WO1995021905A1 - Reinigungsmittel für harte oberflächen - Google Patents

Reinigungsmittel für harte oberflächen Download PDF

Info

Publication number
WO1995021905A1
WO1995021905A1 PCT/EP1995/000357 EP9500357W WO9521905A1 WO 1995021905 A1 WO1995021905 A1 WO 1995021905A1 EP 9500357 W EP9500357 W EP 9500357W WO 9521905 A1 WO9521905 A1 WO 9521905A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
carbon atoms
alkyl
formula
composition according
Prior art date
Application number
PCT/EP1995/000357
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Eva Kiewert
Ronald Menke
Birgit Middelhauve
Original Assignee
Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien filed Critical Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority to DE59502598T priority Critical patent/DE59502598D1/de
Priority to US08/687,553 priority patent/US5780416A/en
Priority to DK95908244T priority patent/DK0743975T3/da
Priority to PL95315785A priority patent/PL176662B1/pl
Priority to EP95908244A priority patent/EP0743975B1/de
Publication of WO1995021905A1 publication Critical patent/WO1995021905A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/042—Acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
    • C11D1/8255—Mixtures of compounds all of which are non-ionic containing a combination of compounds differently alcoxylised or with differently alkylated chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079—Monocarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082—Polycarboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups

Definitions

  • the invention relates to cleaning agents for hard surfaces. All non-textile surfaces occurring in the household and commercial sector, with the exception of dishes, are to be understood as such.
  • the term general-purpose cleaner has become established for this type of cleaning agent. All-purpose cleaners have been known for a long time. These are essentially aqueous surfactant solutions of various types with or without the addition of builders and with or without the addition of water-soluble solvents or solubilizers. The consumer makes such general-purpose cleaners the requirement to be effective against all types of soiling occurring in the household. Conventional weakly alkaline or neutral all-purpose cleaners largely meet this requirement with regard to oily, greasy and dusty soiling. In addition, however, the consumer also expects that the calcareous impurities which occur especially in the bathroom but also in the kitchen area can be easily removed; In order to meet this need, the production of acidic all-purpose cleaners lends itself.
  • the object of the present invention is to provide acidic, easy-to-assemble, cold and storage-stable cleaning agents with good cleaning power for to provide hard surfaces, so-called all-purpose cleaners, which show the above requirement profile even without the use of hydrotropes.
  • the object was achieved by combining a C 6 -C 6 -alkyl glycoside with a specific fatty alcohol ether.
  • the invention relates to water-containing cleaning agents with a pH of 3.0 to 6.5, preferably 3.5 to 5.5, containing
  • R 1 is a branched or straight-chain, saturated or unsaturated alkyl group with 6 up to 11 carbon atoms, preferably 8 to 10 carbon atoms
  • G represents a glycose residue, preferably a glucose or xylose residue
  • x represents numbers from 1 to 10, preferably from 1.1 to 3.0
  • R 2 is an alkyl radical having 6 to 12 carbon atoms
  • m is a number from 0.5 to 3.0
  • n is a number from 4.0 to 12.0.
  • m stands for a number from 1.0 to 2.0 and n for a number from 6.0 to 11.0.
  • Alkyl glycosides are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry. As representative of the extensive literature, reference is made here to the documents EP-A1-0 301 298 and W090 / 3977.
  • the alkyl glycosides can differ from aldoses or ketoses with 5 or 6 carbon atoms, preferably from Derive glucose and xylose.
  • the preferred alkyl glycosides are thus alkyl glucosides and xylosides.
  • the alkyl radical R * can be derived from primary alcohols having 6 to 11, preferably 8 to 10, carbon atoms. Typical examples are cappa alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol or undecyl alcohol and their technical mixtures, such as are obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis.
  • Alkylglucosides and alkylxylosides of chain length C ⁇ -Cio are preferred, the fatty alcohol portion of which is obtained as a preliminary step in the separation of technical Cg-Ci ⁇ -coconut fatty alcohol by distillation and is preferably less than 15 less than 6% by weight of Ci2 alcohol can be contaminated.
  • the fatty alcohol ethers are addition products of propylene oxide and ethylene oxide onto primary alcohols having 6 to 12 carbon atoms, that is to say e.g. B. on hexanol, octanol, decanol, dodecanol or a Cß-Cio-Vorlauf fatty alcohol.
  • the numbers m and n in the formula (II) are average degrees of propoxylation or ethoxylation and can also assume fractional numerical values as quantities to be determined analytically.
  • the average degree of propoxylation m is 0.5 to 3.0, preferably 1.0 to 2.0 and in particular 1.1 to 1.5;
  • the average degree of ethoxylation n is 4.0 to 12.0, preferably 7.0 to 11.0 and in particular 8.0 to 10.0. This is preferably done first Propoxylation of the Cö-CiQ alcohol and then the ethoxylation, ie the ethylene glycol units are preferably at the end of the molecule.
  • the cleaning agents according to the invention can optionally additionally contain further nonionic surfactants in amounts of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 2.0% by weight, based on the total agent, for.
  • the degree of ethoxylation of these compounds is generally between 1 and 20, preferably between 3 and 10. They can be prepared in a known manner by reaction with ethylene oxide.
  • the ethanolamide derivatives of alkanoic acids having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms, are preferred.
  • the particularly suitable compounds include lauric, myristic and palmitic monoethanolamides.
  • the cleaning agents according to the invention can contain customary anionic surfactants as additional surfactant components in amounts of 0.1 to 10% by weight, preferably 01 to 2.0% by weight, based on the total agent.
  • Suitable anionic surfactants are, for example, alkyl sulfates , Alkyl ether sulfates, sulfofatty acid disalts, sulfofatty acid alkyl ester salts, alkane sulfonates, isethionates, taurides, sarcosinates, ether carboxylates and / or alkylbenzenesulfonates with linear Cg to Cis alkyl groups on the benzene nucleus.
  • the sulfate-type surfactants that can be used include, in particular, primary alkyl sulfates with preferably linear alkyl radicals having 10 to 20 carbon atoms, which have an ammonium ion substituted with alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl as the counter cation;
  • the derivatives of the linear alcohols with in particular 8 to 18 carbon atoms and their branched-chain analogs, the so-called oxo alcohols, are particularly suitable.
  • the sulfation products of primary fatty alcohols with linear ones can be used in particular Octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl or octadecyl radicals and mixtures thereof.
  • the alkyl sulfates can be prepared in a known manner by reacting the corresponding alcohol component with a customary sulfating reagent, in particular sulfur trioxide or chlorosulfonic acid, and then neutralizing with alkali, ammonium or alkyl or hydroxyalkyl-substituted ammonium bases.
  • ether sulfates can be used as the anionic surfactant component.
  • Such ether sulfates preferably contain 2 to 30, in particular 4 to 20, ethylene glycol groups per molecule.
  • Suitable anionic surfactants of the sulfonate type also include the sulfoesters obtainable by reacting fatty acid esters with sulfur trioxide and subsequent neutralization, in particular those derived from fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and linear alcohols fetch with 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, derivative sulfonation products, as well as the sulfofatty acid disalts derivable from these.
  • the alkane sulfonates which can be used are substances which are obtained by sulfoxidation of hydrocarbons which preferably contain 10 to 20 carbon atoms.
  • the cleaning agents according to the invention also achieve the stated object without the optionally present anionic surfactants, the use of which can therefore be dispensed with if necessary.
  • a mixture of any organic or inorganic acid with its can in principle respective salt are used, e.g. B. phosphoric acid, phosphorous acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid; however, a mono-, Di- or tricarboxylic acid with 2 to 6 carbon atoms used. Lactic acid, tartaric acid, malic acid, glycolic acid, glyoxylic acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid, but especially citric acid are preferred.
  • the mixture of acid and salt is present in amounts of 0.1 to 15% by weight, preferably 1.0 to 5.0% by weight, based on the total agent, depending on which one pH value in the range according to the invention is now ultimately desired.
  • salts are e.g. B. Ammonium and C2-C mono- and dialkanolammonium salts to name, but the alkali metal salts are preferred.
  • a mixture of acid and corresponding alkali metal salt is obtained in the simplest case by introducing the acid and with an alkali metal hydroxide, e.g. B. NaOH, partially neutralized.
  • the pH value at an application concentration of 10 g detergent per 1 1 solution is normally 4.0 to 6.0.
  • the cleaning agents according to the invention are generally aqueous preparations, but water-miscible organic solvents can also be used, e.g. B. methanol, ethanol, propanol, isopropanol and their mixtures.
  • viscosity regulators e.g. B. synthetic polymers such as e.g. Homo- and copolymers of acrylic acid, polyethylene glycol, biosynthetic polymers such as Xanthan gum; Preservatives, e.g. Glutaraldehyde; Dyes, opacifiers and perfume oils.
  • the agents according to the invention can be prepared by simply mixing the individual components, which may be present as such or, if appropriate, in aqueous solution.
  • the surfactant combination according to the invention of alkyl glycosides of the formula I and fatty alcohol ethers of the formula II significantly improves the incorporation of perfume oils. works; ie the perfume oils are easier to incorporate and also lead to better storage-stable formulations than is the case with conventional cleaning agents.
  • hydrotropes used in conventional cleaning agents e.g. short chain (C2-C6) alcohols, e.g. B. butylene glycol; Cumene sulfonate and butyl glucoside can optionally be added to the cleaning agents according to the invention; however, the cleaning agents according to the invention also achieve the stated tasks without hydrotropes.
  • C2-C6 alcohols e.g. B. butylene glycol
  • Cumene sulfonate and butyl glucoside can optionally be added to the cleaning agents according to the invention; however, the cleaning agents according to the invention also achieve the stated tasks without hydrotropes.
  • the agents according to the invention are particularly suitable for cleaning hard surfaces such as enamel, glass, PVC, linoleum or ceramic tiles, in particular in the bathroom or kitchen area, where calcareous contaminants can be found.
  • Acid sensitive materials such as B. marble, but should not be cleaned with the agents according to the invention.
  • compositions E1 and E2 according to the invention and the comparative compositions VI to V4 not according to the invention were prepared. ( Figures in% by weight)
  • the examples according to the invention produce clear products both with and without hydrotrope, which remain clear even after storage at 40 ° C. and subsequent cooling to normal ambient temperature (20-25 ° C.).
  • Comparative Examples VI and V2 are cloudy products after they have been produced. Comparative examples V3 and V4 are clear immediately after production, but become cloudy after storage.

Abstract

Die Erfindung betrifft saure Reinigungsmittel für harte Oberflächen (pH 3,0 bis 6,5), die ein C8-C11-Alkylglycosid und einen C6-C12-Alkylpropoxyethoxyether (PO: 0,5-3; EO: 4-12) enthalten.

Description

"Reinigungsmittel für harte Oberflächen"
Die Erfindung betrifft Reinigungsmittel für harte Oberflächen. Als solche sind alle im Haushalt- und Gewerbesektor auftretenden, nicht textilen Oberflächen, ausgenommen Geschirr, zu verstehen.
Für diese Art von Reinigungsmitteln hat sich der Begriff Allzweckreiniger eingebürgert. Allzweckreiniger sind seit langem bekannt. Es handelt sich dabei im wesentlichen um wäßrige Tensidlösungen unterschiedlichster Art mit oder ohne Zusatz an Buildern sowie mit oder ohne Zusatz an wasserlös¬ lichen Lösungsmitteln oder Lösungsvermittlern. Der Verbraucher stellt an solche Allzweckreiniger die Anforderung, gegenüber allen Arten von im Haushalt auftretenden Verschmutzungen wirksam zu sein. Konventionelle schwach alkalische oder neutrale Allzweckreiniger erfüllen diese Anforde¬ rung in Bezug auf ölige, fettige und staubige Verschmutzungen weitestge- hend. Darüber hinaus erwartet aber der Verbraucher auch, daß die vor allem im Badezimmer-, aber auch im Küchenbereich auftretenden kalkhaltigen Ver¬ unreinigungen leicht entfernbar sind; um diesem Bedürfnis nachzukommen, bietet sich die Herstellung saurer Allzweckreiniger an. In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß die Bereitstellung saurer AIIzweckreiniger nicht in trivialer Weise durch Ansäuern herkömmlicher Allzweckreiniger erfolgen kann, da in diesem Fall oft Probleme hinsichtlich Konfektionierbarkeit, Kältestabilität und/oder Lagerstabilität, insbesondere im Hinblick auf evtl. enthaltene Parfümöle, auftreten. Oftmals ist darüber hinaus eine nicht unbeträchtliche Menge an Hydrotropen notwendig, um alle Bestandteile zu lösen. Wünschenswert wäre es jedoch, auf Hydrotrope zu verzichten, da sie im allgemeinen nichts zur Reinigungsleistung beitragen.
So offenbart die internationale Patentanmeldung W086/2943 saure Reini¬ gungsmittel, die Aniontenside und - zwecks Einstellung der Viskosität - Monoglycoside enthalten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, saure, gut konfektionierbare, kälte- und lagerstabile Reinigungsmittel mit guter Reinigungskraft für harte Oberflächen, sogenannte Allzweckreiniger, bereitzustellen, die das o.g. Anforderungsprofil auch ohne den Einsatz von Hydrotropen zeigen. Die
Aufgabe wurde gelöst durch Kombination eines C -Cu-Alkylglycosids mit einem spezifischen Fettalkoholether.
Gegenstand der Erfindung sind wasserhaltige Reinigungsmittel mit einem pH-Wert von 3,0 bis 6,5, vorzugsweise 3,5 bis 5,5, enthaltend
- 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 10 Gew.-%, mindestens eines Alkylglycosids der Formel I, R^O-fG^, wobei R1 eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 11 C-Atomen, vorzugsweise 8 bis 10 C-Atomen, G einen Glycose- rest, vorzugsweise einen Glucose- oder Xyloserest bedeutet, und x für Zahlen von 1 bis 10, vorzugsweise von 1,1 bis 3,0 steht,
- 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, mindestens eines Fettalkoholethers der Formel II,
Figure imgf000004_0001
wobei R2 einen Alkylrest mit 6 bis 12 C-Atomen, m eine Zahl von 0,5 bis 3,0 und n eine Zahl von 4,0 bis 12,0 bedeuten.
Insbesondere stehen in der Formel (II) m für eine Zahl von 1,0 bis 2,0 und n für eine Zahl von 6,0 bis 11,0.
Alkylglycoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schriften EP-A1-0 301 298 und W090/3977 verwiesen. Die Alkylglycoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose und Xylose ableiten. Die bevorzugten Alkylglycoside sind somit Alkylglucoside und -xyloside.
Die Indexzahl x in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligomerisierungs- grad (DP-Grad), d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Ver¬ bindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglycosid eine analy¬ tisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglycoside mit einem mittleren Oligo- erisierungsgrad x von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglycoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 2,0 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,6 liegt.
Der Alkylrest R* kann sich von primären Alkoholen mit 6 bis 11, vorzugs¬ weise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, ableiten. Typische Beispiele sind Ca- pronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol bzw. Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von tech¬ nischen Fettsäuremethylestern bzw. im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'sehen Oxosynthese anfallen. Bevorzugt sind Alkylglucoside und Alkylxyloside der Kettenlänge Cß-Cio (DP = 1,1 bis 3), deren Fettalko¬ hol-Anteil als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem Cg-Ciβ-Kokosfettalkohol anfällt und mit einem Anteil von weniger als 15, vorzugsweise weniger als 6 Gew.-% Ci2-Alkohol verunreinigt sein kann.
Bei den Fettalkoholethern handelt es sich gemäß Formel (II) um Anlage¬ rungsprodukte von Propylenoxid und Ethylenoxid an primäre Alkohole mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, also z. B. an Hexanol, Octanol, Decanol, Dodeca- nol oder an einen Cß-Cio-Vorlauf-Fettalkohol.
Die Zahlen m und n in der Formel (II) sind mittlere Propoxylierungs- bzw. Ethoxylierungsgrade und können als analytisch zu ermittelnde Größen auch gebrochene Zahlenwerte annehmen. Der mittlere Propoxylierungsgrad m be¬ trägt 0,5 bis 3,0, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 und insbesondere 1,1 bis 1,5; der mittlere Ethoxylierungsgrad n beträgt 4,0 bis 12,0, vorzugsweise 7,0 bis 11,0 und insbesondere 8,0 bis 10,0. Vorzugsweise erfolgt zunächst die Propoxylierung des Cö-CiQ-Alkohols und anschließend die Ethoxylierung, d.h. die Ethylenglykoleinheiten befinden sich vorzugsweise am Ende des Moleküls.
Die Herstellung dieser Substanzen und ihre Verwendung in Wasch- und Reini¬ gungsmitteln ist bereits in der deutschen Offenlegungsschrift DE 3643895 beschrieben worden.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können fakultativ zuzätzlich wei¬ tere nichtionische Tenside in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten, z. B. Fett- säurepolyhydroxyamide, beispielsweise Glucamide, und die herkömmlichen Ethoxylate von Fettalkoholen, Alkylaminen, vicinalen Diolen und/oder Car¬ bonsäureamiden, die Alkylgruppen mit 10 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, besitzen. Der Ethoxylierungsgrad dieser Verbindungen liegt dabei in der Regel zwischen 1 und 20, vorzugsweise zwischen 3 und 10. Sie können in bekannter Weise durch Umsetzung mit Ethylenoxid herge¬ stellt werden. Bevorzugt sind die Ethanolamid-Derivate von Alkansäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 16 C-Atomen. Zu den besonders ge¬ eigneten Verbindungen gehören die Laurinsäure-, Myristinsäure- und Palmi- tinsäuremonoethanolamide.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel als zusätzliche Tensidkomponente übliche Aniontenside in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 01, bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthal¬ ten. Geeignete Aniontenside sind z.B. Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Sulfofettsäuredisalze, Sulfofettsäurealkylestersalze, Alkansulfonate, Is- ethionate, Tauride, Sarcosinate, Ethercarboxylate und/oder Alkylbenzolsul- fonate mit linearen Cg- bis Cis-Alkylgruppen am Benzolkern. Zu den brauch¬ baren Tensiden vom Sulfat-Typ gehören insbesondere primäre Alkylsulfate mit vorzugsweise linearen Alkylresten mit 10 bis 20 C-Atomen, die ein Al¬ kali-, Ammonium- oder Alkyl- bzw. Hydroxyalkyl-substituiertes A moniumion als Gegenkation besitzen; besonders geeignet sind die Derivate der linea¬ ren Alkohole mit insbesondere 8 bis 18 C-Atomen und deren verzweigtketti- ger Analoga, der sogenannten Oxoalkohole. Brauchbar sind demgemäß insbe¬ sondere die Sulfatierungsprodukte primärer Fettalkohole mit linearen Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl- oder Octadecylresten sowie deren Gemische. Die Alkylsulfate können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Alkoholkomponente mit einem üblichen Sulfatie- rungsreagenz, insbesondere Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure, und an¬ schließende Neutralisation mit Alkali-, Ammonium- oder Alkyl- bzw. Hy- droxyalkyl-substituierten Ammoniumbasen hergestellt werden.
Außerdem können die sulfatierten Alkoxylierungsprodukte der genannten Al¬ kohole, sogenannte Ethersulfate, als Aniontensidkomponente eingesetzt wer¬ den. Vorzugsweise enthalten derartige Ethersulfate 2 bis 30, insbesondere 4 bis 20, Ethylenglykol-Gruppen pro Molekül.
Zu den geeigneten Aniontensiden des Sulfonat-Typs gehören auch die durch Umsetzung von Fettsäureestern mit Schwefeltrioxid und anschließender Neu¬ tralisation erhältlichen Sulfoester, insbesondere die sich von Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, und linearen Alko¬ holen mit 1 bis 6 C-Atomen, vorzugsweise 1 bis 4 C-Atomen, ableitenden Sulfonierungsprodukte, sowie die von diesen ableitbaren Sulfofettsäure- disalze. Bei den einsetzbaren Alkansulfonaten handelt es sich um Substan¬ zen, die durch Sulfoxidation von Kohlenwasserstoffen, welche vorzugsweise 10 bis 20 C-Atome enthalten, gewonnen werden. Dabei entstehen in der Regel Produkte mit statistischer Verteilung der Sulfonsäure-Substituenten, die gewünschtenfalls in bekannter Weise getrennt werden können. Als Kationen kommen in allen Fällen der genannten Aniontenside inbesondere solche aus der Gruppe der Alkaliionen und Ammonium- oder Alkyl-bzw. Hydroxyalkyl-sub¬ stituierten Ammoniumionen in Betracht.
Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel lösen die gestellte Aufgabe aber auch ohne die fakultativ enthaltenen Aniontenside, auf deren Einsatz daher bei Bedarf auch verzichtet werden kann.
Zur Einstellung des erfindungsgemäßen pH-Wertes von 3,0 bis 6,5, vorzugs¬ weise 3,5 bis 5,5 und inbesondere 4,0 bis 4,5 kann im Prinzip eine Mi¬ schung einer jeden organischen oder anorganischen Säure mit ihrem jeweili¬ gen Salz verwendet werden, z. B. Phosphorsäure, phosphorige Säure, Salz¬ säure, Schwefelsäure, Ameisensäure; vorzugsweise wird jedoch eine Mono-, Di- oder Tricarbonsäure mit 2 bis 6 C-Atomen verwendet. Bevorzugt sind Milchsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Glykolsäure, Glyoxylsäure, Bernstein¬ säure, Adipinsäure, Glutarsäure, insbesondere aber Zitronensäure. Die Mi¬ schung aus Säure und Salz ist dabei in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, vor¬ zugsweise 1,0 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten, je nachdem, welcher im erfindungsgemäßen Bereich liegende pH-Wert nun letztendlich gewünscht ist. Als Salze sind z. B. Ammonium- und C2-C -Mono- und Dialkanolammoniumsalze zu nennen, bevorzugt sind jedoch die Alkali- metallsalze. Eine Mischung aus Säure und entsprechendem Alkalimetallsalz erhält man im einfachsten Falle, indem man die Säure vorlegt, und mit ei¬ nem Alkalimetallhydroxid, z. B. NaOH, teilweise neutralisiert.
Selbstverständlich können auch Kombinationen von verschiedenen Säuren mit ihren jeweiligen Salzen eingesetzt werden.
Der pH-Wert bei einer Anwendungskonzentration von 10 g Reinigungsmittel pro 1 1 Lösung liegt normalerweise bei 4,0 bis 6,0. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel stellen im allgemeinen wäßrige Zubereitungen dar, zusätz¬ lich können jedoch wassermischbare organische Lösungsmittel eingesetzt werden, z. B. Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol sowie deren Ge¬ mische.
Weitere üblicherweise in Reinigungsmitteln enthaltene Zusatzstoffe sind Viskositätsregler, z. B. synthetische Polymere wie z.B. Homo- und Copoly- mere der Acrylsäure, Polyethylenglykol, biosynthetische Polymere wie z.B. Xanthan-Gum; Konservierungsmittel, z.B. Glutaraldehyd; Farbstoffe, Trü¬ bungsmittel und Parfümöle.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel kann durch einfaches Vermi¬ schen der Einzelkomponenten, die als solche oder gegebenenfalls in wä߬ riger Lösung vorliegen können, erfolgen.
Hinsichtlich der nicht zwingend, aber üblicherweise in Reinigungsmitteln doch enthaltenen Parfümölen zeigt sich, daß die erfindungsgemäße Tensid- kombination aus Alkylglycosiden der Formel I und Fettalkoholethern der Formel II eine deutliche Verbesserung der Einarbeitung von Parfümölen be- wirkt; d.h. die Parfümöle sind besser einarbeitbar und führen auch zu bes¬ ser lagerstabilen Formulierungen als dies bei konventionellen Reinigungs¬ mitteln der Fall ist.
Auch die in konventionellen Reinigungsmitteln verwendeten Hydrotrope, z.B. kurzkettige (C2-C6)-Alkohole, z. B. Butylenglykol; Cumolsulfonat und Bu- tylglucosid, können den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln gegebenenfalls zugesetzt werden; die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel lösen die ge¬ stellten Aufgaben aber auch ohne Hydrotrope.
Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich besonders zum Reinigen von harten Oberflächen wie z.B. Emaille, Glas, PVC, Linoleum oder Keramik-Fliesen, insbesondere im Bad- oder Küchenbereich, wo kalkhaltige Verunreinigungen anzutreffen sind. Säureempfindliche Materialien wie z. B. Marmor, sollten jedoch nicht mit den erfindungsgemäßen Mitteln gereinigt werden.
B e i s p i e l e
Durch Mischen der Komponenten wurden die erfindungsgemäßen Zusammensetzun¬ gen El und E2 und die nicht erfindungsgemäßen Vergleichs-Zusammensetzungen VI bis V4 hergestellt. (Angaben in Gew.-%)
El E2 VI V2 V3 V4
Cδ- lO-APG 3,5 3,5 - - 3,5 3,5
C12-C16-APG - - 3,5 3,5 - -
Cβ-Cio-FA x 1,2 PO x 6 EO 1,5 1,5 1,5 1,5 - -
C12-14-FA x 7 EO - - - - 1,5 1,5
Zitronensäure (wasserfrei) 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0
NaOH zur Einstellung auf pH: 4,3 4,3 4,3 4,3 4,3 4,3
Ethanol (Hydrotrop) - 1,0 - 1,0 - 1,0
Xanthan Gum 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
Parfümöl 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9 0,9
Rest Wasser
Aussehen des Produkts bei klar klar trüb trüb klar klar Raumtemperatur
Aussehen des Produkts nach klar klar trüb trüb Lagerung bei 40°C / 1 Woche Cβ-Cio-APG: C8-Cιo-Alkyl-l,6-glucosid (DP = 1,6)
C12-C16-APG: Ci2-Ci6-Alkyl-l,4-glucosid (DP = 1,4)
FA: Fettalkohol
PO: Propylenoxid
EO: Ethylenoxid
Cβ-Cio-FA x 1,2 PO x 6 EO: C8-Cχo-Fettalkohol, der zunächst l,2fach propoxyliert und dann 6fach ethoxyliert wurde
Die Beispiele gemäß Erfindung ergeben sowohl mit als auch ohne Hydrotrop klare Produkte, die auch nach Lagerung bei 40°C und anschließender Abküh¬ lung auf normale Umgebungstemperatur (20 - 25°C) klar bleiben.
Dagegen sind die Vergleichsbeispiele VI und V2 bereits nach Herstellung trübe Produkte. Die Vergleichsbeispiele V3 und V4 sind unmittelbar nach Herstellung klar, trüben aber nach Lagerung ein.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Wasserhaltiges Reinigungsmittel mit einem pH-Wert von 3,0 bis 6,5, vorzugsweise 3,5 bis 5,5, enthaltend
- 0,1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 10 Gew.-%, mindestens eines Alkylglycosids der Formel I, R^-0-[G]x, wobei R eine verzweigte oder geradkettige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppe mit 6 bis 11 C-Atomen, vorzugsweise 8 bis 10 C-Atomen, G einen Glycose- rest, vorzugsweise einen Glucose- oder Xyloserest bedeutet, und x für Zahlen von 1 bis 10, vorzugsweise von 1,1 bis 3,0 steht,
- 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, mindestens eines Fettalkoholethers der Formel II,
Figure imgf000012_0001
wobei R2 einen Alkylrest mit 6 bis 12 C-Atomen, eine Zahl von 0,5 bis 3,0 und n eine Zahl von 4,0 bis 12,0 bedeuten.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Formel (II) m für eine Zahl von 1,0 bis 2,0 und n für eine Zahl von 6,0 bis 11,0 steht.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert von 3,0 bis 6,5, vorzugsweise 3,5 bis 5,5, mit Hilfe einer Mischung von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1,0 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, einer organischen Mono-, Di- oder Tricarbonsäure mit 2-6 C-Atomen und deren Alkalimetallsalz eingestellt wird.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Mono-, Di- oder Tricarbonsäure mit 2 bis 6 C-Atomen ausgewählt ist aus der Gruppe Zitronensäure, Milchsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Glykol- säure, Glyoxylsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und Glutarsäure.
5. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Mono-, Di- oder Tricarbonsäure mit 2 bis 6 C-Atomen Zitronensäure ist.
PCT/EP1995/000357 1994-02-10 1995-02-01 Reinigungsmittel für harte oberflächen WO1995021905A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE59502598T DE59502598D1 (de) 1994-02-10 1995-02-01 Reinigungsmittel für harte oberflächen
US08/687,553 US5780416A (en) 1994-02-10 1995-02-01 Acidic hard surface cleaning formulations comprising APG and propoxylated-ethoxylated fatty alcohol ether
DK95908244T DK0743975T3 (da) 1994-02-10 1995-02-01 Rengøringsmiddel til hårde overflader
PL95315785A PL176662B1 (pl) 1994-02-10 1995-02-01 Środek czyszczący
EP95908244A EP0743975B1 (de) 1994-02-10 1995-02-01 Reinigungsmittel für harte oberflächen

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4404199.3 1994-02-10
DE4404199A DE4404199A1 (de) 1994-02-10 1994-02-10 Reinigungsmittel für harte Oberflächen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1995021905A1 true WO1995021905A1 (de) 1995-08-17

Family

ID=6509931

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1995/000357 WO1995021905A1 (de) 1994-02-10 1995-02-01 Reinigungsmittel für harte oberflächen

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5780416A (de)
EP (1) EP0743975B1 (de)
AT (1) ATE167514T1 (de)
CA (1) CA2183179A1 (de)
DE (2) DE4404199A1 (de)
DK (1) DK0743975T3 (de)
ES (1) ES2118564T3 (de)
PL (1) PL176662B1 (de)
WO (1) WO1995021905A1 (de)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2733246B1 (fr) * 1995-04-21 1997-05-23 Seppic Sa Composition anti-mousse comprenant un tensioactif non ionique et un alkylpolyglycoside
AU709865B2 (en) * 1995-07-17 1999-09-09 Henkel Corporation The use of alkoxylated alcohols to control foaming of alkyl polyglycosides in cleaning compositions
US6294318B1 (en) * 1998-09-09 2001-09-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. Plate surface protective agent for lithographic printing plate, and fountain solution composition for lithographic printing plate
CA2410796C (en) 2000-06-05 2007-05-01 S.C. Johnson & Son, Inc. Biocidal cleaning method
US7511006B2 (en) * 2000-12-14 2009-03-31 The Clorox Company Low residue cleaning solution comprising a C8 to C10 alkylpolyglucoside and glycerol
US6573375B2 (en) 2000-12-20 2003-06-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Liquid thickener for surfactant systems
DE10229421A1 (de) 2002-06-29 2004-01-29 Ecolab Gmbh & Co. Ohg Bodenreinigungs- und/oder Pflegemittel
DE10337805A1 (de) * 2003-08-14 2005-03-10 Henkel Kgaa Reiniger zur schonenden Behandlung säureempfindlicher Carbonat-haltiger Oberflächen
US7148187B1 (en) 2005-06-28 2006-12-12 The Clorox Company Low residue cleaning composition comprising lactic acid, nonionic surfactant and solvent mixture
US20060293214A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Lily Cheng Synergistic acidic ternary biocidal compositions
US7998278B2 (en) * 2006-08-21 2011-08-16 Ecolab Usa Inc. Acidic composition based on surfactant blend
US7741265B2 (en) * 2007-08-14 2010-06-22 S.C. Johnson & Son, Inc. Hard surface cleaner with extended residual cleaning benefit
US20100152091A1 (en) * 2007-08-14 2010-06-17 Arshad Malik Cleaning composition
US7414016B1 (en) 2007-11-01 2008-08-19 The Clorox Company Acidic cleaning compositions
US7470331B1 (en) 2007-11-01 2008-12-30 The Clorox Company Acidic cleaning composition
US20090312228A1 (en) * 2008-06-11 2009-12-17 Katie Bocage Aqueous cleaning concentrates
US8283304B2 (en) * 2009-10-14 2012-10-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Green compositions containing synergistic blends of surfactants and linkers
FR2959140A1 (fr) * 2010-04-23 2011-10-28 Agro Ind Rech S Et Dev Ard Preparations facilitees de vesicules a l'aide des poly-pentosides d'alkyles et utilisations desdites preparations
FR2981085B1 (fr) * 2011-10-11 2015-06-26 Gm Agri Peinture, notamment pour marquage routier temporaire, a base de polymeres biodegradables
US10421926B2 (en) 2017-01-20 2019-09-24 Ecolab Usa Inc. Cleaning and rinse aid compositions and emulsions or microemulsions employing optimized extended chain nonionic surfactants
US11873465B2 (en) 2019-08-14 2024-01-16 Ecolab Usa Inc. Methods of cleaning and soil release of highly oil absorbing substrates employing optimized extended chain nonionic surfactants
EP4299697A1 (de) * 2022-06-27 2024-01-03 The Procter & Gamble Company Säurehaltige reinigungszusammensetzung für harte oberflächen

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0202638A2 (de) * 1985-05-24 1986-11-26 BASF Aktiengesellschaft Flüssiges Reinigungskonzentrat für stark alkalische Reinigungsformulierungen
WO1991014760A1 (de) * 1990-03-24 1991-10-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Schwachschäumendes nichtionisches tensidgemisch
WO1993020179A1 (de) * 1992-03-30 1993-10-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO1994007982A1 (de) * 1992-10-07 1994-04-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Flüssiges reinigungs- und pflegemittel für haushaltsgeschirrspülmaschinen
WO1994022997A1 (de) * 1993-04-05 1994-10-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergensgemische

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1986002943A1 (en) * 1984-11-06 1986-05-22 A.E. Staley Manufacturing Company Monoglycosides as viscosity modifiers in detergents
US4705665A (en) * 1985-04-26 1987-11-10 A. E. Staley Manufacturing Company Method for inhibiting oxidation of ferrous metals with alkyl glycosides and composition for cleaning ferrous metals
ZA876157B (en) * 1986-08-28 1989-04-26 Colgate Palmolive Co Nonaqueous liquid nonionic laundry detergent composition and method of use
DE3643895A1 (de) * 1986-12-22 1988-06-30 Henkel Kgaa Fluessige nichtionische tensidmischungen
WO1988009369A1 (en) * 1987-05-18 1988-12-01 Staley Continental, Inc. Low foaming detergent composition
DE3723826A1 (de) * 1987-07-18 1989-01-26 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von alkylglykosiden
DE3833780A1 (de) * 1988-10-05 1990-04-12 Henkel Kgaa Verfahren zur direkten herstellung von alkylglykosiden
JPH0756037B2 (ja) * 1990-04-02 1995-06-14 花王株式会社 洗浄剤組成物
DE4216380A1 (de) * 1992-05-18 1993-11-25 Henkel Kgaa Verfahren zur Reinigung von Badezimmerarmaturen
DE4233699A1 (de) * 1992-10-07 1994-04-14 Henkel Kgaa Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen
US5576284A (en) * 1994-09-26 1996-11-19 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Disinfecting cleanser for hard surfaces

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0202638A2 (de) * 1985-05-24 1986-11-26 BASF Aktiengesellschaft Flüssiges Reinigungskonzentrat für stark alkalische Reinigungsformulierungen
WO1991014760A1 (de) * 1990-03-24 1991-10-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Schwachschäumendes nichtionisches tensidgemisch
WO1993020179A1 (de) * 1992-03-30 1993-10-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungsmittel für harte oberflächen
WO1994007982A1 (de) * 1992-10-07 1994-04-14 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Flüssiges reinigungs- und pflegemittel für haushaltsgeschirrspülmaschinen
WO1994022997A1 (de) * 1993-04-05 1994-10-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Detergensgemische

Also Published As

Publication number Publication date
EP0743975A1 (de) 1996-11-27
PL315785A1 (en) 1996-12-09
ATE167514T1 (de) 1998-07-15
PL176662B1 (pl) 1999-07-30
DK0743975T3 (da) 1999-04-06
EP0743975B1 (de) 1998-06-17
DE4404199A1 (de) 1995-08-17
ES2118564T3 (es) 1998-09-16
US5780416A (en) 1998-07-14
DE59502598D1 (de) 1998-07-23
CA2183179A1 (en) 1995-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0743975B1 (de) Reinigungsmittel für harte oberflächen
EP0712436B1 (de) Schwach schäumende wasch- oder reinigungsmittel
EP0474915B2 (de) Waschmittel
DE60108549T2 (de) Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE69734427T2 (de) Hydrotrop enthaltende reiniger für harte oberflächen mit verminderter rückstandsbildung
EP1126019B1 (de) Verwendung eines wässrigen mehrphasigen Reinigungsmittels zur Reinigung harter Oferflächen
DE19714369A1 (de) Mittel für die Reinigung harter Oberflächen
WO1995006702A1 (de) Wässrige detergensgemische
WO2001021752A1 (de) Wässriges mehrphasiges reinigungsmittel
WO1992002604A1 (de) Flüssiges, fliess- und pumpfähiges tensidkonzentrat
EP0349906A2 (de) Detergensmischung aus nichtionischen und anionischen Tensiden und deren Verwendung
EP0586429B1 (de) Flüssige, giess- und pumpfähige tensidzubereitung
WO1991019777A1 (de) Flüssiges, giess- und pumpfähiges tensidkonzentrat
WO2000071665A1 (de) Saures wässriges mehrphasiges reinigungsmittel
EP0518881B1 (de) Verfahren zur sulfierung alkylglykosidhaltiger gemische
WO2011134556A1 (de) Verzweigte hydroxyalkylpolyoxylenglykolether und deren verwendung
DE2819455A1 (de) Fluessiges waschmittel und verfahren zu seiner herstellung
EP0863972A1 (de) Wässrige tensidmischung
EP1250408B1 (de) Spül- und reinigungsmittel
EP0788537B1 (de) Wässrige handgeschirrspülmittel
DE19641277C2 (de) Syndetseifen
EP0763591A1 (de) Wässrige Handgeschirrspüllmittel
EP1188818A1 (de) Verfahren zur Herstellung von hellfarbigen Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycosidmischungen
WO1996037590A1 (de) Wässrige reinigungsmittelzusammensetzung
DE19805671C2 (de) Verfahren zur Herstellung von trübungsfreien Detergensgemischen

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CA PL US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1995908244

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2183179

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 08687553

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1995908244

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1995908244

Country of ref document: EP