EA024457B1 - Способ получения диорганодиалкоксисиланов - Google Patents
Способ получения диорганодиалкоксисиланов Download PDFInfo
- Publication number
- EA024457B1 EA024457B1 EA201400787A EA201400787A EA024457B1 EA 024457 B1 EA024457 B1 EA 024457B1 EA 201400787 A EA201400787 A EA 201400787A EA 201400787 A EA201400787 A EA 201400787A EA 024457 B1 EA024457 B1 EA 024457B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- compound
- carbon atoms
- group
- reaction
- molar ratio
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 54
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 47
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 41
- -1 silane compound Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 21
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- CFKVBBMMXLVXCX-UHFFFAOYSA-N chloro-cyclohexyl-diethoxysilane Chemical compound CCO[Si](Cl)(OCC)C1CCCCC1 CFKVBBMMXLVXCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- LNWNJFCBESXTLC-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl-diethoxy-(2-methylpropyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC(C)C)(OCC)C1CCCC1 LNWNJFCBESXTLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 6
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCCC1 ATGKAFZFOALBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 4
- MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1CCCC1 MGGAITMRMJXXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MJEVJGJBZLCMAZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylpropane;magnesium Chemical compound [Mg].CC(C)CBr MJEVJGJBZLCMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 3
- JBWOAMSXKNDWQZ-UHFFFAOYSA-N [Mg].ClC1CCCC1 Chemical compound [Mg].ClC1CCCC1 JBWOAMSXKNDWQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- XYSPWQRPLTZGSW-UHFFFAOYSA-N bromocyclopentane;magnesium Chemical compound [Mg].BrC1CCCC1 XYSPWQRPLTZGSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEWQRCKPMMBLAD-UHFFFAOYSA-N chloro-cyclopentyl-diethoxysilane Chemical compound CCO[Si](Cl)(OCC)C1CCCC1 PEWQRCKPMMBLAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- ZYBAWIGLQSTQBP-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-cyclopentyl-diethoxysilane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OCC)(OCC)C1CCCC1 ZYBAWIGLQSTQBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCJOLXDOPOVZPJ-UHFFFAOYSA-N chlorocyclohexane;magnesium Chemical compound [Mg].ClC1CCCCC1 MCJOLXDOPOVZPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 2
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methylpropane Chemical compound CC(C)CBr HLVFKOKELQSXIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)propanenitrile Chemical compound FC(F)(F)C(Br)(C#N)C(F)(F)F KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGOVMHWFMVXAIR-UHFFFAOYSA-N 2-chloropropane;magnesium Chemical compound [Mg].CC(C)Cl BGOVMHWFMVXAIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- HELISQMWNRMVDD-UHFFFAOYSA-N bromocyclohexane;magnesium Chemical compound [Mg].BrC1CCCCC1 HELISQMWNRMVDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRTFVKHPEHKBQF-UHFFFAOYSA-N bromocyclopentane Chemical compound BrC1CCCC1 BRTFVKHPEHKBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZHNUBIHHLQNHX-UHFFFAOYSA-N butoxysilane Chemical compound CCCCO[SiH3] ZZHNUBIHHLQNHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- NDTCXABJQNJPCF-UHFFFAOYSA-N chlorocyclopentane Chemical compound ClC1CCCC1 NDTCXABJQNJPCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N monochlorocyclohexane Chemical compound ClC1CCCCC1 UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 1
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-Butyl ethyl ether Natural products CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1888—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of other Si-linkages, e.g. Si-N
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения диорганодиалкоксисиланов, в частности диоргано-диалкоксисиланов, в которых один или оба органических заместителя являются объемными. Способ включает реакцию соединения тетраалкоксисилана с первым реактивом Гриньяра с образованием соединения моноорганотриалкоксисилана, который затем реагирует с хлорирующим агентом с образованием хлорированного моноорганодиалкоксисилана, который затем реагирует со вторым реактивом Гриньяра с образованием соединения диорганодиалкоксисилана.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения диорганодиалкоксисиланов, в частности диорганодиалкоксисиланов, в которых один или оба органических заместителя являются объемными.
Диорганодиалкоксисиланы, среди прочего, относятся к стереомодификаторам в катализаторах для производства полипропиленов. Чрезвычайно важными для этого применения являются двузамещенные диалкоксиланы, в которых органические заместители являются разветвленными алкильными цепями.
Хорошо известно, что диорганодиалкосисиланы могут быть получены алкилированием или армированием тетраалкоксисиланов и только изредка их получают реакцией монозамещенных триалкоксисиланов с реактивами Гриньяра (НонЬеп-ХУеук Ме(йой8 25 о£ Огдашс СЬеш181гу, ΧΙΙΙ/5, 180 р).
Однако, как правило, продукты реакции получают в виде смесей диорганодиалкоксисиланов с моноорганотриалкоксисиланами и/или триорганомоноалкоксисиланами, так что выделение искомого диорганодиалкоксисилана требует стадии разделения.
Таким образом, в И8 4958041 раскрывается, что определенные диорганодиалоксисиланы могут быть легко получены с высоким выходом путем реакции моноорганотриалкоксисиланов или тетраалкоксисиланов с реактивами Гриньяра общей формулы КМдХ в соответствующих растворителях. Авторы обнаружили, что этот способ позволяет получить только определенные диорганодиалкоксисиланы. В частности, авторы обнаружили, что если реактив Гриньяра содержит довольно громоздкие органические группы, и в зависимости от типа использованного тетраалкоксисилана предлагаемая в И8 4958041 реакция в первую очередь будет давать моноорганотриалкоксисиланы и не давать или давать в малых количествах диорганодиалкоксисиланы. Более того, этот способ позволяет получить только диорганодиалкоксисиланы, в которых две органические группы являются идентичными.
