EA024916B1 - Анод для выделения кислорода - Google Patents
Анод для выделения кислорода Download PDFInfo
- Publication number
- EA024916B1 EA024916B1 EA201301175A EA201301175A EA024916B1 EA 024916 B1 EA024916 B1 EA 024916B1 EA 201301175 A EA201301175 A EA 201301175A EA 201301175 A EA201301175 A EA 201301175A EA 024916 B1 EA024916 B1 EA 024916B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- valve metal
- electrode according
- oxides
- titanium
- molar ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
- C25B11/093—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds at least one noble metal or noble metal oxide and at least one non-noble metal oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D17/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
- C25D17/10—Electrodes, e.g. composition, counter electrode
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
- C25C7/02—Electrodes; Connections thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Vending Machines For Individual Products (AREA)
- Measuring Oxygen Concentration In Cells (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
Электрод для электрохимических процессов содержит подложку из титана или другого вентильного металла, промежуточный защитный слой на основе оксидов вентильного металла и каталитический слой на основе оксидов олова и иридия, легированный небольшими количествами оксидов элементов, выбранных из висмута, сурьмы, тантала и ниобия. Электрод, применяемый в электрометаллургических процессах, например в электроэкстракции металлов, в качестве анода для анодного выделения кислорода, обеспечивает пониженное перенапряжение и более высокую долговечность.
Description
Изобретение относится к электроду для электролитических процессов, в частности к аноду, пригодному для выделения кислорода в промышленном электролитическом процессе, и к способу его изготовления.
Предпосылки изобретения
Изобретение относится к электроду для электролитических процессов, в частности к аноду, пригодному для выделения кислорода в промышленном электролитическом процессе. Аноды для выделения кислорода широко используются в различных применениях электролиза, некоторые из которых попадают в область катодного электроосаждения металлов (электрометаллургии) и охватывают широкий диапазон относительно применяемой плотности тока, которая может быть сильно сниженной (например, несколько сотен А/м2, такой как в процессах электроэкстракции металлов) или очень высокой (такой как в некоторых применениях гальванического электроосаждения, при которых может превышать 10 кА/м2 в отношении к анодной поверхности); другая область применения анодов для выделения кислорода обеспечивается катодной защитой наложенным током. В электрометаллургической области, в частности, что касается электроэкстракции металлов, применение анодов на основе свинца традиционно широко распространено и все еще пригодно для некоторых применений, хотя оно представляет достаточно высокое перенапряжение при выделении кислорода, помимо того, что влечет за собой известные угрозы для окружающей среды и здоровья человека, связанные с утилизацией такого материала. Позднее, в особенности для применений высокой плотности тока, обладающих более высоким преимуществом энергосбережения, связанное с пониженным потенциалом выделения кислорода, были введены на рынок кислородовыделяющие электроды, полученные исходя из подложек из вентильных металлов, например титана, и их сплавов, покрытых каталитическими композициями на основе металлов или их оксидов. Типичная композиция, пригодная для катализа анодной реакции выделения кислорода, состоит, например, из смеси оксидов иридия и тантала, в которой иридий составляет каталитически активные компоненты, а тантал способствует образованию компактного покрытия, способного защищать подложку из вентильного металла от явления коррозии, в особенности при работе с агрессивными электролитами. Электрод с упомянутой композицией способен выдерживать требования некоторых промышленных применений, как при низкой, так и при высокой плотности тока, с приемлемыми сроками эксплуатации. Экономика некоторых производственных процессов, особенно в металлургической области (например, при электроэкстракции меди или олова), тем не менее, требует электродов, имеющих дополнительно улучшенную каталитическую активность, другими словами дополнительно сниженный потенциал выделения кислорода, чтобы сделать их стоимость конкурентоспособной по сравнению с традиционными более дешевыми в производстве свинцовыми электродами, с сохранением при этом очень высокого срока эксплуатации.
Особенно активное каталитическое покрытие для выделения кислорода получают, исходя из смеси оксидов олова и иридия, нанесенной на подложку из вентильного металла путем термического разложения прекурсоров при достаточно сниженной температуре (например, не выше чем 450°С по сравнению с 480-530°С, требуемыми для получения осаждения термическим разложением прекурсоров из оксидов иридия и тантала тем же способом). Этот тип покрытия, однако, обеспечивает недостаточный срок эксплуатации в отношении потребностей общих электрометаллургических применений.
Следует также учитывать, что срок эксплуатации анодов на основе металла или оксидов металлов на подложках из вентильного металла значительно снижается в присутствии особенно агрессивных загрязнителей, способных создавать ускоренные процессы коррозии или загрязнения поверхности анода. Примером вышеупомянутого типа являются фторид-ионы, которые определяют специфическое воздействие на вентильные металлы, такие как титан, деактивирующее электроды за очень короткие периоды времени; в некоторых промышленных условиях возникают существенные расходы на снижение концентрации фторидов до чрезвычайно низких уровней, поскольку содержание фторид-иона выше 0,2 частей на миллион (млн-1) уже может располагать к проявлению ощутимых влияний на длительность работы анодов. Примером вышеупомянутого типа, с другой стороны, являются ионы марганца, присутствующие в ряде промышленных электролитов в типичных количествах 2-30 г/л, которые, начиная с концентраций всего 1 г/л, имеют склонность покрывать анодную поверхность слоем МпО2, способным экранировать его каталитическую активность, и который трудно удалять без нанесения повреждений. Аноды, полученные исходя из подложек из вентильных металлов, таких как титан, и их сплавов, покрытых смесями оксидов иридия и тантала или иридия и олова, обычно характеризуются ограниченным допуском к присутствию ионов марганца или фторид-ионов.
Таким образом, показана необходимость в кислородовыделяющих анодах, характеризующихся сильно сниженным перенапряжением кислорода в сочетании со сроками эксплуатации, эквивалентными или превышающими таковые для электродов предшествующего уровня техники даже при особенно критических условиях процесса, таких как высокая плотность тока или присутствие особенно агрессивных электролитов, например, вследствие присутствия загрязняющих компонентов.
- 1 024916
Описание изобретения
Различные аспекты настоящего изобретения представлены в прилагаемой формуле изобретения.
Согласно одному аспекту электрод, пригодный для выделения кислорода в электролитических процессах, содержит подложку из вентильного металла и внешний каталитический слой с защитным слоем, состоящим из оксидов вентильных металлов, расположенный между ними, при этом каталитический слой содержит смесь оксидов иридия, олова и по меньшей мере одного легирующего элемента М, выбранного из группы, состоящей из висмута, сурьмы, тантала и ниобия, при этом молярная концентрация иридия составляет от 25 до 55% в отношении суммы иридия и олова, а молярная концентрация легирующей добавки М составляет от 2 до 15% общего содержания металлов, выраженного как сумма иридия, олова и самого легирующего элемента М. Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что смешанные оксиды олова и иридия с упомянутой композицией обеспечивают очень высокую каталитическую активность для реакции выделения кислорода в сопоставлении со сроком службы, по меньшей мере, эквивалентным таковому для лучших электродов предшествующего уровня техники и существенно увеличенной устойчивостью по отношению к ионам марганца и фторид-ионам. Без ограничения настоящего изобретения какой-либо конкретной теорией авторы настоящего изобретения наблюдают, что получение электродов с упомянутой композицией термическим разложением солей прекурсоров способствует образованию неожиданно мелких кристаллов, обычно связываемых с высокой каталитической активностью, например, кристаллитов, имеющих средний размер менее 5 нм, даже при высокой температуре разложения, например 480°С или выше, которую обычно считают необходимой для обеспечения достаточного срока службы. В одном варианте осуществления легирующий элемент М выбирают между висмутом и сурьмой, и его молярная концентрация составляет от 5 до 12% общего содержания металлов, выраженного как сумма иридия, олова и легирующего элемента М. Это имеет преимущество обеспечения образования кристаллитов среднего размера менее 4 нм даже в случае разложения растворов прекурсоров в диапазоне температур от 480 до 530°С, более чем достаточном для придания катализатору отличной устойчивости. В одном варианте осуществления молярная концентрация иридия в каталитическом слое составляет от 40 до 50% в отношении суммы иридия и олова; авторы настоящего изобретения обнаружили, что в этом диапазоне композиции влияние легирующего элемента особенно эффективно в обеспечении образования кристаллитов уменьшенного размера и высокой каталитической активности.
В одном варианте осуществления защитный слой, внедренный между каталитическим слоем и подложкой из вентильного металла, состоит из оксида вентильного металла, способного образовывать тонкую пленку, непроницаемую для электролитов, например, выбранный из оксида титана, оксида тантала или смесей обоих. Это имеет преимущество дальнейшей защиты лежащей ниже подложки на основе титана или другого вентильного металла от воздействия агрессивных электролитов, например в процессах, таких как типичные процессы электроосаждения металлов.
В одном варианте осуществления электрод получают на необязательно сплавленной титановой подложке; по сравнению с другими вентильными металлами титан характеризуется пониженной стоимостью в сочетании с хорошей коррозионной устойчивостью. Кроме того, титан обеспечивает хорошую обрабатываемость, позволяющую применять его для получения подложек различной геометрии, например, в виде плоского листа, перфорированного листа, тянутого листа или сетки, в соответствии с потребностями для различных применений.
Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к способу изготовления электрода, пригодного для применения в качестве кислородовыделяющего анода в электролитических процессах, включающему этап нанесения в одно или более покрытий раствора, содержащего прекурсоры иридия, олова и по меньшей мере одного легирующего элемента М, выбранного из группы, состоящей из висмута, сурьмы, тантала и ниобия, с последующим разложением термическим воздействием на воздухе при температуре от 480 до 530°С. Перед упомянутым этапом нанесения подложка может обеспечиваться защитным слоем на основе оксидов вентильных металлов, нанесенным процедурами, известными в уровне технике, например, пламенным или плазменным напылением, продолжительной термической обработкой подложки в атмосфере воздуха, термическим разложением раствора, содержащего соединения вентильных металлов, таких как титан или тантал, или другие. Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к процессу катодного электроосаждения металлов исходя из водного раствора, в котором анодной полуреакцией является реакция выделения кислорода, протекающая на поверхности электрода, как описано выше в настоящем документе. Некоторые из наиболее значительных результатов, полученных авторами настоящего изобретения, представлены в следующих примерах, которые не предназначены ограничивать настоящее изобретение.
Пример 1.
Титановый лист сорта 1 размером 200x200x3 мм обезжиривали ацетоном в ультразвуковой бане в течение 10 мин и подвергали вначале пескоструйной обработке корундовым песком до получения значения поверхностной шероховатости Κζ от 40 до 45 мкм, затем отжигу в течение 2 ч при 570°С, затем травлению в 27% по массе Н2§04 при температуре 85°С в течение 105 мин, проверяя, чтобы полученная по- 2 024916 теря массы составляла от 180 до 250 г/м2. После высушивания защитный слой на основе оксидов титана и тантала в массовом соотношении 80:20 наносили на лист с общей загрузкой 0,6 г/м2 в отношении металлов (эквивалентно 0,87 г/м2 в отношении оксидов). Нанесение защитного слоя осуществляли нанесением кистью в три покрытия раствора прекурсоров, полученного добавлением водного раствора ТаС15, подкисленного НС1, к водному раствору НС14, и последующим термическим разложением при 515°С.
1,65 М раствор комплекса гидроксиацетохлорида δη (далее δηΗΆΟ) готовили согласно процедуре, раскрытой в АО 2005/014885. 0,9 М раствор комплекса гидроксиацетохлорида 1г (далее 1гНАС) готовили растворением 1гС13 в 10 об.% водной уксусной кислоте, выпариванием растворителя, добавлением 10% водной уксусной кислоты с последующим выпариванием растворителя еще дважды, в конце растворением продукта в 10% водной уксусной кислоте снова с получением указанной концентрации. Раствор прекурсоров, содержащий 50 г/л висмута, готовили холодным растворением 7,54 г В1С13 при перемешивании в химическом стакане, содержащем 60 мл 10 мас.% НС1. По окончании растворения после получения прозрачного раствора, объем доводили до 100 мл 10 вес.% НС1. 10,15 мл 1,65 М раствора δηΗΑΟ 10 мл 0,9 М раствора 1гНАС и 7,44 мл 50 г/л раствора Βί добавляли во второй химический стакан, выдерживаемый при перемешивании. Перемешивание продолжали еще 5 мин. Затем добавляли 10 мл 10 вес.% уксусной кислоты.
Раствор наносили кистью в 7 покрытий на предварительно обработанный титановый лист с выполнением этапа высушивания при 60°С в течение 15 мин после каждого покрытия и последующего разложения при высокой температуре в течение 15 мин. Этап разложения при высокой температуре выполняли при 480°С после первого покрытия, при 500°С после второго покрытия, при 520°С после последующих покрытий. Таким способом, наносили каталитический слой, имеющий молярное соотношение Ιτ:δη:Βί 33:61:6 и удельную загрузку 1г приблизительно 10 г/мл.
Электрод обозначали меткой Ιτ33δη61Βί6.
Пример 2.
Титановый лист сорта 1 размером 200x200x3 мм предварительно обрабатывали и обеспечивали защитным слоем на основе оксидов титана и тантала в молярном соотношении 80:20, как в предыдущем примере. Раствор прекурсоров, содержащий 50 г/л сурьмы, готовили растворением 9,4 г δόθ3 при 90°С при перемешивании в химическом стакане, содержащем 20 мл 37 вес.% НС1. По окончанию растворения после получения прозрачного раствора добавляли 50 мл 20% НС1 и раствору позволяли остыть до окружающей температуры. Затем в конце объем доводили до 100 мл 20 вес.% НС1. 10,15 мл 1,65 М раствора δηΗΑС из предыдущего примера, 10 мл 0,9 М раствора 1гНАС из предыдущего примера и 7,44 мл 50 г/л раствора δό добавляли во второй химический стакан, выдерживаемый при перемешивании. Перемешивание продолжали еще 5 мин. Затем добавляли 10 мл 10 вес.% уксусной кислоты. Раствор наносили кистью в 8 покрытий на предварительно обработанный титановый лист с выполнением этапа высушивания при 60°С в течение 15 мин после каждого покрытия и последующего разложения при высокой температуре в течение 15 мин. Этап разложения при высокой температуре выполняли при 480°С после первого покрытия, при 500°С после второго покрытия, при 520°С после последующих покрытий.
Таким способом наносили каталитический слой, имеющий молярное соотношение Ιτ:δη:δό 31:58:11 и удельную загрузку 1г приблизительно 10 г/м2. Электрод обозначали меткой Ιτ31δη58δϋ11.
Сравнительный пример 1.
Титановый лист сорта 1 размером 200x200x3 мм предварительно обрабатывали и обеспечивали защитным слоем на основе оксидов титана и тантала в молярном соотношении 80:20, как в предыдущих примерах. 10,15 мл 1,65 М раствора δηΗΑС из предыдущих примеров и 10 мл 0,9 М раствора 1гНАС из предыдущих примеров добавляли в химический стакан, выдерживаемый при перемешивании.
Раствор наносили кистью в 8 покрытий на предварительно обработанный титановый лист с выполнением этапа высушивания при 60°С в течение 15 мин после каждого покрытия и последующего разложения при высокой температуре в течение 15 мин. Этап разложения при высокой температуре выполняли при 480°С после первого покрытия, при 500°С после второго покрытия, при 520°С после последующих покрытий.
Таким способом наносили каталитический слой, имеющий молярное соотношение Ιτ:δη 35:65 и удельную загрузку 1г приблизительно 10 г/м2.
Электрод обозначали меткой Ιτ35δη65.
Сравнительный пример 2.
Титановый лист сорта 1 размером 200x200x3 мм предварительно обрабатывали и обеспечивали защитным слоем на основе оксидов титана и тантала в молярном соотношении 80:20, как в предыдущих примерах.
10,15 мл 1,65 М раствора δηΗΑС и 10 мл 0,9 М раствора 1гНАС добавляли в химический стакан, выдерживаемый при перемешивании, как в предыдущем примере.
Раствор наносили кистью в 8 покрытий на предварительно обработанный титановый лист с выполнением этапа высушивания при 60°С в течение 15 мин после каждого покрытия и последующего разложения при 480°С в течение 15 мин.
- 3 024916
Таким способом наносили каталитический слой, имеющий молярное соотношение 1г:§п 35:65 и удельную загрузку Στ приблизительно 10 г/м2л.
Электрод обозначали меткой 1г35§п65 ЬТ.
Пример 3.
Из электродов из предыдущих примеров и сравнительных примеров получали испытательные образцы размером 20 ммх60 мм и подвергали определению анодного потенциала при выделении кислорода, измеренного с помощью капилляра Луггина и платинового электрода, известных из уровня техники, в 150 г/л водном растворе Н2§04 при температуре 50°С. Данные, приведенные в табл. 1 (8ЕР), представляют значения разности потенциалов при плотности тока 300 А/м2 в отношении электрода сравнения РЬАд. В табл. 1, кроме того, приводится средний размер кристаллита, определенный с помощью рентгеиодифракционного метода (ΧΚΌ), и срок службы, наблюдаемый в ускоренном испытании на долговечность в 150 г/л водном растворе Н2§04, при плотности тока 60 А/м2 и при температуре 50°С.
Результаты этих испытаний показывают, как добавление легирующих количеств висмута или сурьмы в покрытия на основе оксидов олова и иридия обеспечивает сочетание отличного потенциала выделения кислорода, типичного для составов на основе олова/иридия, полученных при пониженной температуре разложения, с оптимальной долговечностью, проявляемой составами на основе оксидов олова/иридия, полученными при высокий температуре разложения. Испытания повторяли, получая эквивалентные результаты, варьируя количество висмута и сурьмы в молярном диапазоне 2-15% в отношении металлов: наилучшие результаты наблюдали и для висмута, и для сурьмы, или для сочетания их обоих, в молярном диапазоне 5-12% в отношении металлов. Почти эквивалентные результаты получали добавлением количеств ниобия или тантала в тех же диапазонах концентрации.
Таблица 1
Электрод | Средний размер кристаллита (нм) | 5ЕР (мВ отн. РЬАд) при 300 А/м2 | Время деактивации в 150 г/л Н2ЗО4 при 60 кА/м2, 50°С |
1гЗЗЗп61В16 | 3,5 | -460 | 900 |
)г315п583Ы1 | 3,7 | -440 | 870 |
1г358п65 | 5,9 | -405 | 880 |
1г353п65 ЬТ | 4,1 | -430 | 340 |
Пример 4.
Ускоренные испытания на долговечность из предыдущей таблицы повторяли при тех же условиях на эквивалентных испытательных образцах, полученных из тех же электродов, при добавлении фторида калия (1 мг/л или 5 мг/л ди Р-) или МпС12 (20 г/л Мп), с получением результатов, приведенных в табл. 2, показывающих более высокую стойкость, чем ожидалось для образцов электродов в соответствии с настоящим изобретением.
Таблица 2
Электрод | Время деактивации в 150 г/л Н2ЗО4 + 1 мг/л Р | Время деактивации в 150 г/л Н2ЗО4 + 5 мг/л Г | Время деактивации в 150 г/л Н25О4 + 20 г/л МгТ |
1гЗЗЗп61В|6 | 730 | 370 | 860 |
1г315п585М1 | 645 | 350 | 860 |
Ь353п65 | 650 | 360 | 850 |
1г353п65 ЬТ | 265 | 105 | 310 |
Предыдущее описание не предназначено ограничивать данное изобретение, которое может применяться согласно различным вариантам осуществления без выхода за его рамки, объем которого определяется исключительно прилагаемой формулой изобретения.
Во всем описании и формуле изобретения данного изобретения термин содержать и его вариации, такие как содержащий и содержит, не предполагают исключение присутствия других элементов, компонентов или дополнительных этапов процесса.
- 4 024916
Claims (8)
1. Электрод, пригодный для выделения кислорода в электролитических процессах, содержащий подложку из вентильного металла, внешний каталитический слой и защитный слой, состоящий из оксидов вентильных металлов, расположенный между подложкой и каталитическим слоем, при этом упомянутый каталитический слой содержит смешанные оксиды иридия, олова и по меньшей мере одного легирующего элемента М, выбранного из группы, состоящей из висмута, сурьмы, тантала и ниобия, при этом средний размер кристаллита упомянутых смешанных оксидов составляет менее 5 нм, молярное соотношение Ιτ:(Ιτ+δη) составляет от 0,25 до 0,55, а молярное соотношение Μ:(Ιτ+δη+Μ) составляет от 0,02 до 0,15.
2. Электрод по п.1, в котором упомянутый легирующий элемент М выбран между висмутом и сурьмой, а упомянутое молярное соотношение Μ:(Ιτ+δη+Μ) составляет от 0,05 до 0,12.
3. Электрод по п.1 или 2, в котором упомянутое молярное соотношение Ιτ:(Ιτ+δη) составляет от 0,40 до 0,50.
4. Электрод по любому из предыдущих пунктов, в котором средний размер кристаллита упомянутых смешанных оксидов составляет менее 4 нм.
5. Электрод по любому из предыдущих пунктов, в котором упомянутые оксиды вентильных металлов упомянутого защитного слоя включают по меньшей мере один оксид титана или тантала.
6. Электрод по любому из предыдущих пунктов, в котором упомянутая подложка из вентильного металла представляет собой сплошной, перфорированный или тянутый лист или сетку из титана или титанового сплава.
7. Способ изготовления электрода по любому из пп.1-6, включающий последовательные этапы: нанесение раствора, содержащего комплекс гидроксиацетохлорида иридия, комплекс гидроксиацетохлорида олова и хлорид по меньшей мере одного легирующего элемента М, растворенные в соляной кислоте, на подложку из вентильного металла;
разложение упомянутого раствора термической обработкой упомянутой подложки из вентильного металла на воздухе при температуре от 480 до 530°С.
8. Способ катодного электроосаждения металлов из водного раствора, включающий анодное выделение кислорода на поверхности электрода по любому из пп.1-6.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT001132A ITMI20111132A1 (it) | 2011-06-22 | 2011-06-22 | Anodo per evoluzione di ossigeno |
PCT/EP2012/062088 WO2012175673A1 (en) | 2011-06-22 | 2012-06-22 | Anode for oxygen evolution |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201301175A1 EA201301175A1 (ru) | 2014-04-30 |
EA024916B1 true EA024916B1 (ru) | 2016-11-30 |
Family
ID=44515177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201301175A EA024916B1 (ru) | 2011-06-22 | 2012-06-22 | Анод для выделения кислорода |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11001935B2 (ru) |
EP (1) | EP2723918B1 (ru) |
JP (1) | JP5932028B2 (ru) |
KR (1) | KR101894706B1 (ru) |
CN (1) | CN103597124B (ru) |
AP (1) | AP2013007339A0 (ru) |
AR (1) | AR086725A1 (ru) |
AU (1) | AU2012274018B2 (ru) |
BR (1) | BR112013029743B1 (ru) |
CA (1) | CA2835233C (ru) |
CL (1) | CL2013003326A1 (ru) |
EA (1) | EA024916B1 (ru) |
ES (1) | ES2558179T3 (ru) |
IN (1) | IN2014DN00250A (ru) |
IT (1) | ITMI20111132A1 (ru) |
MX (1) | MX350803B (ru) |
PE (1) | PE20140885A1 (ru) |
PL (1) | PL2723918T3 (ru) |
TW (1) | TWI550136B (ru) |
WO (1) | WO2012175673A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201308554B (ru) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITMI20130991A1 (it) * | 2013-06-17 | 2014-12-18 | Industrie De Nora Spa | Sistema per la misurazione di correnti presenti sugli elettrodi in celle elettrolitiche interconnesse. |
JP6373851B2 (ja) * | 2013-08-30 | 2018-08-15 | Jxtgエネルギー株式会社 | 電気化学還元装置 |
DE112015004783B4 (de) | 2014-10-21 | 2023-03-02 | Evoqua Water Technologies Llc | Elektrode mit zweilagiger Beschichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben |
JP7094110B2 (ja) * | 2015-06-23 | 2022-07-01 | インドゥストリエ・デ・ノラ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | 電解過程のための電極 |
KR20180088654A (ko) * | 2015-11-30 | 2018-08-06 | 뉴사우스 이노베이션즈 피티와이 리미티드 | 촉매 활성 개선 방법 |
CN106676618A (zh) * | 2017-03-22 | 2017-05-17 | 苏州市汉宜化学有限公司 | 一种改良的枪色电镀网状阳极 |
KR102403412B1 (ko) * | 2019-09-06 | 2022-05-31 | 한국재료연구원 | 입체 나노시트 구조를 갖는 촉매를 포함하는 수전해전극, 그 제조방법 및 그를 포함하는 수전해장치 |
CN112921354B (zh) * | 2021-01-25 | 2022-07-01 | 深圳市飞猫电器有限公司 | 一种阳极及其制备方法和应用、臭氧发生系统和食品净化器 |
CN114272920B (zh) * | 2021-11-22 | 2023-10-03 | 广东省科学院资源利用与稀土开发研究所 | 一种有机污染物降解用复合氧化物涂层电极及其制备方法 |
CN114645295B (zh) * | 2022-03-31 | 2023-06-02 | 华南理工大学 | 一种用于电解水的阳极催化剂的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2291887A (en) * | 1994-07-29 | 1996-02-07 | Permelec Electrode Ltd | Use of insoluble electrode comprising an iridium oxide-containing coating as anode in electrolytic reduction of a disulphide compound |
WO2003100135A2 (en) * | 2002-05-24 | 2003-12-04 | De Nora Elettrodi S.P.A. | Electrode for gas evolution and method for its production |
US20080116064A1 (en) * | 2006-05-09 | 2008-05-22 | Daiki Ataka Engineering Co., Ltd. | Oxygen evolution electrode |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0774470B2 (ja) * | 1990-03-20 | 1995-08-09 | ダイソー株式会社 | 酸素発生用陽極の製法 |
JP3212327B2 (ja) * | 1991-08-30 | 2001-09-25 | ペルメレック電極株式会社 | 電解用電極 |
NL9101753A (nl) * | 1991-10-21 | 1993-05-17 | Magneto Chemie Bv | Anodes met verlengde levensduur en werkwijzen voor hun vervaardiging. |
JP3507278B2 (ja) * | 1997-06-03 | 2004-03-15 | ペルメレック電極株式会社 | 電気めっき方法 |
IT1294749B1 (it) * | 1997-09-17 | 1999-04-12 | Nora De | Anodo per evoluzione di ossigeno in elettroliti contenenti manganese e fluoruri |
IT1302581B1 (it) | 1998-10-01 | 2000-09-29 | Nora De | Anodo con migliorato rivestimento per la reazione di evoluzione diossigeno in elettroliti contenenti manganese. |
ITMI20031543A1 (it) | 2003-07-28 | 2005-01-29 | De Nora Elettrodi Spa | Elettrodo per processi elettrochimici e metodo per il suo ottenimento |
ITMI20041006A1 (it) * | 2004-05-20 | 2004-08-20 | De Nora Elettrodi Spa | Anodo per sviluppo ossigeno |
JP4961825B2 (ja) * | 2006-05-09 | 2012-06-27 | アタカ大機株式会社 | 電気化学反応用陽極 |
CN1995464A (zh) * | 2006-11-28 | 2007-07-11 | 北京科技大学 | 一种纳米晶铱系氧化物涂层电极制备方法 |
IT1391767B1 (it) * | 2008-11-12 | 2012-01-27 | Industrie De Nora Spa | Elettrodo per cella elettrolitica |
-
2011
- 2011-06-22 IT IT001132A patent/ITMI20111132A1/it unknown
-
2012
- 2012-04-27 TW TW101115023A patent/TWI550136B/zh active
- 2012-06-22 CA CA2835233A patent/CA2835233C/en active Active
- 2012-06-22 IN IN250DEN2014 patent/IN2014DN00250A/en unknown
- 2012-06-22 PE PE2013002521A patent/PE20140885A1/es active IP Right Grant
- 2012-06-22 PL PL12731378T patent/PL2723918T3/pl unknown
- 2012-06-22 JP JP2014516365A patent/JP5932028B2/ja active Active
- 2012-06-22 WO PCT/EP2012/062088 patent/WO2012175673A1/en active Application Filing
- 2012-06-22 CN CN201280029073.2A patent/CN103597124B/zh active Active
- 2012-06-22 AR ARP120102246A patent/AR086725A1/es active IP Right Grant
- 2012-06-22 MX MX2013013412A patent/MX350803B/es active IP Right Grant
- 2012-06-22 ES ES12731378.1T patent/ES2558179T3/es active Active
- 2012-06-22 AU AU2012274018A patent/AU2012274018B2/en active Active
- 2012-06-22 AP AP2013007339A patent/AP2013007339A0/xx unknown
- 2012-06-22 EP EP12731378.1A patent/EP2723918B1/en active Active
- 2012-06-22 EA EA201301175A patent/EA024916B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-06-22 US US14/116,882 patent/US11001935B2/en active Active
- 2012-06-22 KR KR1020137031371A patent/KR101894706B1/ko active IP Right Grant
- 2012-06-22 BR BR112013029743-3A patent/BR112013029743B1/pt active IP Right Grant
-
2013
- 2013-11-13 ZA ZA2013/08554A patent/ZA201308554B/en unknown
- 2013-11-19 CL CL2013003326A patent/CL2013003326A1/es unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2291887A (en) * | 1994-07-29 | 1996-02-07 | Permelec Electrode Ltd | Use of insoluble electrode comprising an iridium oxide-containing coating as anode in electrolytic reduction of a disulphide compound |
WO2003100135A2 (en) * | 2002-05-24 | 2003-12-04 | De Nora Elettrodi S.P.A. | Electrode for gas evolution and method for its production |
US20080116064A1 (en) * | 2006-05-09 | 2008-05-22 | Daiki Ataka Engineering Co., Ltd. | Oxygen evolution electrode |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140311915A1 (en) | 2014-10-23 |
AU2012274018B2 (en) | 2017-03-09 |
CN103597124A (zh) | 2014-02-19 |
BR112013029743B1 (pt) | 2020-07-07 |
BR112013029743A2 (pt) | 2017-01-17 |
EP2723918B1 (en) | 2015-12-09 |
JP5932028B2 (ja) | 2016-06-08 |
EP2723918A1 (en) | 2014-04-30 |
ITMI20111132A1 (it) | 2012-12-23 |
PE20140885A1 (es) | 2014-08-22 |
TWI550136B (zh) | 2016-09-21 |
ZA201308554B (en) | 2015-02-25 |
KR20140021673A (ko) | 2014-02-20 |
EA201301175A1 (ru) | 2014-04-30 |
JP2014517158A (ja) | 2014-07-17 |
PL2723918T3 (pl) | 2016-06-30 |
CA2835233A1 (en) | 2012-12-27 |
IN2014DN00250A (ru) | 2015-06-05 |
CL2013003326A1 (es) | 2014-05-09 |
ES2558179T3 (es) | 2016-02-02 |
MX350803B (es) | 2017-09-25 |
WO2012175673A1 (en) | 2012-12-27 |
US11001935B2 (en) | 2021-05-11 |
CN103597124B (zh) | 2016-08-17 |
AR086725A1 (es) | 2014-01-15 |
MX2013013412A (es) | 2013-12-12 |
KR101894706B1 (ko) | 2018-10-24 |
TW201300576A (zh) | 2013-01-01 |
AU2012274018A1 (en) | 2014-01-09 |
AP2013007339A0 (en) | 2013-12-31 |
CA2835233C (en) | 2019-11-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA024916B1 (ru) | Анод для выделения кислорода | |
JP5619893B2 (ja) | 工業電解プロセスにおける酸素発生用電極 | |
JP7094110B2 (ja) | 電解過程のための電極 | |
JP5918273B2 (ja) | 工業的電気化学的方法における酸素発生用電極 | |
US11643746B2 (en) | Electrode for oxygen evolution in industrial electrochemical processes | |
JPH03240987A (ja) | 有機物電解用電極及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM |