can be straight-chain and / or branched.
  • the preferred lower alkylene radicals are ethylene and / or propylene (1,2).
  • n 1 to 100.
  • low alkoxylated derivatives up to 12 ins special 2 to 10 alkoxy groups added to the alcohol residue.
  • polyalkoxy radicals with a number of members greater than 12, for example up to 100, in particular 20 to 50, are provided.
  • M cation of a soluble salt, in particular alkali, water-soluble alkaline earth, ammonium or organic amines. The most preferred cation is sodium.
  • the compounds preferably correspond to the general formula
  • R-O- residue of a non-aromatic alcohol which can be straight-chain or branched and can be saturated or unsaturated and generally has 8 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms.
  • Ar phenylene or naphthylene, the phenylene radical is preferred
  • the S0 3M group can also be interchanged within the succinic acid residue.
  • this alkyl radical preferably contains at least 8 carbon atoms, radicals with 10 to 18 carbon atoms can be particularly preferred.
  • A lower alkylene radical, which can be straight-chain and / or branched.
  • the Favor q th Alkvlenreste are
  • n is preferably 1 to 12, in particular 2 to 10.
  • n has a value> 12 to in particular 100, preferably 20 to 50.
  • the sulfonic acid residue in succinic acid may also be interchanged in surfactants of this type.
  • the diester of sulfosuccinic acid is again present.
  • Z -OM or -OR (diester of sulfosuccinic acid)
  • aqueous surfactant concentrates according to the invention can also contain other surface-active agents.
  • nonionic WAS for example alkylphenol polyglycol ethers, are suitable.
  • inorganic salts such as sodium chloride and / or sodium sulfate are usually present in the aqueous concentrates of the invention from the preparation of the alkyl and alkylaryl ether sulfates and the sulfosuccinates described and / or the viscosity regulators used according to the invention, see also the statements relating to the prior art.
  • Na-C12 / 14-fatty alcohol-2-EO sulfate is used as the surfactant in the starting solution.
  • Surfactant used Na-C12 / 14-fatty alcohol-2-EO-sulfate
  • Na-C12 / 14-2 sulfate is liquefied with 3% by weight or 6% by weight of the viscosity regulator and after dilution with water to a content of 10% by weight WAS is examined for its thickenability with sodium chloride.
  • WAS a content of 10% by weight
  • Tables a) and b) show that even small amounts of the viscosity regulators according to the invention have a liquefying effect on highly concentrated fatty alcohol ether sulfates. At the transition to lower concentrations i.e. when diluted, the viscosity is not increased abruptly, but a decrease occurs.
  • An adduct of 50 moles of ethylene oxide with one mole of C12 / 14 fatty alcohol is sulfated with chlorosulfonic acid alone and in the blends with polyethylene glycol given in Table 6 under customary conditions. 1.05 moles of chlorosulfonic acid are used per mole of hydroxyl groups (calculated according to the OH number). After neutralizing with sodium hydroxide solution and setting an active substance concentration of 25% by weight, the gel points listed in Table 6 are found.
  • This example explains the use of polyglycols or polyglycol disulfates to lower the gel point of a highly ethoxylated alkylphenol ether sulfate.
  • the aqueous solution of a dodecylphenol + 40 EO sulfate, Na salt, with an active substance content of 30% by weight has a gel point of +12.5 o C. To lower the gel point, are used.
  • the Höppler viscosity at 25 ° C of a 30% C 12 / C 15 oxo alcohol sulfate Na salt (abbreviated here with OAS) is approx. 8500 mPa ⁇ s.
  • OAS oxo alcohol sulfate Na salt
  • the viscosity-breaking influence of PEG disulfates on such aqueous alkyl sulfate concentrates is determined.
  • the following blends are made by OAS and the Höppler viscosity is measured.
  • ABS 50% n-dodecylbenzenesulfonate
  • Viscosity-breaking influence of polyethylene glycols and PEG disulfates on such aqueous ABS concentrates determined.
  • the following mixes of ABS are produced and the Höppler viscosity is measured.
  • the di-Na-sulfosuccinic acid half-ester of octylphenol + 11 EO forms a non-pourable, immobile gel at 30% AS in aqueous solution, which only becomes fluid at 33 ° C (gel point).
  • the Höppler viscosity of the gel at 25 ° C is naturally not measurably high.
  • the gel point can be reduced to -2 ° C, the Höppler viscosity at 25 ° C is measurable and is only 80 - 100 mPa s.
  • 10% PEG 4000 disulphate, Na salt, as a 33% aqueous solution the gel point can be reduced even further and is then ⁇ -10 ° C.

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Abstract

Wenigstens 20-gewichtsprozentigen wässrigen Konzentraten wasserlöslicher Salze von Alkylpolyglykolethersulfaten, Alkylarylpolyglykolethersulfaten, Alkylsulfaten, Alkylarylsulfonaten, Alkylpolyglykolethersulfosuccinaten, Alkylarylpolyglykolethersulfosuccinaten und Alkylsulfosuccinaten werden zur Verbesserung ihres Fließverhaltens wasserlösliche Salze, vorzugsweise Alkali-, wasserlösliche Erdalkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze, von Mono- und/oder Disulfaten eines niederen Polyalkylenetherglykols mit einem Molekulargewicht von wenigstens etwa 600, vorzugsweise von 1500 bis 6000, - gewünschtenfalls zusammen mit niederen Polyalkylenetherglykolen eines Molekulargewichts von mindestens 1500 - als Viskositätsregler zugesetzt.

Description

  • Die Herstellung pumpbarer hochkonzentrierter Alkylethersulfate stellt bekanntlich nach wie vor ein schwer lösbares Problem dar. Alkylethersulfate sind dabei insbesondere Sulfate von alkoxylierten nicht-aromatischen Alkoholen mit 8 bis 24 C-Atomen, insbesondere 8 bis 18 C-Atomen. Alkohole dieser Art lassen sich aus Ausgangsmaterialien natürlichen Ursprungs, beispielsweise Kokosnus- oder Palmkern-öl gewinnen oder stehen als synthetisches Material z.B. in Form der bekannten Ziegler-oder Oxo-Alkohole zur Verfügung. Die nicht-aromatischen Alkohole mit gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls auch verzweigten Alkylresten der genannten Art werden zur Herstellung von Detergentien zunächst mit niederen Alkylenoxyden, insbesondere mit Ethylenoxyd und/oder mit Propylenoxyd, alkoxyliert, anschließend sulfatiert und dann in die entsprechenden wasserlöslichen Salze umgewandelt
  • Detergentien dieser Art finden vielseitige Anwendung beispielsweise in flüssigen Reinigungsmitteln, Schaumbä- .dern und Haarwaschmitteln. Wässrige Lösungen mit einem-. vergleichweise geringen Gehalt an Alkylethersulfat - beispielsweise mit einem Gehalt an etwa 10 Gew.-% waschaktiver Substanz (WAS) - zeigen die besondere Eigenschaft dieser Detergentienstoffklasse durch Zusatz von Neutralsalzen wie NaCl oder Na2SO4 wieder verdickt werden zu können. In der Praxis wird von dieser Fähigkeit der hipr betroffenen Klasse von Deteraentien häufig Eine weitere Besonderheit im rheologischen Verhalten entsprechender Tensidkonzentrate bringt jedoch für die Praxis schwerwiegende Schwierigkeiten mit sich. Hochkonzentrierte wässrige Tensidkonzentrate mit einem WAS-Gehalt von beispielsweise 50 Gew.-% oder mehr weisen die Konsistenz eines dicken Geles bzw. einer entsprechenden Paste auf und sind nicht pumpbar. Versucht man dieses Gel mit Wasser zu verdünnen, so sinkt nicht etwa erwartungsgemäß der Dickungszustand, er steigt vielmehr zunächst an. Verständlicherweise entstehen hieraus für den Verarbeiter des Materials beträchtliche Probleme.
  • Auch für die technische Herstellung von Polymerdispersionen spielen Anionentenside als Emulgatoren eine bei weitem dominierende Rolle. Neben Alkylsulfaten, Alkylethersulfaten und Alkylbenzolsulfonaten kommen heute hauptsächlich Alkylarylpolyglykolethersulfate-und Sulfosuccinate natürlicher und synthetischer Alkoholpolyglykolether oder Alkylphenolethoxylate zum Einsatz.
  • Die Herstellung solcher Emulgatoren ist bekannt sowie in der Fachliteratur und insbesondere auch in Patentschriften ausführlich beschrieben. In diesem Zusammenhang wird auf K. Lindner: Tenside, Textilhilfsmittel, Waschrohstoffe, Stuttgart, 1964, sowie auf DE-PS 834 245, BE-PS 680 629, US-PS 1 970 578, FR-PS 10 79.974, US-PS 2 758 977, US-PS 2 416 254, US-PS 2 489 026 und US-PS 2 510 008 verwiesen.
  • Emulgatoren der betroffenen Art werden im Handel meist in Form verdünnter wäßriger Lösungen angeboten. Hochkonzentrierte Gemische sind nur unter Zugabe von bis zu 20 % niederer Alkohole wie Ethanol oder Isopropanol herstellbar. Die Anwesenheit organischer Lösungsmittel, beispielsweise die genannten Alkohole, ist jedoch in Polymerdispersionen aus anwendungstechnischen Gründen nicht immer erwünscht, außerdem sind sie wegen ihrer leichten Entflammbarkeit sowohl bei der Herstellung der Emulgatoren als auch während des Tranports, der Lagerung und des Einsatzes mit einem erheblichen Sicherheitsrisiko verbunden. Bekannt ist außerdem, daß bereits leichte Verschiebungen im Verhältnis Wasser/Alkohol in solchen Konzentraten zu unerwünschten Sedimentationserscheinun- gen führen können.
  • Die bekannte Erscheinung, daß bei der Verdünnung nicht alkoholhaltiger wäßriger Tensidkonzentrate häufig der Zustand eines nicht mehr pumpbaren dicken Gels durchlaufen wird, führt in der betrieblichen Praxis zu erheblichen Schwierigkeiten. Beispielsweise ist es häufig nicht einfach, einmal gebildete Gelklumpen wieder in Lösung zu bringen. Die Ventile von Zulaufsgefäßen können damit verstopft werden und Konzentrationsschwankungen bei der Dosierung sind nicht auszuschließen. Schließlich ist aus den genannten Gründen die Verdünnung solcher wässriger Tensidpasten ein sehr zeitraubender Arbeitsgang.
  • Es bestehen verschiedene Vorschläge zu Bewältigung dieser Schwierigkeiten. So beschreibt die DE-OS 22 51 405 den Einsatz bestimmter Carbonsäuresalze. Insbesondere werden die Salze von Hydroxycarbonsäuren, z.B. Natriumcitrat, empfohlen. Nach der DE-OS 23 05 554 sind für den gleichen Zweck aromatische Sulfonsäuren und deren Salze geeignet. Der DE-OS 23 26 006 zufolge kann man Sulfonsäuren oder Sulfate bzw. die entsprechenden wasserlöslichen Salze mit gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen als Viskositätsregulatoren verwenden. Alle diese Vorschläge beschränken sich jedoch auf die Gruppe der linearen Alkylpolyglykolethersulfate und deren Einsatz als Waschmitteltenside.
  • Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von wässrigen Tensidkonzentraten der geschilderten Art, die auch in hohen Konzentrationen pumpbar sind und beim Verdünnen mit Wasser kein unerwünschtes Ansteigen der Viskosität bzw. Eindicken des Gelzustandes zeigen. Insbesondere will die Erfindung alkoholfreie wäßrige Tensidkonzentrate von Alkylethersulfaten, Alkylarylethersulfaten, Alkylarylsulfonaten sowie von Sulfosuccinaten von Alkyl-und Alkylarylpolyglykoletheralkoholen sowie Fettalkoholen zur Verfügung stellen, die auch in hohen Konzentrationen pumpbar sind, beim Verdünnen mit Wasser kein unerwünschtes Ansteigen der Viskosität bzw. Eindicken des Gelzustandes zeigen und ohne Zusatz von Metallsalzen, z.B. als Waschmitteltenside, für die Shampooherstellung, zur Emulgierung von Naturfetten oder als Polymerisationsemulgatoren geeignet sind. Gemäß der Erfindung soll insbesondere der Bildung kolloidaler Gelphasen entgegengewirkt werden. Gleichwohl sollen Alkylethersulfate im verdünnten Zustand bei niedrigen Konzentrationen an WAS durch Zusatz von Neutralsalzen wie Natriumchlorid oder Natriumsulfat wirkungsvoll eingedickt werden können.
  • Die technische Lösung dieser Aufgabe geht von der Feststellung aus, daß wasserlösliche Salze von Mono- und/oder Disulfaten niederer Polyalkylenetherglykole - insbesondere des Polyethylenglykols und/oder des Polypropylenglykols (hier insbesondere des 1,2-Polypropylenglykols) - wirkungsvolle Viskositätsregler für wäßrige Tensidkonzentrate der hier betroffenen Art sind . Es wurde dabei insbesondere die Feststellung gemacht, daß die Wirkung dieser Viskositätsregler mit dem Ansteigen des Molekulargewichts des zugrunde liegenden Polyetherglykols zunimmt.
  • Gegenstand der Erfindung sind dementsprechend in einer ersten Ausführungsform wäßrige Tensidkonzentrate, enthaltend wenigstens etwa 20 Gew.-% an wasserlöslichen Salzen von einem oder mehreren der folgenden Tenside zusammen mit geringen Mengen Viskositätsreglern: Alkylpolyglykolethersulfate, Alkylarylpolyglykolethersulfate, Alkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Alkylpolyglykolethersulfosuccinate, Alkylarylpolyglykolethersulfosuccinate und Alkylsulfosuccinate. Diese Tensidkonzentrate sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Viskositätsregler wasserlösliche Salze von Mono- und/oder Disulfaten eines niederen Polyalkylenetherglykols mit einem Molekulargewicht des Polyalkylenetherglykols von wenigstens etwa 600 enthalten. Gewünschtenfalls können zusammen mit den wasserlöslichen Salzen der genannten Mono- und/oder Disulfate der niederen Polyalkylenetherglykole nichtionische niedere Polyalkylenglykole eines Molekulargewichts von mindestens 1500 mitverwendet werden.
  • Die Tenside liegen vorzugsweise in Mengen von wenigstens etwa 25 Gew.-%, insbesondere wenigstens etwa 30 Gew.-%, z.B. in Mengen von 50 bis 80 Gew.-% - bezogen auf wäßriges Tensidkonzentrat - vor.
  • Niedere Polyalkylenetherglykole der hier betroffenen Art leiten sich von geradkettigen oder verzweigten Glykolen mit maximal bis zu 5 Kohlenstoffatomen ab. Besondere Bedeutung besitzen die entsprechenden Polyethylenetherglykole und/oder Polypropylenetherglykole - wobei im Fall.der zuletzt genannten Verbindungen wieder die sich vom 1,2-Propylenglykol ableitenden Polyetherglykole besondere Bedeutung besitzen. Diese Angaben sind auch gültig für die erfindungsgemäß als Viskositätsregler eingesetzten wasserlöslichen Salze der Mono- und/oder Disulfate der niederen Polyalkylenetherglykole.
  • In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung des Fließverhaltens schwer beweglicher wässriger Tensidkonzentrate der zuvor im Zusammenhang mit der ersten Ausführungsform der Erfindung genannten Art, wobei dieses Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Viskositätsregler wasserlösliche Salze von Mono- und/oder Disulfaten niederer Polyalkylenetherglykole mit einem Molekulargewicht von wenigstens 600, vorzugsweise von wenigstens 1000 einsetzt. Auch hier können gewünschtenfalls im viskositätsregler die nicht sulfatierten freien, niederen Polyalkylenetherglykole eines Molekulargewicht von mindestens 1500 mitverwendet werden.
  • Die Sulfate und hier insbesondere die Disulfate von niederen Polyalkylenetherglykolen, und zwar insbesondere des Polyethylenoxids und/oder des 1,2-Polypropylenoxids, haben sich als besonders wirkungsvolle Viskositätsregler für hochkonzentrierte wässrige Tensidkonzentrate der durch die vorliegende Erfindung betroffenen Art erwiesen. Die viskositätssenkende bzw. den Dickungszustand des Gels mindernde Wirkung dieser Regler nimmt mit steigendem Molekulargewicht bzw. steigendem Polykondensationsgrad des Alkylenglykols zu. Bevorzugt beträgt das Molekulargewicht des Basismaterials für den Viskositätsregler mindestens etwa 1000. Es können dabei Molekulargewichte bis zu 6000 oder auch darüber in Betracht kommen. Besonders bevorzugt sind Disulfate von Polyalkylenglykolen der angegebenen Art mit Molekulargewichten in dem Bereich von 1500 bis 4000.
  • Die erfindungsgemäß als Viskositätsregler eingesetzten Disulfate stammen damit in der Regel von Polyetherglykolen ab, die sich von den Polyalkylenglykolen unterscheiden, wie sie - bewirkt durch geringe Wasserspuren - bei der Oxalkylierung von alkoholischen Komponenten entstehen können. Durch die Lehre der Erfindung lassen sich zudem die Viskositätsregler in vorher bestimmbarer Weise nach Art und Menge einsetzen, so daß vorausbestimmbare gezielte Wirkungen bezüglich der Minderung des Gelzustandes möglich sind. Die erfindungsgemäß eingesetzen Viskositätsregler sind selber wirkungsvolle waschaktive Substanzen- (WAS). Eine unerwünschte Belastung mit inaktiven Komponenten wird vermieden. Die erfindungsgemäßen Tensidgemische sind nicht nur auch in hochkonzentrierter Form als solche pumpbar, beim Verdünnen mit Wasser tritt keine Steigerung des Gelzustandes, sondern die erwünschte Verdünnungswirkung ein.
  • Für Alkylethersulfate gilt, das nach Absenkung des Tensidgehaltes auf Werte von beispielsweise ca. 10 bis 25 Gew.-% durch Zusatz von Neutralsalzen die jetzt an sich leicht beweglichen flüssigen wässrigen Lösungen sich wirkungsvoll wieder eindicken lassen.
  • Beliebige wasserlösliche Salze der erfindungsgemäß eingesetzten Viskositätsregler sind verwendbar. Für die praktische Anwendung kommen insbesondere Alkalisalze, lösliche Erdalkalisalze, beispielsweise entsprechende Magnesiumsalze, die Ammoniumsalze und/oder Salze mit organischen Aminen in Betracht. Geeignete Aminsalze sind beispielsweise Alkylolaminsalze. Besondere Bedeutung kommt den Natriumsalzen zu. Das für die praktische Anwendung wichtigste Salz ist das Natriumsalz des Disulfats von Polyethylenetherglykolen und/oder 1,2 Polypropylenetherglykolen mit den jeweils angegebenen Mindestmolekulargewichten. Die hier zu den salzbildenden Kationen der Viskositätsregler gemachten Aussagen können entsprechende Gültigkeit für die in den Tensiden vorliegenden salzbildenden Kationen haben.
  • Die Viskositätsregler können in den wässrigen Tensidkonzentraten in Mengen bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% vorliegen. Besonders bevorzugt können Mengen von wenigstens 1 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 5 Gew.-% sein. Diese Zahlenangaben beziehen sich dabei jeweils auf das wässrige Tensidkonzentrat. Im einzelnen wird die Menge des Viskositätsreglers durch die erwünschte Senkung des Gelpunktes und/oder durch die Dickungswirkung des jeweiligen Tensides bestimmt. Zum letzten Gesichtspunkt kann die besondere Struktur des Tensides bedeutungsvoll sein. Liegen Tenside der genannten Art vor, die Polyalkoxyreste enthalten, so kann das Ausmaß der Polyalkoxylierung des zugrundeliegenden Alkohols bedeutungsvoll sein. So lassen sich niedrig alkoxylierte Alkohole auch in hohen Konzentrationen gewöhnlich mit 2 bis 5 Gew.-% des Viskositätsreglers wirkungsvoll beeinflussen, während zusammen mit hoch-polyalkoxylierten Alkoholen (Polymerisationsgrad des Polyalkoxyrestes oberhalb 10 bis beispielsweise 100) etwas größere Mengen des Viskositätsreglers erforderlich sein können.
  • Wie zuvor angegeben, kann gewünschtenfalls zusammen mit den Sulfaten des Polyethylenglykols und/oder des Polypropylenglykols, freies Polyethylenglykol- und/oder freies Polypropylenglykol als viskositätsregelnde Komponente mitverwendet werden. Auch hier hat sich gezeigt, daß die Wirkung dieser nicht-sulfatierten Polyalkylenetherglykole um so ausgeprägter in Erscheinung tritt, je höher das Molekulargewicht des Polyalkylenetherglykols ist. Diese ggf. mitzuverwendenden freien Polyalkylenetherglykole sollten mindestens ein Molekulargewicht von 1500 aufweisen, vorzugsweise beträgt ihr Molekulargewicht mindestens 2000 und liegt beispielsweise im Bereich von 2000 bis 6000, insbesondere im Bereich von 3000 bis 5000.
  • Das Mischungsverhältnis von den Sulfaten der niederen Polyalkylenetherglykole - insbesondere den Disulfaten - zu den freien Polyalkylenetherglykolen liegt wünschenswerterweise im Bereich von 1:0 bis 1:3. Der Mischungsbereich von 1:0 bis 1:1 ist im allgemeinen bevorzugt. Der Viskositätsregler kann im Rahmen der Erfindung als vorgebildete Verbindung bzw. als vorgebildetes Verbindungsgemisch dem wäßrigen Tensidkonzentrat zugesetzt werden. Zweckmäßigerweise wird dabei der Viskositätsregler als konzentrierte wässrige Lösung (Gehalt an WAS zum Beispiel 50 bis 90 Gew.-%) eingesetzt und mit der wässrigen Lösung des jeweiligen Tensids vermischt.
  • In einer besonderen Ausführungsform ist es jedoch in bestimmten, unter die Erfindung fallenden Fällen auch möglich, den Viskositätsregler durch Sulfatierung der niederen Polyalkylenetherglykole in-situ in Gegenwart der tensidbildenden Grundkomponenten herzustellen. Die Sulfatierung kann also beispielsweise in Gegenwart eines Alkylpolyglykoletheralkohols oder eines Alkylarylpolyglykoletheralkohols erfolgen. Zweckmäßigerweise werden in dieser Ausführungsform die Sulfatierung sowohl der alkoholischen tensidbildenden Komponente als auch der vorgebildeten niederen Polyalkylenetherglykole miteinander verbunden. Hier werden also einfach die gewünschten Mischungsverhältnisse des bzw. der tensidbildenden alkoholischen Komponenten und der den Viskositätsregler bildenden Polyalkylenetherglykole eingestellt und anschließend dieses Stoffgemisch der an sich bekannten Sulfatierung unterworfen. Schließlich werden die gebildeten Sulfate in das gewünschte wasserlösliche Salz umgewandelt. Hierbei wird das gleiche Kation im Tensid und im Viskositätsregler eingestellt.
  • Zur bestimmten chemischen Natur der im Rahmen der Erfindung zu verwendenden Tensidkomponenten wird auf die Angaben des genannten Standes der Technik verwiesen. In den genannten Stoffklassen werden dabei erfindungsgemäß bevorzugt Vertreter der folgenden Art eingesetzt:
    • I. Alkylpolyglykolethersulfate
  • Zur bestimmten chemischen Natur der Alkylethersulfate wird auf die Angaben des genannten Standes der Technik verwiesen. Grundsätzlich handelt es sich um Sulfate von alkoxylierten C8-C24-Alkoholen, vorzugsweise um solche Derivate mit einer Kohlenstoffkette von 8 bis 18 C-Atomen. Besonders bevorzugt können nicht-aromatische Alkohole mit Kohlenstoffketten von 10 bis 16 Gliedern sein. Die Kohlenstoffkette kann geradkettig und/oder verzweigt und gesättigt und/oder ungesättigt sein. Alkohole der genannten Art sind, wie eingangs angegeben, sowohl aus Naturprodukten als auf dem Syntheseweg zugänglich.
  • Die Alkohole sind in einer ersten Stufe mit niederen Alkylenoxyden alkoxyliert. Hierbei kann zwischen den zwei großen Gruppen der niedrig alkoxylierten und der hoch alkoxylierten Derivate unterschieden werden. Bei den niedrig alkoxylierten Derivaten sind bis zu 10 oder 12, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 2 bis 3 Alkoxygruppen an den Alkoholrest addiert. Bei den hoch alkoxylierten Derivaten sind Polyalkoxyreste einer Gliederzahl über 10 bzw. 12, beispielsweise bis 100, insbesondere 20 bis 80 vorgesehen. Die wichtigsten Alkoxylierungsmittel sind Ethylenoxyd und/oder 1,2-Propylenoxyd.
  • Als Gruppe geeigneter wasserlöslicher Salze der sulfatierten polyalkoxylierten Verbindungen eignet sich die zuvor im Zusammenhang mit dem Viskositätsregler genannte Gruppe von Kationen. Geeignete Salze sind insbesondere also die Alkalisalze, lösliche Erdalkalisalze, Ammoniumsalze und Salze mit organischen Aminen. Das für die Praxis wichtigste Salz ist das Natriumsalz des Alkylethersulfats.
    • II. Alkylarylpolyglykolethersulfate
  • Die bevorzugten Tenside dieser Klasse können durch die allgemeine Formel
  • Rm- Ar-O-[A-O] n-SO3M
  • gekennzeichnet werden. In dieser allgemeinen Formel bedeutet
  • R = Alkylrest, der geradkettig oder verzweigt und dabei gesättigt oder ungesättigt sein kann. Bevorzugt sind hier Alkylreste mit 4 bis 16 C-Atomen, insbesondere mit 6 bis 14 C-Atomen. Besondere Bedeutung kann Alkylresten mit 8 bis 12 C-Atomen zukommen.
  • m = 1 oder 2, wobei in der Regel 1 bevorzugt ist.
  • Ar= Phenylenrest oder Naphthylenrest. Bevorzugt ist hier der Phenylenrest.
  • A = niederer Alkylenrest, der geradkettig und/oder verzweigt sein kann. Die bevorzugten niederen Alkylenreste sind Ethylen und/oder Propylen-(1,2).
  • n = 1 bis 100.- Auch hier kann zwischen den zwei großen Gruppen der niedrig-alkoxylierten und der hoch-alkoxylierten Derivate unterschieden werden. Bei den niedrig-alkoxylierten Derivaten sind bis zu 12, ins besondere 2 bis 10 Alkoxygruppen an den Alkoholrest addiert. Bei den hoch-alkoxylierten Derivaten sind Polyalkoxyreste einer Gliederzahl über 12, beispielsweise bis 100, insbesondere 20 bis 50, vorgesehen.
  • M = Kation eines löslichen Salzes, insbesondere Alkali, wasserlösliches Erdalkali, Ammonium oder organische Amine. Das besonders bevorzugte Kation ist Natrium.
    • III. Alkylsulfate
  • Die Verbindungen entsprechen bevorzugt der allgemeinen Formel
  • R-O-S0 3M.
  • Hierin bedeuten
  • R-O- = Rest eines nicht-aromatischen Alkohols, der geradkettig oder verzweigt und dabei gesättigt oder ungesättigt sein kann und in der Regel 8 bis 24 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist.
  • M = Bedeutung wie bei II.
    • IV. Alkylarylsulfonate
  • Tenside dieser Klasse entsprechen der Formel
  • R-Ar-SO3-M.
  • In dieser Formel bedeuten:
    • R = Alkylrest, der geradkettig oder verzweigt und dabei gesättigt oder ungesättigt sein kann. Vorzugsweise besitzt dieser Alkylrest 4 bis 16, insbesondere 6 bis 14 Kohlenstoffatome. Besondere Bedeutung kann Alkylresten mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen zukommen.
  • Ar= Phenylen oder Naphthylen, bevorzugt ist der Phenylenrest
  • M = Bedeutung wie bei II.
    • V. Alkylpolyglykolethersulfosuccinate
  • Tenside dieser Klasse entsprechen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0001
  • Dabei kann die S03M-Gruppe auch innerhalb des Bernsteinsäurerestes stellungsvertauscht sein.
  • Die Bedeutung der Elemente dieser formelmäßigen Darstellung ist im einzelnen:
    • R = Rest eines nicht-aromatischen Alkohols, der geradkettig oder verzweigt und dabei gesättigt oder ungesättigt sein kann und vorzugsweise 4 bis 24 C-Atome aufweist.
  • Im Falle der Monoester enthält dieser Alkylrest bevorzugt mindestens 8 C-Atome, besonders bevorzugt können Reste mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen sein.
  • A = niederer Alkylenrest, der geradkettig und/oder verzweiat sein kann. Die bevorzuqten Alkvlenreste sind
  • n = Auch hier gilt, daß zwischen den zwei Klassen der niedrigalkoxylierten und der hoch-alkoxylierten Derivate unterschieden werden kann. Für die niedrig- alkoxylierten Derivate ist n vorzugsweise 1 bis 12, insbesondere 2 bis 10. Für die hoch-alkoxylierten Derivate hat n einen Wert > 12 bis insbesondere 100, vorzugsweise 20 bis 50.
  • Z = -OM oder
    Figure imgb0002
    In diesem zuletzt genannten Fall liegen die Diester der Sulfobernsteinsäure vor.
  • M = Bedeutung wie bei II.
    • VI. Alkylarylpolyglykolethersulfosuccinate
  • Die Verbindungen dieser Klasse entsprechen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0003
  • Auch in Tensiden dieser Art kann der Sulfosäurerest in der Bernsteinsäure stellungsvertauscht vorliegen.
  • Für die Symbole dieser formelmäßigen Darstellung gilt im einzelnen das folgende:
    • R = Bedeutung wie bei II
    • m = Bedeutung wie bei II
    • Ar= Bedeutung wie bei II
    • A = Bedeutung wie bei II
    • n = Bedeutung wie bei II
    • Z = -OM oder
  • Figure imgb0004
    Im zuletzt genannten Fall liegt wieder der Diester der Sulfobernsteinsäure vor.
  • M = Bedeutung wie bei II
    • VII. Alkylsulfosuccinate
  • Tenside dieser Klasse entsprechen der allgemeinen Formel
    Figure imgb0005
  • Auch hier kann die Stellung des Restes S03M im Bernsteinsäurerest vertauscht sein.
  • Zur Bedeutung der Symbole dieser allgemeinen Formel gilt:
    • R = Rest eines nicht-aromatischen Alkohols, der geradkettig oder verzweigt und dabei gesättigt oder ungesättigt sein kann und vorzugsweise 4 bis 24 C-Atome und insbesondere 8 bis 18 C-Atome aufweist.
  • Z = -OM oder -OR (Diester der Sulfobernsteinsäure)
  • M = Bedeutung wie bei II Neben diesen anionischen Tensiden können die erfindungsgemäßen wässrigen Tensidkonzentrate auch andere oberflächenaktive Mittel enthalten. Geeignet sind beispielsweise nichtionische WAS, beispielsweise Alkylphenolpolyglykolether.
  • Aus der Herstellung der Alkyl- und Alkylarylethersulfate sowie der beschriebenen Sulfosuccinate und/oder der erfindungsgemäß eingesetzten Viskositätsregler liegen üblicherweise geringe Mengen an anorganischen Salzen wie Natriumchlorid und/oder Natriumsulfat in den wässrigen Konzentraten der Erfindung vor, siehe auch hierzu die Angaben des Standes der Technik.
    • Beispiel 1
  • In einer Reihe von Vergleichsversuchen werden die viskositätsregelnden Eigenschaften von Polyethylenglykoldisulfat und 1,2-Polypropylenglykoldisulfat auf wäßrige 70 %ige Alkylethersulfat-Konzentrate bestimmt. Dabei wird die Abhängigkeit der viskositätsregelnden Wirkung von den verschiedenartigsten Parametern ermittelt.
  • Die in diesem Beispiel eingesetzten Produkte weisen die folgenden Kennzahlen auf:
    • l. Na-C 12/14-Fettalkohol-2-EO-Sulfat, (abgekürzt C12/14-2-Sulfat) 70 Gew.-% Waschaktivsubstanz (ethanollösliche Anteile) 0,4 Gew.-% NaCl 0,9 Gew.-% Na2 S0 4
    • 2. Na-C 12/14-Fettalkohol-3-EO-Sulfat, (abgekürzt C12/14-3-Sulfat) 70 Gew.-% Waschaktivsubstanz (ethanollösliche Anteile) 0,4 Gew.-% NaC1 0,9 Gew.-% Na2 S0 4
    • 3. Polyethylenglykoldisulfate auf Basis von Polyethylenglykolen der Molgewichte 600, 1550, 2000 und 3000, erhalten durch direkte Sulfatierung mit Chlorsulfonsäure und vorliegend als circa 70 gewichtsprozentige wäßrige Lösung.
    • 4. Polypropylenglykolcisulfate auf Basis von Polypropylendiglykolen der Molgewichte 620, 1020, 2020, hergestellt ebenfalls nach herkömmlicher Methode durch Direktsulfatierung der entsprechenden Polypropylenglykole und vorliegend als circa 70 gewichtsprozentige Lösungen in Wasser.
      • a) In einer ersten Versuchsreihe wird die Abhängigkeit der Viskosität (bestimmt nach Höppler am Kugelfallviskosimeter bei 20° C) vom Molgewicht des eingesetzten Polyethylenglykoldisulfats ermittelt. In der folgenden Tabelle 1 und in den weiteren Tabellen dieses Beispiels sind dabei die Zahlenwerte für die Viskosität in mPas angegeben.
  • Als Tensid wird in der Ausgangslösung Na-C12/14-Fettalkohol-2-EO-Sulfat eingesetzt.
    Figure imgb0006
  • b) In einer nächsten Versuchsreihe wird die Abhängigkeit der Viskosität von der Art des zugrundeliegenden Alkylethersulfats bei Verwendung von Polypropylenglykoldisulfat (Molgewicht 1550) bestimmt.
    Figure imgb0007
  • c) In einer weiteren Versuchsreihe wird die Abhängigkeit der Viskosität von der Art des Polyglykols bzw. der entsprechenden wasserlöslichen Sulfatsalze bestimmt.
  • Eingesetztes Tensid: Na-C12/14-Fettalkohol-2-EO-Sulfat
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
  • d) In einer abschließenden Versuchsreihe wird die Wiederverdickbarbeit der durch Wasserzusatz verflüssigten Alkylethersulfatlösungen bestimmt.
  • Na-C12/14-2-Sulfat wird mit 3 Gew.-% bzw. 6 Gew.- % des Viskositätsreglers verflüssigt und nach dem Verdünnen mit Wasser auf einen Gehalt an 10 Gew.- % WAS auf seine Wiederverdickbarkeit mit Kochsalz untersucht. In der folgenden tabellarischen Zusammenstellung sind die erfindungsgemäß erhaltenen Ergebnisse mit entsprechenden Lösungen verglichen, die als Viskositätsregler Butylglykolsulfat oder Cumolsulfonat enthalten.
    Figure imgb0010
  • Die Tabellen zu a) und b) zeigen, daß bereits geringe Mengen der erfindungsgemäßen Viskositätsregler verflüssigend auf hochkonzentrierte Fettalkoholethersulfate wirken. Beim Übergang zu geringeren Konzentrationen d.h. beim Verdünnen wird die Viskosität nicht sprungartig erhöht, sondern es tritt eine Erniedrigung auf.
  • Gegenüber kurzkettigen Alkylethersulfaten (Butylglykolsulfat) wird die Wiederverdickbarkeit der verdünnten Tensidlösungen weniger beeinträchtigt. Im verstärkten Maße gilt dies für den Vergleich mit Cumolsulfonat.
    • Beispiel 2
  • Die wäßrige Lösung eines Na-C12/14-Fettalkohol-50-EO- sulfats mit einem Aktivsubstanzgehalt von 25 Gew.-% hat einen Gelpunkt von +12 C. Zur Erniedrigung des Gelpunktes werden Dinatriumpolyethylenglykoldisulfate auf Basis von Polyethylenglykolen der Molgewichte 1550, 3000 und 4000 eingesetzt. Durch Zusatz von ieweils 1.2 Gewichtswichtsteile Fettalkohol-EO-sulfat wird der Gelpunkt der Ausgangslösung auf die in der Tabelle 5 wiedergegebenen Werte erniedrigt.
    Figure imgb0011
  • Diese Versuchsreihe zeigt, daß bereits der geringe Zusatz von 1,2 Gew.-%, bezogen auf Fettalkohl-EO-sulfat eine Gelpunktserniedrigung in der Größenordnung von 10° C bewirkt.
    • Beispiel 3
  • Ein Anlagerungsprodukt von 50 Mol Ethylenoxid an ein Mol C12/14-Fettalkohol wird allein und in den in der Tabelle 6 angegebenen Abmischungen mit Polyethylenglykol unter üblichen Bedingungen mit Chlorsulfonsäure sulfatiert. Dabei werden 1,05 Mol Chlorsulfonsäure pro Mol Hydroxylgruppen (berechnet nach der OH-Zahl) eingesetzt. Nach dem Neutralisieren mit Natronlauge und Einstellen einer Aktivsubstanzkonzentration von 25 Gew.-% werden die in der Tabelle 6 verzeichneten Gelpunkte gefunden.
  • Figure imgb0012
    • Beispiel 4
  • In diesem Beispiel wird der viskositätsregelnde Einfluß von Polyethylenglykoldisulfat auf alkoholfreie, wäßrige 70%ige Alkylarylethersulfat-Konzentrate bestimmt.
  • Gemessen wurden die Viskositäten nach Höppler bei 50° C von
    • A Nonylphenol + 4 EO-sulfat, NH4 +-Salz hergestellt nach US-PS 2 758 977
    • B Mischungen dieses Produktes mit
      • 1) handelsüblichen Polyethylenglykolen (PEG) der mittleren Molgewichte 600, 1550, 3000 und 4000.
      • 2) Polyethylenglykolmono/disulfaten auf Basis von Polyethylenglykolen der Molgewichte 600, 1550, 3000 und 4000 erhalten durch direkte Sufatierung mit Chlorsulfonsäure und vorliegend als ca. 35 gewichtsprozentige wässrige Lösungen.
      • 3) Polyethylenglykol-4000-mono/disulfat, in-situ hergestellt durch Sulfatierung eines Gemisches von Nonylphenol + 4 EO und Polyethylenglykol 4000.
  • Die Ergebnisse sind in der Tabelle 7 zusammengefaßt.
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    • Beispiel 5
  • In diesem Beispiel wird der Einsatz von Polyglykolen bzw. Polyglykoldisulfaten zur Senkung des Gelpunktes eines hochethoxylierten Alkylphenolethersulfats erläutert. Die wäßrige Lösung eines Dodecylphenol + 40 EO-sulfat, Na-Salz, mit einem Aktivsubstanzgehalt von 30 Gew.-% hat einen Gelpunkt von +12,5o C. Zur Erniedrigung des Gelpunktes werden eingesetzt.
    • a) Polyethylenglykole (PEG) des mittleren Molgewichtes 4000
    • b) Polyethylenglykolmono/disulfate auf Basis eines Polyethylenglykols eines mittleren Molgewichts von 4000
      Figure imgb0015
    Beispiel 6
  • Die Viskosität nach Höppler bei 25° C eines 30 %igen C12/C15 -Oxoalkoholsulfat-Na-Salzes (hier mit OAS abgekürzt) beträgt ca. 8500 mPa·s. In diesem Beispiel wird der viskositätsbrechende Einfluß von PEG-disulfaten auf solche wäßrigen Alkylsulfat-Konzentrate bestimmt. Dazu werden die folgenden Abmischungen von OAS hergestellt und die Höppler-Viskosität gemessen.
    Figure imgb0016
    • Beispiel 7
  • 50 %iges n-Dodecylbenzolsulfonat (hier mit ABS bezeichnet) bildet bei Zimmertemperatur eine hochviskose, zähe, unbewegliche Paste, deren Höppler-Viskosität nicht meßbar ist. Die Brookfied-Viskosit0ät (Spinde) 6. 20 UpM
  • viskositätsbrechende Einfluß von Polyethylenglykolen und von PEG-disulfaten auf solche wäßrige ABS-Konzentrate bestimmt. Dazu werden die folgenden Abmischungen von ABS hergestellt und die Höppler-Viskosität gemessen.
    Figure imgb0017
    • Beispiel 8
  • In diesem Beispiel wird der Einsatz von Polyglykoldisulfaten zur Senkung des Gelpunktes von Sulfobernsteinsäurehalbester erläutert.
  • Der Di-Na-Sulfobernsteinsäurehalbester von Octylphenol + 11 EO bildet bereits bei 30 % AS in wäßriger Lösung ein nicht gießbares, unbewegliches Gel, das erst bei 33° C (Gelpunkt) fließfähig wird. Die Höppler-Viskosität des Gels bei 25° C ist naturgemäß nicht meßbar hoch. Bereits durch Zusatz von 5 % PEG 4000-disulfat, Na-Salz, als 33 %ige wäßrige Lösung kann der Gelpunkt auf -2° C gesenkt werden, die Höppler-Viskosität bei 25° C ist meßbar und beträgt nur 80 - 100 mPa·s. Durch Zusatz von 10 % PEG 4000- disulfat, Na-Salz, als 33 %ige wäßrige Lösung kann der Gelpunkt noch weiter gesenkt werden und liegt dann bei < -10° C.

Claims (11)

1. Wäßrige Tensidkonzentrate, enthaltend wenigstens etwa 20 Gew.-% an wasserlöslichen Salzen von einem oder mehreren der folgenden Tenside zusammen mit geringen Mengen Viskositätsreglern: Alkylpolyglykolethersulfate, Alkylarylpolyglykolethersulfate, Alkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Alkylpolyglykolethersulfosuccinate, Alkylarylpolyglykolethersulfosuccinate und Alkylsulfosuccinate, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Viskositätsregler wasserlösliche Salze von Mono-und/oder Disulfaten eines niederen Polyalkylenetherglykols mit einem Molekulargewicht von wenigstens etwa 600'- gewünschtenfalls zusammen mit niederen Polyalkylenetherglykolen eines Molekulargewichts von mindestens 1500 - enthalten.
2. Wäßrige Tensidkonzentrate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Viskositätsregler wasserlösliche Salze von Mono- und/oder Disulfaten von Polyethylenetherglykolen und/oder Polypropylenetherglykolen des angegebenen Mindestmolekulargewichts - gewünschtenfalls zusammen mit Polyethylenetherglykolen und/oder Polypropylenetherglykolen des Molekulargewichts von mindestens 1500 - vorliegen.
3. Wäßrige Tensidkonzentrate nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht des dem salzförmigen Viskositätsregler zugrundeliegenden Polyalkylenetherglykols wenigstens etwa 1000, vorzugsweise wenigstens 1500, beträgt und dabei z.B. im Bereich bis etwa 6000 liegen kann.
4. Wäßrige Tensidkonzentrate nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Viskositätsregler und/oder die im Konzentrat vorliegenden Tensidsalze als Kation Alkalimetall, wasserlösliches Erdalkalimetall, Ammonium und/oder Aminkationen aufweist.
5. Wäßrige Tensidkonzentrate nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskositätsregler in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% - bezogen auf wäßriges Tensidkonzentrat - vorliegen.
6. Wäßrige Tensidkonzentrate nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidsalze in Mengen von wenigstens etwa 25 Gew.-% z.B. in Mengen von 50 bis 80 Gew.-% - bezogen auf wäßriges Tensidkonzentrat - vorliegen.
7. Wäßrige Tensidkonzentrate nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie bei Normaltemperatur oder nur leicht erhöhten Temperaturen pumpbare, vorzugsweise frei fließende Lösungen sind.
8. Wäßrige Tensidkonzentrate nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzliche oberflächenaktive Verbindungen, z.B. alkoxylierte Alkylphenole enthalten.
9. Verfahren zur Verbesserung des Fließverhaltens schwer beweglicher Tensidkonzentrate, enthaltend ein oder mehrere Tenside aus der Gruppe Alkylpolyglykolethersulfate, Alkylarylpolyglykolethersulsate, Alkylsulfate, Alkylarylsufonate, Alkylpolyglykolethersulfosuccinate, Alkylarylpolyglykolethersulfosuccinate und Alkylsulfosuccinate durch Zusatz geringer Mengen eines Viskositätsreglers, dadurch gekennzeichnet, daß man als Viskositätsregler wasserlösliche Salze von Mono- und/oder Disulfaten niederer Polyalkylenetherglykole mit einem Molekulargewicht von wenigstens 600, vorzugsweise von wenigstens 1000, einsetzt.
10.Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Viskositätsregler Mono- und/oder Disulfate von Polyethylenetherglykolen und/oder Polypropylenetherglykolen des angegebenen Molekulargewichts einsetzt, die vorzugsweise durch Sulfatierung der niederen Polyalkylenetherglykole in Gegenwart der noch nicht sulfatierten Tensidgrundkomponente zweckmässig unter gleichzeitiger Sulfatierung dieser Tensidgrundkomponente und des Viskositätsreglers mit anschließender Salzbildung hergestellt worden sind.
11.Verfahren nach Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß man den getrennt vorgebildeten Viskositätsregler - zweckmäßig als konzentrierte wäßrige Lösung - dem Tensidkonzentrat zusetzt.
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