Наблюдение авторов поддержано публикацией УегкаШе текйой Юг ткгойисйоп о£ Ьи1ку киЬккйиейъ (о а1кохусЫого8Йаие8, 8Ыи Мазаока е( а1., 1оита1 о£ Огдаиоте1аШс СНетМгу 691 (2006), 182-192, в которой в примере 3.1.21 описана реакция тетра-п-бутоксисилана с изопропилхлоридом магния, для образования изопропил-три(п-бутокси)силана в качестве основного продукта реакции.
Задача настоящего изобретения, следовательно, заключается в обеспечении способа получения диорганодиалкоксисиланов, в которых один или предпочтительно оба органических заместителя являются объемными, с использованием легко доступных сырьевых материалов, с помощью относительно простого процесса, при умеренных реакционных условиях и с получением относительно высоких выходов.
Дополнительная задача настоящего изобретения заключается в обеспечении способа получения диорганодиалкоксисиланов, в которых органические заместители могут быть различными.
Таким образом, авторы нашли способ получения диорганодиалкоксисиланов, включающий стадии
a) реакции соединения тетраалкоксисилана, имеющего общую формулу δί(ΟΚ?)4 с первым реактивом Гриньяра общей формулы К2-Мд-Х, с получением соединения моноорганотриалкоксисилана общей формулы Κ2-δί(-ΟΚ1)3, в котором молярное соотношение первого соединения Гриньяра и соединения тетраалкоксилана составляет от 1 до 1,5;
b) реакции соединения моноорганотриалкоксисилана стадии а) с хлорирующим агентом с получением хлорированного соединения моноорганодиалкоксисилана общей формулы α
Κ2-5ί(-ΟΚ1)2 где молярное соотношение соединения моноорганотриалкоксисилана к хлорирующему агенту составляет от 1 до 1,5;
c) реакции хлорированного соединения моноорганодиалкоксисилана стадии Ь) с вторым реактивом Гриньяра общей формулы К3-Мд-Х с образованием соединения диорганодиалкоксисилана общей формулы в3 \
δΐί-οκ’), /
в2 где молярное соотношение второго соединения Гриньяра и хлорированного соединения монозамещенного диалкоксисилана составляет от 1 до 1,5;
и где К1, К2 и К3 независимо выбраны из группы, включающей алкильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, и циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 20 атомов углерода, необязательно содержащую гетероатом; а Х является йодом, бромом или хлором.
Авторы обнаружили, что для образования преимущественно соединения моноорганотриалкоксисилана в стадии а) К1 и/или К2 должны иметь определенную громоздкость, т.е. они должны привести к определенному эффекту стерического затруднения в ходе реакции. Не желая быть связанным с этим, авторы считают, что данное стерическое затруднение из-за громоздкости в ходе реакции на стадии а) предотвратит или, по меньшей мере, значимо ограничит образование соединений диорганодиалкоксисилана. Термин преимущественно при использовании в данном документе следует понимать в том смысле, что выход образования соединения моноорганотриалкоксисилана составляет по меньшей мере 75% от теоретического максимума на основании количества соединения тетраалкоксисилана. Дополнительными факторами, вносящими вклад в образование преимущественно моноорганотриалкоксисилана в стадии а), могут быть молярное соотношение первого реактива Гриньяра и тетраал- 1 024457 коксисилана и/или реакционные условия, в частности температура реакции. Специалисту будет понятно, что количество стерического затруднения как результат выбора К1 и К2 будет определять важность этих дополнительных факторов. Например, при выборе молярного соотношения первого реактива Гриньяра и тетраалкоксисилана ниже 1,5, предпочтительно ниже 1,2 будет снижаться возможность образования соединений диорганодиалкоксисилана в случае, когда стерическое затруднение не достаточно сильно, для того чтобы полностью предотвратить образование таких соединений. Однако, это молярное соотношение становится менее важным, если стерическое затруднение само по себе настолько сильное, что не позволяет образование соединений диорганодиалкоксисилана.
Предпочтительно К1 и К2 и/или реакционные условия выбирают таким образом, чтобы выход продукта, полученного в стадии а), составлял по меньшей мере 85%.
Для получения соединения диорганодиалкоксисилана за стадией а) следует стадия Ь), в которой одна алкоксигруппа замещается атомом хлора, после которой в стадии с) проводится вторая реакция Гриньяра для замены этого атома хлора на органическую группу К3. Эта органическая группа К3 может быть такой же или отличной от К2, что делает возможным приготовление широкого ряда объемно замещенных диалкоксисиланов, т.е. широкого ряда диорганодиалкоксисиланов.
Преимущество настоящего изобретения заключается в том, что оно делает возможным применение легко доступных и недорогих сырьевых материалов, таких как тетраметоксисилан и тетраэтоксисилан. Другие преимущества настоящего изобретения заключаются в том, что выход реакции относительно высокий, и в том, что получение может быть проведено при умеренных реакционных условиях.
К1, К2 и К3 независимо выбирают из группы, состоящей из алкильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и циклоалкильной группы, имеющей от 3 до 20 атомов углерода, необязательно содержащими гетероатом.
Предпочтительно по меньшей мере один из К1, К2 и К3 является разветвленной алкильной группой, имеющей от 3 до 20 атомов углерода, при этом вторичный или третичный углерод расположен в α и/или β положении к атому кремния.
Предпочтительно, если К1, К2 и К3 независимо выбирают из группы, состоящей из алкильной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и циклоалкильной группы, имеющей от 3 до 20 атомов углерода, необязательно содержащими гетероатом, и по меньшей мере один из К1, К2 и К3 является разветвленной алкильной группой, имеющей от 3 до 20 атомов углерода, при этом вторичный или третичный углерод расположен в α и/или β положении к атому кремния.
Предпочтительно К1 является углеводородной группой, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, более предпочтительно от 3 до 10 атомов углерода, а наиболее предпочтительно от 5 до 10 атомов углерода. К1 может быть алкильной группой, предпочтительно имеющей от 1 до 10 атомов углерода, а более предпочтительно выбирают из группы, включающей метил, этил, η-пропил, изопропил, η-бутил, изобутил, вторбутил, η-пентил, изопентил, η-гексил, η-гептил, η-октил, η-нонил, η-децил, предпочтительно этил, метил, η-пропил и изопропил. Более предпочтительно К1 является метилом или этилом. К1 необязательно содержит гетероатом. К1 также может быть циклической углеводородной группой с 3-10 атомами углерода, такой как циклопентильная, циклогексильная или бензильная группа. К1 также может быть алкильной или циклоалкильной группой, состоящей из углеводородного кольца, имеющего от 5 до 8 атомов углерода. Предпочтительно К1 не содержит гетероатом.
Предпочтительно К2 является третичной углеводородной группой, или циклической углеводородной группой, предпочтительно имеющей кольцо от 5 до 20 атомов углерода, или алкильной группой, содержащей углеводородное кольцо, имеющее от 5 до 20 атомов углерода, при условии, что если К1 является метилом, циклический углеводород имеет кольцо от 6 до 20 атомов углерода. Авторы обнаружили, что если К1 выбран метилом, стерическое затруднение, полученное циклической К2 группой, имеющей меньше чем 6 атомов углерода, возможно приведет к большему образованию продуктов реакции, отличных от искомого соединения моноорганотриалкоксисилана, т.е. выход образования соединения моноорганотриалкоксисилана меньше чем 75%. Как результат, необходима стадия разделения для получения искомого соединения моноорганотриалкоксисилана. Более предпочтительно, если К2 выбирают из группы, состоящей из циклических углеводородов, имеющих кольцо из 5 или 6 атомов углерода, и третичных углеводородов, имеющих от 3 до 10 атомов углерода.
Подходящие примеры К2 группы включают этил, η-пропил, изопропил, η-бутил, изобутил, вторбутил, трет-бутил, η-пентил, изопентил, втор-пентил, трет-пентил, η-гексил, η-гептил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил, циклодецил, бензил. Примерами К2 групп, являющихся алкильными группами, содержащими кольцо, являются 1-метил-циклогексил, 1-этил-циклогексил и т.п. Циклические углероводороды также могут содержать разветвления. К2 необязательно содержит гетероатом. Предпочтительно К2 не содержит гетероатом.
К1 может быть таким же или отличным от К2 . Предпочтительно К1 является отличным от К2.
К3 может быть углеводородным соединением, имеющим от 3 до 20 атомов углерода, необязательно содержащим гетероатом. Предпочтительно, если К3 не содержит гетероатом.
К3 предпочтительно выбирают из группы, состоящей из циклических углеводородов, имеющих
- 2 024457 кольцо от 5 до 10 атомов углерода, вторичные углеводородные группы, имеющие от 3 до 10 атомов углерода, и третичные углеводородные группы, имеющие от 3 до 10 атомов углерода. К3 также может быть алкильной группой, содержащей кольцо (циклической углеводородной группой), или К3 может быть циклическим углеводородным соединением. Примерами К3 являются η-пропил, изопропил, η-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, η-пентил, изопентил, втор-пентил, трет-пентил, η-гексил, η-гептил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил, циклодецил, бензил, 1-метилциклогексил, 1-этилциклогексил, циклопентил пропил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклононил, циклодецил, изопропил, втор-бутил, трет-бутил, 1,1-диметилпропил, 1-метил-1этилпропил, 1,1 -диэтилпропил, 1,1,2-триметилпропил.
К3 может быть таким же или отличным от К2, предпочтительно К3 отличается от К2.
В предпочтительном воплощении К1 является углеводородной группой, предпочтительно алкильной группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, или циклической углеводородной группой, имеющей от 3 до 10 атомов углерода, К2 является вторичной или более предпочтительно третичной углеводородной группой, или циклической углеводородной группой, предпочтительно имеющей кольцо от 5 до 20 атомов углерода, при условии, что если К является метилом, то циклический углеводород имеет кольцо от 6 до 20 атомов углерода.
Хлорирующий агент, используемый в способе настоящего изобретения, может быть любым соединением, способным хлорировать соединение моноорганотриалкоксисилана стадии а). Особенно подходящим для способа настоящего изобретения является неорганический хлорирующий агент, такой как НС1, А1С13, 8ОС12, РС15, РС13 и ΖηΟ12, наиболее предпочтительными являются НС1 и 8ОС12 в свете их доступности и реакционной способности.
Реактивы Гриньяра, используемые в настоящем изобретении, как правило, известны в данной области и могут быть изготовлены любым способом, известным специалисту, например таким, который описан в Опдиагб Кеадейк №ν бсус1ортсй5 Ьу Н.О. КюЬеу 2000 (Ι8ΒΝ 0471999083).
Стадия а).
Температура стадии а) может поддерживаться между 0 и 25°С, предпочтительно между 5 и 10°С. Реакция может поддерживаться в данном диапазоне до тех пор, пока реакция в стадии а) не закончится (что отслеживается с помощью газовой хроматографии), что означает, что по меньшей мере 85% или предпочтительно 95% соединения тетраалкоксисилана прореагировало. При более низких температурах скорость реакции становится нежелательно низкой; тогда как более высокие температуры могут принести больше побочных продуктов, т.е. понизить выход реакции.
Реакционная смесь может поддерживаться при температуре реакции в течение определенного периода времени, например от 1 до 10 ч, предпочтительно от 3 до 8 ч для дальнейшего завершения реакции.
Реакция Гриньяра стадии а) может быть проведена в любых хорошо известных растворителях эфирного типа, таких как, например, трет-бутилметиловый эфир и диэтиловый эфир, или в смеси растворителя эфирного типа с апротонным растворителем, таким как гексан, гептан, толуол и ксилол.
Реакция в стадии а), как правило, осуществляется в атмосфере инертного газа, например в атмосфере азота или аргона, потому что наличие кислорода в реакционной системе приводит к реакции с реактивом Гриньяра, что, таким образом, приводит к снижению выхода.
После окончания реакции стадии а) соответствующее количество насыщенного водного раствора хлорида аммония или разведенной серной кислоты может быть добавлено для растворения соли магния. Количество насыщенного водного раствора хлорида аммония или разведенной серной кислоты зависит от количества тетраалкоксисилана. Например, около 10-15 мл насыщенного раствора хлорида аммония может быть добавлено для 10 г тетраалкоксисилана. Органический слой затем, как правило, отделяют от водного слоя. Органический слой, отделенный таким образом, может быть очищен любым способом, известным в данной области, например фракционной перегонкой при атмосферном или пониженном давлении, на основании чего может быть выделена фракция, состоящая из искомого продукта реакции, которым является моноалкоксиксилан.
В зависимости от стерического эффекта, который имеет комбинация выбранных групп К1 и К2, молярное соотношение первого соединения Гриньяра и соединения тетраалкоксисилана может составлять от 1 до 1,5, предпочтительно от 1 до 1,2, а более предпочтительно от 1 до 1,1, с тем, чтобы предотвратить нежелательное образование соединения диорганодиалкоксисилана. В случае, если соотношение ниже 1, тетраалкоксисилан остается непрореагировавшим; тогда как более высокие соотношения приводят к появлению побочных продуктов, т.е. снижению выхода реакции.
Материалы, используемые в стадии а), могут быть добавлены в любом порядке и смешаны любым способом, известным в данной области.
Тетраалкоксисилан в стадии а) может быть одиночным соединением тетраалкоксисилана или смесью различных соединений тетраалкоксисилана, предпочтительно одиночным соединением тетраалкоксисилана. Аналогично, первый реактив Гриньяра в стадии а) может быть одиночным первым реактивом Гриньяра или смесью различных первых реактивов Гриньяра, предпочтительно одиночным первым реактивом Гриньяра.
- 3 024457
Стадия Ь).
В течение стадии Ь) реакционная температура может поддерживаться при умеренных температурах, например температуре в диапазоне от 10 до 50°С, предпочтительно при комнатной температуре, например от между 15 и 30°С. При применении температуры вне этих диапазонов будет уменьшаться выход реакции. Посредством любого способа разделения, известного в данной области, например дистилляцией, в частности вакуумной дистилляцией, может быть получено хлорированное соединение моноорганодиалкоксисилана.
Материалы, использованные в стадии Ь), могут быть добавлены в любом порядке и смешаны любым способом, известным в данной области. Предпочтительно, если хлорирующий агент может быть добавлен постепенно к моноорганотриалкоксисилану в течение определенного периода времени, например в пределах максимум 1 ч.
Количество хлорирующего агента предпочтительно эквивалентно количеству соединения моноорганотриалкоксисилана, кроме того, молярное соотношение между соединением моноорганотриалкоксисилана и хлорирующим агентом может находиться в диапазоне от 1 до 1,5, предпочтительно от 1 до 1,2, более предпочтительно от 1 до 1,1. В случае, когда соотношение ниже 1, моноорганотриалкоксилан остается непрореагировавшим; тогда как более высокие соотношения дают на выходе больше побочных продуктов, т.е. снижают выход реакции.
Полученный продукт реакции в стадии Ь) может быть затем очищен любыми средствами, известными в данной области, предпочтительно посредством дистилляции.
Хлорирующий агент может быть одиночным хлорирующим агентом или смесью различных хлорирующих агентов. Предпочтительным является одиночный хлорирующий агент.
Стадия с).
Температура в стадии с) может поддерживаться между 0 и 25°С, предпочтительно между 5 и 10°С. Реакция может поддерживаться в этом диапазоне до окончания реакции стадии с) (что отслеживается газовой хроматографией), что означает, что по меньшей мере 85% или предпочтительно 95% соединения моноорганодиалкоксилана прореагировало. При более низких температурах скорость реакции становится нежелательно низкой; тогда как более высокие температуры могут принести больше побочных продуктов, т.е. понизить выход реакции.
Реакционная смесь может выдерживаться при температуре реакции в течение определенного периода времени, например от 1 до 10 ч, предпочтительно от 3 до 8 ч, до окончания реакции.
Реакция Гриньяра стадии с) может быть проведена в любых хорошо известных растворителях эфирного типа, таких как, например, трет-бутилметиловый эфир и диэтиловый эфир, или в смеси растворителя эфирного типа с апротонным растворителем, таким как гексан, гептан, толуол и ксилол.
Реакция в стадии с), как правило, проводится в инертной атмосфере, например под азотом или аргоном, потому что наличие кислорода в реакционной системе приводит к реакции с реактивом Гриньяра, что таким образом приводит к снижению выхода.
После окончания реакции стадии с) соответствующее количество насыщенного водного раствора хлорида аммония или разведенной серной кислоты может быть добавлено к растворенной соли магния. Количество насыщенного водного раствора хлорида аммония или разведенной серной кислоты, как правило, зависит от количества моноорганодиалкоксисилана. Например, около 10-15 мл насыщенного раствора хлорида аммония может быть добавлено к 14 г моноорганодиалкоксилана. Органический слой затем, как правило, отделяют от водного слоя. Органический слой, отделенный таким образом, может быть очищен любым способом, известным в данной области, например фракционной перегонкой при атмосферном или пониженном давлении, на основании чего может быть выделена фракция, состоящая из искомого продукта реакции, которым является соединение диорганодиалкоксилана.
Молярное соотношение второго соединения Гриньяра и хлорированного монозамещеного соединения диалкоксисилана составляет от 1 до 1,5, предпочтительно от 1 до 1,2, наиболее предпочтительно от 1 до 1,1. В случае, если соотношение ниже 1, хлорированный монозамещеный диалкоксисилан остается непрореагировавшим; тогда как более высокие соотношения дают на выходе больше побочных продуктов, т.е. снижают выход реакции.
Второй реактив Гриньяра в стадии с) может быть одиночным вторым реактивом Гриньяра или смесью различных вторых реактивов Гриньяра; предпочтительно одиночным вторым реактивом Гриньяра.
Материалы, использованные в стадии с), могут быть добавлены в любом порядке и смешаны любым способом, известным в данной области. Предпочтительно второй реактив Гриньяра получают отдельно и затем добавляют к хлорированному монозамещенному диалкоксисилану. После этого смесь может храниться при температуре флегмы (как правило определенной по точке кипения растворителя) до окончания реакции в общем между 1 и 6 ч, предпочтительно между 3 -6 ч.
Способ по настоящему изобретению теперь будет дополнительно объяснен с помощью двух неограничивающих примеров.
Пример 1. Получение циклопентилизобутилдиэтоксисилана (е).
Общая схема реакции для получения циклопентилизобутилдиэтоксисилана следующая:
- 4 024457
н3с (β) (a) Получение циклопентилбромид магния (1-й реактив Гриньяра).
1,8 г (0,074 моль) металлического магния и 25 мл трет-бутилметилового эфира загружали в 250 мл колбу, оборудованную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, в атмосфере азота. После начала перемешивания кристалл йода и раствор, содержащий 10,0 г циклопентилбромида (0,067 моль) и 0,2 г 1,2-дибромоэтана, разведенных 25 мл трет-бутилэтилового эфира, покапельно добавляли из капельной воронки в течение 6 ч в условиях дефлегмации трет-бутилового эфира. После добавления перемешивание проводили в течение 4 ч с обратным холодильником с получением раствора циклопентилбромида магния.
(b) Получение циклопентилтриэтоксисилана.
мл сухого трет-бутилметилового эфира и 14,0 г (0,067 моль) тетраэтоксисилана загружали в 250 мл колбу, оборудованную обратным холодильником и мешалкой, в атмосфере азота, медленно добавляли раствор циклопентилбромида магния, полученного выше в (а), при этом поддерживая внутреннюю температуру ниже 10°С. После окончания добавления перемешивание проводили при комнатной температуре в течение 6 ч и температуре флегмы в течение 2 ч. К полученной реакционной массе добавляли покапельно 10-20 мл насыщенного водного раствора хлорида аммония для растворения соли магния. Органический слой отделяли от водного слоя, сушили и выпаривали с получением неочищенного циклопентилтриэтоксисилана. Сырой продукт очищали фракционной перегонкой при пониженном давлении с получением 12 г чистого циклопентилтриэтоксисилана (76% от теоретического максимального выхода на основании количества тетраэтоксисилана).
(c) Получение изобутилбромида магния (2-й реактив Гриньяра).
1,8 г (0,074 моль) магния и 25 мл диэтилового эфира загружали в 250 мл колбу, оборудованную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, в атмосфере азота. После начала перемешивания кристалл йода и раствор, содержащий изобутилбромид 9,3 г (0,067 моль) и 0,2 г 1,2 дибромоэтана, разведенного 25 мл диэтилового диэфира, покапельно добавляли из капельной воронки в течение 2 ч в условиях дефлегмации диэтилового эфира. После добавления перемешивание проводили в течение 2 ч с обратным холодильником для получения эфирного раствора изобутилбромида магния.
(ά) Получение хлорциклопентилдиэтоксисилана.
5,4 г тионилхлорида (0,045 моль) покапельно добавляли при 25°С в течение 1 ч в перемешанную смесь 10,5 г (0,045 моль) циклопентилтриэтоксисилана (Ь) и ΌΜΡ (0,1 мл). Реакционную массу перемешивали в течение 4 ч при 25°С и перегоняли в вакууме с получением 8,4 г (83,8%) хлорциклопентилдиэтоксисилана (ά).
(е) Получение циклопентилизобутилдиэтоксисилана.
мл сухого диэтилового эфира и 14,0 г (0,063 моль) хлорциклопентилдиэтоксисилана (ά) загружали в 250 мл колбу, оборудованную обратным холодильником и мешалкой в атмосфере азота, и полученный выше раствор изобутилбромида магния медленно добавляли при сохранении внутренней температуры ниже 10°С. После окончания добавления перемешивание проводили при комнатной температуре в течение 6 ч и температуре флегмы в течение 2 ч. К полученной реакционной массе добавляли покапельно 10-20 мл насыщенного водного раствора хлорида аммония для растворения соли магния. Органический слой отделяли от водной фазы, сушили и упаривали с получением неочищенного циклопентилизобутилдиэтоксисилана. Этот неочищенный продукт очищали фракционной перегонкой в условиях пониженного давления с получением 12 г (78%) чистого циклопентилизобутилдиэтоксисилана.
Пример 2. Получение циклогексилциклопентилдиэтоксисилана (е).
- 5 024457
Общая схема реакции для получения циклогексилциклопентилдиэтоксисилана следующая:
(a) Получение циклогексилхлорида магния (1-й реактив Гриньяра).
2,18 г (0,09 моль) магния и 25 мл диэтилового эфира загружали в 250 мл колбу, оборудованную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, в атмосфере азота. После начала перемешивания кристалл йода и раствор, содержащий циклогексилхлорид 9,5 г (0,08 моль) и 0,2 г 1,2-дибромоэтана, разведенных в 25 мл диэтилового эфира, покапельно добавляли из капельной воронки в течение 2 ч в условиях дефлегмации диэтилового эфира. После добавления перемешивание проводили в течение 4 ч с обратным холодильником для получения раствора циклогексилбромида магния.
(b) Получение циклогексилтриэтоксисилана.
мл сухого диэтилового эфира и 14 г (0,067 моль) тетраэтоксисилана загружали в 250 мл колбу, оборудованную обратным холодильником и мешалкой, в атмосфере азота, и полученный выше раствор циклогексилхлорида магния медленно добавляли при сохранении внутренней температуры ниже 10°С. После окончания добавления перемешивание проводили при комнатной температуре в течение 6 ч и температуре флегмы в течение 2 ч. К полученной реакционной массе добавляли покапельно 10-20 мл насыщенного водного раствора хлорида аммония для растворения соли магния. Органический слой отделяли от водного слоя, сушили и упаривали с получением неочищенного циклогексилтриэтоксисилана. Этот неочищенный продукт очищали фракционной перегонкой при пониженном давлении с получением 14,2 г чистого циклогексилтриэтоксисилана (86% от теоретического максимального выхода на основании количества тетраэтоксисилана).
(c) Получение циклопентилхлорида магния (2-й реактив Гриньяра).
I, 8 г (0,074 моль) магния и 25 мл диэтилового эфира загружали в 250 мл колбу, оборудованную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, в атмосфере азота. После начала перемешивания кристалл йода и раствор, содержащий циклопентилхлорид 7,6 г (0,072 моль) и 0,2 г 1,2 дибромэтана, разведенных в 25 мл диэтилового диэфира, покапельно добавляли из капельной воронки в течение 2 ч в условиях дефлегмации диэтилового эфира. После добавления перемешивание проводили в течение 6 ч с обратным холодильником для получения раствора циклопентилхлорида магния (с).
(й) Получение хлорциклогексилдиэтоксисилана.
II, 6 г (0,0975 моль) тионилхлорида покапельно добавляли при 25°С в течение 1 ч к перемешиваемой смеси 20 г (0,08 моль) циклогексилтриэтоксисилана (Ь) и ΌΜΕ (0,1 мл). Реакционную массу перемешивали в течение 4 ч при 25°С и перегоняли в вакууме с получением хлорциклогексилдиэтоксисилана (й) 15,4 г (81%).
(е) Получение циклопентилциклогексилдиэтоксисилана.
мл сухого диэтилового эфира и 14,0 г (0,063 моль) хлороциклогексилдиэтоксисилана (й) загружали в 250 мл колбу, оборудованную обратным холодильником и мешалкой, в атмосфере азота, и полученный выше раствор циклопентилхлорида магния (2-й реактив Гриньяра) медленно добавляли при поддержании внутренней температуры ниже 10°С. После окончания добавления перемешивание проводили при комнатной температуре в течение 6 ч и при температуре флегмы в течение 5 ч. К полученной реакционной массе добавляли покапельно 10-20 мл насыщенного водного раствора хлорида аммония для растворения соли магния. Органический слой отделяли от водной фазы, сушили и упаривали с получением неочищенного циклопентилизобутилдиэтоксисилана. Этот неочищенный продукт очищали фракционной перегонкой при пониженном давлении с получением 12 г (75%) чистого циклопентилизобутилдиэтоксисилана.
Claims (13)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ получения соединения диорганодиалкоксисилана, включающий стадии:- 6 024457a) реакции соединения тетраалкоксисилана, имеющего общую формулу δί(ΟΚ1)4, с первым реактивом Гриньяра общей формулы К2-Мд-Х с получением соединения моноорганотриалкоксисилана общей формулы К2-§1(-ОК1)3, где молярное соотношение первого соединения Гриньяра и соединения тетраалкоксисилана составляет от 1 до 1,5;b) реакции соединения моноорганотриалкоксисилана стадии а) с хлорирующим агентом с получением хлорированного соединения моноорганодиалкоксисилана общей формулыС1IК2-5|(-ОН’)2 где молярное соотношение между соединением моноорганотриалкоксисилана к хлорирующему агенту составляет от 1 до 1,5;c) реакции хлорированного соединения моноорганодиалкоксисилана стадии Ь) со вторым реактивом Гриньяра общей формулы К3-Мд-Х с образованием соединения диорганодиалкоксисилана общей формулы в33ί(-ΟΚ1)2 /Вг где молярное соотношение второго соединения Гриньяра и хлорированного соединения монозамещенного диалкоксисилана составляет от 1 до 1,5; и где К1. К2 и К3 независимо выбраны из группы, включающей алкильную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, и циклоалкильную группу, имеющую от 3 до 20 атомов углерода; а X является йодом, бромом или хлором.
- 2. Способ по п.1, в котором по меньшей мере один из К1, К2 и К3 является разветвленной алкильной группой, имеющей от 3 до 20 атомов углерода, при этом вторичный или третичный углерод расположен в α и/или β положении к атому кремния.
- 3. Способ по п.1 или 2, в котором хлорирующий агент выбирают из группы, состоящей из НС1, А1С13, 8ОС12, РС15, РС13, ΖηΟ2· предпочтительно НС1 и 8ОС12.
- 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором температура реакции в стадии а) поддерживается между 0 и 25°С.
- 5. Способ по любому из пп.1-4, в котором в стадии а) молярное соотношение соединения первого реактива Гриньяра и соединения тетраалкоксисилана составляет от 1 до 1,2.
- 6. Способ по любому из пп.1-5, в котором в стадии Ь) молярное соотношение соединения моноорганотриалкоксисилана и хлорирующего агента составляет от 1 до 1,2, более предпочтительно от 1 до 1,1.
- 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором в стадии с) молярное соотношение второго реактива Гриньяра и хлорированного монозамещенного соединения диалкоксисилана составляет от 1 до 1,2.
- 8. Способ по любому из пп.1-7, в котором К1 является углеводородной группой, имеющей от одного до десяти атомов углерода, и предпочтительно выбирается из группы, состоящей из метил, этил, ппропил, изопропил, п-бутил, изобутил, втор-бутил, п-пентил, изопентил, п-гексил, п-гептил, п-октил, пнонил, п-децил, предпочтительно этил, метил, п-пропил и изопропил.
- 9. Способ по любому из пп.1-8, в котором К2 является вторичной или третичной углеводородной группой или циклической углеводородной группой, предпочтительно имеющей кольцо от 5 до 20 атомов углерода, при условии, что если К1 является метилом, то циклический углеводород имеет кольцо от 6 до 20 атомов углерода.
- 10. Способ по п.9, в котором К1 является углеводородной группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, а К3 может быть такой же или отличаться от К2.
- 11. Способ по п.9 или 10, в котором К2 выбирают из группы, состоящей из циклических углеводородных групп, имеющих кольцо из 5 или 6 атомов углерода, и третичных углеводородных групп, имеющих от 4 до 10 атомов углерода.
- 12. Способ по любому из пп.1-11, в котором К3 является алкильной или циклоалкильной группой, имеющей от 3 до 20 атомов углерода.
- 13. Способ по любому из пп.1-12, в котором К3 выбирают из группы, состоящей из циклических углеводородных групп, имеющих кольцо от 5 до 10 атомов углерода, вторичных углеводородных групп, имеющих от 3 до 10 атомов углерода, и третичных углеводородных групп, имеющих от 4 до 10 атомов углерода.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12000022 | 2012-01-03 | ||
| PCT/EP2012/005300 WO2013102480A1 (en) | 2012-01-03 | 2012-12-20 | Method for preparing di-organo-dialkoxysilanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA201400787A1 EA201400787A1 (ru) | 2014-12-30 |
| EA024457B1 true EA024457B1 (ru) | 2016-09-30 |
Family
ID=47552948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA201400787A EA024457B1 (ru) | 2012-01-03 | 2012-12-20 | Способ получения диорганодиалкоксисиланов |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8927753B2 (ru) |
| EP (1) | EP2800752B1 (ru) |
| KR (1) | KR102010453B1 (ru) |
| BR (1) | BR112014016355B1 (ru) |
| EA (1) | EA024457B1 (ru) |
| ES (1) | ES2576189T3 (ru) |
| IN (1) | IN2014DN05729A (ru) |
| MX (1) | MX2014008171A (ru) |
| WO (1) | WO2013102480A1 (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6923199B2 (ja) * | 2017-11-07 | 2021-08-18 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | ハロシランの製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2731485A (en) * | 1949-07-26 | 1956-01-17 | Union Carbide & Carbon Corp | Polysiloxanes produced by the reaction of dialkyldialkoxysilanes in the presence of aluminum or boron halides |
| EP0210452A2 (de) * | 1985-07-31 | 1987-02-04 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung partiell veresterter Siliciumhalogenide |
| US4958041A (en) * | 1988-06-25 | 1990-09-18 | Schering Aktiengesellschaft | Methods for producing diorganodialkoxysilanes |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6160151A (en) * | 1999-12-08 | 2000-12-12 | Nusil Technology | Process for production of diphenyl-dialkoxysilane, phenylalkyl-dialkoxysilane, octaphenylcyclotetrasilozane and sym-tetraalkyltetraphenyl-cyclotetrasiloxane |
| WO2003040156A1 (fr) * | 2001-11-08 | 2003-05-15 | Hokko Chemical Industry Co., Ltd. | Procedes de production de triorganomonoalkoxysilanes et de triorganomonochlorosilanes |
-
2012
- 2012-12-20 ES ES12813282.6T patent/ES2576189T3/es active Active
- 2012-12-20 IN IN5729DEN2014 patent/IN2014DN05729A/en unknown
- 2012-12-20 BR BR112014016355-3A patent/BR112014016355B1/pt active IP Right Grant
- 2012-12-20 WO PCT/EP2012/005300 patent/WO2013102480A1/en active Application Filing
- 2012-12-20 EP EP12813282.6A patent/EP2800752B1/en active Active
- 2012-12-20 MX MX2014008171A patent/MX2014008171A/es not_active Application Discontinuation
- 2012-12-20 EA EA201400787A patent/EA024457B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-12-20 KR KR1020147020810A patent/KR102010453B1/ko active IP Right Grant
- 2012-12-21 US US13/723,923 patent/US8927753B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2731485A (en) * | 1949-07-26 | 1956-01-17 | Union Carbide & Carbon Corp | Polysiloxanes produced by the reaction of dialkyldialkoxysilanes in the presence of aluminum or boron halides |
| EP0210452A2 (de) * | 1985-07-31 | 1987-02-04 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung partiell veresterter Siliciumhalogenide |
| US4958041A (en) * | 1988-06-25 | 1990-09-18 | Schering Aktiengesellschaft | Methods for producing diorganodialkoxysilanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20140117438A (ko) | 2014-10-07 |
| KR102010453B1 (ko) | 2019-08-13 |
| ES2576189T3 (es) | 2016-07-06 |
| IN2014DN05729A (ru) | 2015-04-10 |
| US20130172595A1 (en) | 2013-07-04 |
| BR112014016355A8 (pt) | 2017-07-04 |
| EP2800752B1 (en) | 2016-03-16 |
| BR112014016355B1 (pt) | 2020-09-08 |
| CN104105701A (zh) | 2014-10-15 |
| BR112014016355A2 (pt) | 2017-06-13 |
| EP2800752A1 (en) | 2014-11-12 |
| US8927753B2 (en) | 2015-01-06 |
| MX2014008171A (es) | 2014-10-06 |
| EA201400787A1 (ru) | 2014-12-30 |
| WO2013102480A1 (en) | 2013-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Masamune et al. | Cyclotrisilane (R2Si) 3 and disilene (R2Si: SiR2) system: synthesis and characterization | |
| US5175332A (en) | Cycloalkoxysilanes | |
| US9181283B2 (en) | Methods of preparing low molecular weight carbosilanes and precursors thereof | |
| WO2018225668A1 (ja) | 化学蒸着用原料、ならびに、化学蒸着用原料入り遮光容器およびその製造方法 | |
| KR20160059327A (ko) | 트리스(트리알킬실릴)포스핀의 제조방법 | |
| US9045504B2 (en) | Ligand synthesis | |
| EA024457B1 (ru) | Способ получения диорганодиалкоксисиланов | |
| KR102124345B1 (ko) | 양이온성 실리콘(ii) 화합물 및 이의 제조 방법 | |
| JPH1025258A (ja) | シクロペンタジエン系化合物のアルキル化方法 | |
| KR102376869B1 (ko) | 요오드 함유 규소 화합물의 제조 방법 | |
| EP1437357B1 (en) | Process for production of alkoxysilane-based compound | |
| JPH08311083A (ja) | 立体障害をもつケイ素化合物の製造方法 | |
| JP3591338B2 (ja) | ジ（多環状アミノ）ジアルコキシシランの製造方法 | |
| JP5623103B2 (ja) | Ｎ−アシル−（２ｓ）−オキシカルボニル−（５ｒ）−ホスホニルピロリジン誘導体の製造方法 | |
| JP2024503188A (ja) | 多環式ケイ素－ゲルマニウム化合物、その製造方法ならびにＳｉおよびＧｅ含有固体を製造するためのその使用 | |
| KR20240073969A (ko) | 유기-티타늄 화합물의 제조 방법 | |
| JP4768589B2 (ja) | アミノアルコキシシラン化合物の合成方法 | |
| JPH11228584A (ja) | アミノアルコキシシランの製造方法 | |
| JP2000001493A (ja) | アミノアルコキシシランの製造方法 | |
| Perrotin et al. | Synthesis and characterization of cyclopentadienylgallium amide compounds as potential single source precursors to GaN | |
| JPH10130276A (ja) | （フッ化アリール）ホウ素化合物の製造方法並びにテトラキス（フッ化アリール）ホウ素誘導体の製造方法 | |
| JP2018001073A (ja) | 触媒の製造方法 | |
| JP2009286760A (ja) | 嵩高い立体保護基を有する新規リン化合物、新規ケイ素−リン二重結合含有化合物およびその製造方法 | |
| JPH1121287A (ja) | トリス（フッ化アリール）ホウ素の単離方法 | |
| JPH03258785A (ja) | １―アルキニルアルカリ金属化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM |