EA023753B1 - Способ получения десульфуратора - Google Patents

Способ получения десульфуратора Download PDF

Info

Publication number
EA023753B1
EA023753B1 EA201171473A EA201171473A EA023753B1 EA 023753 B1 EA023753 B1 EA 023753B1 EA 201171473 A EA201171473 A EA 201171473A EA 201171473 A EA201171473 A EA 201171473A EA 023753 B1 EA023753 B1 EA 023753B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
desulfurizer
mixture
iron oxide
oxide hydrate
amorphous iron
Prior art date
Application number
EA201171473A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201171473A1 (ru
Inventor
Женьи Лиу
Ксиангшенг Ванг
Original Assignee
Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд. filed Critical Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд.
Publication of EA201171473A1 publication Critical patent/EA201171473A1/ru
Publication of EA023753B1 publication Critical patent/EA023753B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/28—Regeneration or reactivation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/50—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids
    • B01J38/56—Hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/50—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids
    • B01J38/58—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using organic liquids and gas addition thereto
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/14—Sulfates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Abstract

Изобретение относится к области технологий десульфуризации, а именно к способу получения восстанавливаемого десульфуратора с высокой степенью поглощения серы. Способ включает смешивание твердой растворимой соли железа с твердым гидроксидом с получением первой смеси, где молярное соотношение железа, содержащегося в соли железа, и гидроксила, содержащегося в твердом гидроксиде, составляет от 1:2 до 1:3; перемешивание указанной первой смеси с проведением реакции при температуре, не превышающей 70°С, с получением второй смеси; окисление указанной второй смеси на воздухе с последующей промывкой водой и фильтрованием для получения третьей смеси; сушку указанной третьей смеси на воздухе или обжиг указанной третьей смеси с получением состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, при этом температура обжига не превышает 100°С; и смешивание указанного состава с органическим связующим. Этот способ позволяет преодолеть недостатки существующих технологий, например, таких, что существующий сухой десульфуратор имеет низкую степень поглощения серы и не может быть восстановлен и повторно использован, что влечет выбрасывание в отходы активных ингредиентов, а также загрязнение окружающей среды.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения десульфуратора для сухой десульфуризации, который может быть восстановлен, т.е. к области технологий десульфуризации.
Предшествующий уровень техники
Сульфиды образуются во многих технологических процессах, таких как получение химического сырья из угля или нефти, а также содержатся в сточных водах или отходящих газах, являющихся отходами производства. При этом в сырье содержится значительное количество серосодержащих веществ, и сероводород может быть отделен от этих серосодержащих веществ в процессе производства, что приводит к деактивации катализатора в последующем производственном цикле. Также сероводород в сточной воде или отходящем газе будет загрязнять окружающую среду или отравлять людей и животных, если не производить какую-либо очистку.
Для эффективного снижения количества сульфидов, а именно для снижения воздействия сульфидов на технологический процесс и окружающую среду, исследователи обращали особое внимание на изучение и разработку десульфураторов. В настоящее время существует множество десульфураторов для удаления сероводорода по существующим технологиям, а традиционным и главным является десульфуратор на основе железа, получаемый с помощью использования окиси железа в качестве активного ингредиента десульфуратора, при этом окись железа может включать оксиды двух- и трехвалентного железа, смешанный оксид железа и гидрат окиси железа (РеООН). Однако десульфуратор на основе железа в существующих технологиях имеет недостатки, связанные с тем, что степень поглощения серы недостаточно высока как, например, у десульфуратора на основе оксида металла, раскрытого в патенте υδ6664210Ά. Оксид металла может быть также использован для удаления сероводорода, а агглютинированный оксид металла, раскрытый в этом патенте, включает один или более оксидов металла с молекулярной формулой МехОу, где Ме - металл, выбранный из 4, 5, 6, 7 периода Периодической таблицы элементов, х составляет от 1 до 3, у выбирается от 1 до 4. Агглютинированный оксид металла также включает гидраты этих оксидов металла и не содержит водорастворимых связующих. Очевидно, если Ме является железо Ре, то агглютинированными оксидами металла в этом патенте являются Ре3О4, Ре2О3, Ре2О3-Н2О без водорастворимых связующих. Экспериментальная проверка степени поглощения серы показала, что среднее количество серы, поглощенной частицами оксида металла, составляет примерно 10% от массы частиц агглютинированного оксида металла, в лучшем случае - 30%; а способность удерживания сероводорода равна 0,27 фунтов на каждый фунт оксида металла. Таким образом, степень поглощения серы в агглютинированных оксидах металла (удаляющих сероводород) может достигать 27-30%, т.е. эффективность удаления серы является достаточно низкой.
К тому же, использующийся в существующих технологиях десульфуратор (включая десульфуратор на основе железа) либо не может быть восстановлен, либо его трудно восстановить, из-за чего в отходы попадает большое количество отработанных агентов, что обуславливает потери активных веществ использованного десульфуратора, которые могли бы быть восстановлены, а также загрязнение окружающей среды.
Изобретатель ставил перед собой задачу изучения свойств десульфуризации с использованием аморфного гидрата окиси железа и, в результате, опубликовал статью с названием Характеристика активных компонентов типа оксидов железа с высокой степенью поглощения серы в 2006 г. (с. 107-111 сборника Обмен техническим опытом в области очистки газа в 2006 году). В этой статье описывается способ лабораторного получения аморфного гидрата окиси железа и определение степени поглощение им серы, а также показывается механизм десульфуризации и восстановления аморфного гидрата окиси железа на основе экспериментальных данных. Здесь также раскрывается, что аморфный гидрат окиси железа может быть восстановлен воздухом. Исследование показало, что аморфный гидрат окиси железа имеет высокую эффективность десульфуризации и может быть восстановлен.
Однако эти исследования до сих пор находятся на стадии лабораторного исследования, и до сих пор десульфураторы включают в состав большую часть в виде оксидов двух- и трехвалентного железа, смешанных оксидов железа и гидратов окиси железа в других кристаллических состояниях, а содержание аморфного гидрата окиси железа в них является небольшим. Также до сих пор способ восстановления десульфуратора изучен не достаточно систематично. Изучено только естественное окисление и восстановление воздухом компонентов, содержащих гидрат окиси железа, но не изучены вопросы промышленного способа восстановления.
Главной целью этого исследования является получение десульфуратора с высокой степенью поглощения серы, в котором аморфный гидрат окиси железа используется в качестве активного начала и который может использоваться в массовом производстве и даже может быть восстановлен после использования. Если эта цель будут достигнута, то может произойти значительное продвижение вперед в области десульфураторов, а также могут быть преодолены две следующие существующие проблемы десульфураторов. (1) Степень поглощения серы десульфураторов, используемых в существующих технологиях (включая десульфуратор на основе железа) является относительно низкой. Хотя степень поглощения серы аморфного гидрата окиси железа выше, чем у других десульфураторов, в существующих технологиях используют оксиды железа (типа закись-окиси железа или окиси железа) или гидрат окиси
- 1 023753 железа в различных кристаллических состояниях, которые могут быть получены с помощью различных технологий, т.к. получение аморфного гидрата окиси железа сильно зависит от условий проведения реакции, таких как уровень рН, температура, вид оксида. Если содержание аморфного гидрата окиси железа в составе является низким (менее 40%), то состав имеет низкую степень поглощения серы и практически не может быть восстановлен, что не приводит к какому-либо значительному экономическому эффекту. (2) В существующей технологии, другие виды десульфураторов либо не могут быть восстановлены, либо стоимость восстановления является очень высокой, что обуславливает потери активных веществ использованного десульфуратора, которые могли бы быть повторно использованы, а также загрязнение окружающей среды.
Раскрытие изобретения
Ввиду существования вышеописанных проблем, целью настоящего изобретения является обеспечение способа получения десульфуратора с высокой степенью поглощения серы, который может использоваться в массовом производстве и может быть восстановлен.
Для достижения вышеописанной цели необходимо, во-первых, чтобы вещество или состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа с высокой степенью чистоты и поглощения серы, могли бы быть получены в условиях массового производства, а также, чтобы отработанный состав, образовавшийся после использования десульфуратора, мог бы быть быстро восстановлен с образованием свободной серы в процессе восстановления, и, наконец, чтобы восстановленное вещество или состав после удаления свободной серы мог быть использован для получения десульфуратора с высокой степень поглощения серы.
Для достижения вышеуказанных целей по настоящему изобретению обеспечивается способ получения десульфуратора, содержащего аморфный гидрат окиси железа и органическое связующее, включающий следующие этапы: (1) смешивание твердой растворимой соли железа с твердым гидроксидом для получения первой смеси, при этом молярное соотношение железа, содержащегося в соли железа, и гидроксила, содержащегося в твердом гидроксиде, составляет от 1:2 до 1:3; (2) перемешивание указанной первой смеси с проведением реакции при температуре, не превышающей 70°С, с получением второй смеси; (3) окисление указанной второй смеси на воздухе с последующей промывкой водой и фильтрованием для получения третьей смеси; (4) сушка указанной третьей смеси на воздухе или обжиг указанной третьей смеси с получением состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, при этом температура обжига не превышает 100°С; (5) смешивание состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с органическим связующим.
В одном варианте осуществления способ получения десульфуратора, содержащего аморфный гидрат окиси железа и органическое связующее, дополнительно включает добавление в десульфуратор присадки для придания десульфуратору рыхлой структуры, при этом этап (5) выполняют путем смешивания состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с органическим связующим и присадкой.
В одном варианте осуществления заявленного изобретения десульфуратор содержит 88-93 мас.% состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, и 7-12 мас.% органического связующего.
В одном варианте осуществления заявленного изобретения десульфуратор содержит 88-92 мас.% состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, 7-11 мас.% органического связующего и 1-5 мас.% присадки.
В одном варианте осуществления в качестве органического связующего используют карбоксиметилцеллюлозу натрия, порошок сесбании, целлюлозный порошок или их смесь.
В одном варианте осуществления в качестве присадки используют порошок древесных опилок, порошок рисовых отрубей, порошок пшеничных отрубей или их смесь.
В одном варианте осуществления заявленного изобретения на этапе (2) перемешивание осуществляют с помощью смесителя со временем перемешивания не менее 15 мин.
В еще одном варианте осуществления заявленного изобретения время перемешивания составляет 15-30 мин.
В одном варианте осуществления заявленного изобретения температура реакции на этапе (2) не превышает 50°С.
В одном варианте осуществления заявленного изобретения температура обжига составляет 80100°С.
В еще одном варианте осуществления заявленного изобретения заявленный способ дополнительно включает следующие этапы:
(6) придание смеси состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с органическим связующим формы ленты, шара или таблетки;
(7) сушка ленты, шара или таблетки естественным образом при комнатной температуре или обжиг ленты, шара или таблетки при температуре 60-90°С с получением десульфуратора.
В еще одном варианте осуществления заявленного изобретения заявленный способ дополнительно включает следующие этапы:
(6) придание смеси состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с органическим связующим и присадкой формы ленты, шара или таблетки;
(7) сушка ленты, шара или таблетки естественным образом при комнатной температуре или обжиг
- 2 023753 ленты, шара или таблетки при температуре 60-90°С с получением десульфуратора.
Настоящее изобретение имеет следующие преимущества.
(1) Десульфуратор по настоящему изобретению включает состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа и органическое связующее, при этом этот состав с высоким содержанием аморфного гидрата окиси железа, полученный с помощью упомянутого способа, имеет высокую степень поглощения серы (при отсутствии кислорода степень поглощения серы за один раз использования может достигать 56%), а также может быть легко восстановлен.
(2) Десульфуратор может дополнительно включать присадку, выбираемую из следующей группы: порошок древесных опилок, порошок рисовых отрубей, порошок пшеничных отрубей или их смесь, чтобы десульфуратор имел рыхлую структуру и мог легко абсорбировать сульфиды.
(3) Органическим связующим может быть один или несколько из следующих ингредиентов: карбоксиметилцеллюлоза натрия, порошок сесбании, целлюлозный порошок, которые не могут покрывать поверхность аморфного гидрата окиси железа, поэтому активность десульфуризации не снижается и десульфуратор имеет высокую степень поглощения серы.
(4) Здесь используется сухое смешивание твердой растворимой соли железа с твердым гидрооксидом для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. Во время этого процесса регулируют отношение железа к гидроксилу, чтобы предотвратить образование коллоидных гидрооксидов Ре(ОН)2 и Ре(ОН)3, чтобы в дальнейшем избежать последующую возможную проблему с фильтрованием коллоидных гидрооксидов Ре(ОН)2 и Ре(ОН)3 из-за образования этих гидрооксидов; более того, поддержание температуры реакции ниже 90°С (предпочтительно ниже 70°С, более предпочтительно ниже 50°С) позволяет, главным образом, получать аморфный гидрат окиси железа, а не его кристаллические разновидности или оксиды железа типа закись-окиси железа, окиси железа и т.п., что может улучшить стабильность и чистоту полученного аморфного гидрата окиси железа.
(5) За счет сухого смешивания твердой растворимой соли железа с твердым гидрооксидом для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, можно избежать проблему необходимости выпуска жидкости, образовавшейся при получении аморфного гидрата окиси железа с использованием раствора, что позволяет технологии быть более экологически чистой. Дополнительно, во время процесса сухого смешивания, реакции твердой растворимой соли железа и твердого гидрооксида выделяется теплота, которая может использоваться в процессе смешивания, что позволяет экономить энергию.
(6) При приготовлении состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, смешивание твердой растворимой соли железа с твердым гидрооксидом может быть осуществлено за одну технологическую операцию, поэтому этот процесс является простым и подходит для массового производства.
(7) В этой технологии температура сушки или обжига является контролируемой, что гарантирует минимальное образование ионов железа.
(8) Этот десульфуратор может быть быстро восстановлен промышленным способом, а восстановленный состав также имеет высокую степень поглощения серы, и после добавления в него органического связующего или органического связующего и присадки вновь получается новый десульфуратор. Этот новый десульфуратор также может быть восстановлен после использования, и в результате такого циклического использования не только сохраняются ресурсы, но также снижается загрязнение окружающей среды, что имеет большое экономическое значение.
Варианты осуществления изобретения
Пример 1.
Получение состава, включающего аморфный гидрат окиси железа.
640 г порошка серно-кислого железа равномерно смешивали с 240 г гидрооксида натрия, при этом молярное соотношение железа к гидроксилу составляло от 1,0:2,8. Полученную смесь перемешивали в смесителе в течение 3 ч, а затем сушили на воздухе для стимулирования реакции. Высушенную смесь несколько раз промывали водой с перемешиванием, пока в растворе не осталось сульфата (определяли с помощью теста хлоридом бария). Раствор фильтровали с использованием центрифуги, полученное твердое вещество подвергали обжигу при температуре 80°С в течение 3 ч для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа (состав А). В составе А массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 97,0%, а остальными составляющими были Ыа2§О4 и вода; степень поглощения серы состава А составляла 52%. Концентрацию аморфного гидрата окиси железа определяли с помощью трихлорид титанового дихромат калиевого объемно-метрического метода, который является методом по национальному стандарту (ОВ6730.5-86), служащему для анализа железной руды.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава А, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 40 г порошка сесбании и 10 г древесных опилок, перемешивали равномерно, смешивали с подходящим количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор обжигали при 70°С в течение 6 ч, после чего степень поглощения серы составляла 47%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§ из- 3 023753 влекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. Затем из порошка готовили водную суспензию с массовой долей твердых веществ 10%. После этого суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Η2δ, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак, также туда добавляли воду и насыщали воздухом. Свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Слитую сверху свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании и древесные опилки добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора В) со степенью поглощения серы 45%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации. После пропускания через реактор Η2δ извлекали продукт реакции и восстанавливали в соответствии с процессом, описанным для десульфуратора А. После обжига восстановленного десульфуратора В в него добавляли порошок сесбании и древесные опилки в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С), который имел степень поглощения серы 43%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 38,5%.
Пример 2.
Получение состава, включающего аморфный гидрат окиси железа.
640 г порошка серно-кислого железа равномерно смешивали с 212 г гидрооксида натрия, при этом молярное соотношение железа к гидроксилу составляло от 1,0:2,4. Полученную смесь перемешивали в смесителе в течение 0,5 ч, а затем сушили на воздухе. Высушенную смесь несколько раз промывали водой с перемешиванием, пока в растворе не осталось сульфата (определяли с помощью теста хлоридом бария). Раствор фильтровали с использованием центрифуги, а полученное твердое вещество сушили естественным способом при температуре -5°С в течение 10 ч для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа (состав В). В составе В массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 95,8%, а остальными составляющими были Ыа28О4 и вода; степень поглощения серы составляла 51,8%.
Получение и восстановление десульфуратора.
400 г состава В, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 48 г порошка сесбании и 5 г порошка сухого риса, равномерно смешивали, перемешивали с подходящим количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты. Ленту далее обрабатывали, используя таблетировочную машину, для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали в печи при 60°С в течение 7 ч, после чего степень поглощения серы составляла 45%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Η2δ извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. Затем из порошка готовили водную суспензию с массовой долей твердых веществ 15%. Затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Η2δ, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 70°С, а порошок сесбании и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора В) со степенью поглощения серы 44%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации. Продукт реакции извлекали после пропускания Η2δ через реактор, а затем восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. После обжига восстановленного десульфуратора В порошок сесбании и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора С), имеющего степень поглощения серы 42,5%.
Пример 3.
Получение состава, включающего аморфный гидрат окиси железа.
686 г порошка азотно-кислого железа равномерно смешивали с 468 г гидрооксида калия, при этом молярное соотношение железа к гидроксилу составляло от 1,0:2,0. Полученную смесь перемешивали в
- 4 023753 смесителе в течение 1 ч, а затем сушили на воздухе. Высушенную смесь промывали водой с перемешиванием до тех пор, пока в растворе не осталось сульфата (определяли с помощью теста хлоридом бария). Раствор фильтровали с использованием центрифуги, а полученное твердое вещество сушили естественным способом при температуре 45°С в течение 3 ч для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа (состав С). В этом составе массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 96,1%, а остальными составляющими были ΚΝΟ3 и вода; степень поглощения серы составляла 51,3%.
Получение и восстановление десульфуратора.
1000 г состава С, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш и 80 г порошка сесбании, равномерно смешивали в смесителе и экструдировали, используя аппарат, предназначенный для формирования драже, для получения шарообразного десульфуратора (диаметром 3-5 мм). Шарообразный десульфуратор обжигали в печи при 90°С в течение 4 ч, после чего степень поглощения серы составляла 48%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§ извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. Затем из порошка готовили водную суспензию с массовой долей твердых веществ 5%. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Слитую свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 46%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации. Продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор и восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. После обжига восстановленного десульфуратора В в него добавляли порошок сесбании в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С), имеющего степень поглощения серы 44%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 40%.
Здесь целевая добавка была добавлена для ускорения разделения аморфного гидрата окиси железа и свободной серы.
Пример 4.
Получение состава, включающего аморфный гидрат окиси железа.
640 г порошка серно-кислого железа равномерно смешивали с 220 г гидрооксида натрия, при этом молярное соотношение железа к гидроксилу составляло от 1,0:2,5. Полученную смесь перемешивали в смесителе в течение 15 мин, а затем сушили на воздухе. Высушенную смесь промывали водой с перемешиванием до тех пор, пока в растворе не осталось сульфата (определяли с помощью теста хлоридом бария). Раствор фильтровали с использованием центрифуги, а полученное твердое вещество обжигали при температуре 90°С в течение 3 ч для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа (состав Ό). В составе Ό массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 95,6%, а остальными составляющими были Να2§04 и вода; степень поглощения серы составляла 51,3%.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава Э. включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 45 г карбоксиметилцеллюлозы натрия (предварительно растворенную) и 10 г порошка пшеничных отрубей, равномерно смешивали и перемешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, после чего экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Таблетированный десульфуратор обжигали в печи при 75°С в течение 5 ч, после чего степень поглощения серы составляла 46%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§ извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. Затем из порошка готовили водную суспензию с массовой долей твердых веществ 30%. После этого суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку
- 5 023753 и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Слитую свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 75°С, а карбоксиметилцеллюлозу натрия (предварительно растворенную) и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора В) со степень поглощения серы 43,6%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации. Продукт реакции извлекали после пропускания Η2δ через реактор, а продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. После обжига восстановленного десульфуратора В в него добавляли карбоксиметилцеллюлозу натрия и порошок пшеничных отрубей в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С), имеющего степень поглощения серы 40%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 36%.
Пример 5.
Получение состава, включающего аморфный гидрат окиси железа.
640 г порошка серно-кислого железа равномерно смешивали с 220 г гидрооксида натрия, при этом молярное соотношение железа к гидроксилу составляло от 1,0:2,5. Полученную смесь перемешивали в смесителе в течение 2 ч, а затем сушили на воздухе. Высушенную смесь промывали водой с перемешиванием до тех пор, пока в растворе не осталось сульфата (определяли с помощью теста хлоридом бария). Раствор фильтровали с использованием центрифуги, а полученное твердое вещество сушили естественным способом при температуре 30°С в течение 1 ч для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа (состав Е). В составе Е массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 95,2%, а остальными составляющими были Ыа28О4 и вода; степень поглощения серы составляла 51,0%.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава Е, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш и 50 г целлюлозного порошка, равномерно смешивали и перемешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, после чего экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Таблетированный десульфуратор обжигали в печи при 80°С в течение 4 ч, после чего степень поглощения серы составляла 45%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Η2δ извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. Затем из порошка готовили водную суспензию с массовой долей твердых веществ 15%. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Η2δ, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 70°С и добавляли целлюлозный порошок в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора В) со степенью поглощения серы 44%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации. Продукт реакции извлекали после пропускания Η2δ через реактор и восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. После обжига восстановленного десульфуратора В в него добавляли целлюлозный порошок в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С), имеющего степень поглощения серы 42,5%.
Пример 6.
Получение состава, включающего аморфный гидрат окиси железа.
640 г порошка серно-кислого железа равномерно смешивали с 220 г гидрооксида натрия, при этом молярное соотношение железа к гидроксилу составляло от 1,0:2,5. Полученную смесь перемешивали в смесителе в течение 25 мин, а затем сушили на воздухе. Высушенную смесь промывали водой с перемешиванием до тех пор, пока в растворе не осталось сульфата (определяли с помощью теста хлоридом бария). Раствор фильтровали с использованием центрифуги, а полученное твердое вещество сушили естественным способом при температуре 30°С в течение 1 ч для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа (состав Р). В составе Р массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 95,3%, а остальными составляющими были Ыа28О4 и вода; степень поглощения серы составляла 50,8%.
- 6 023753
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава Р, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 40 г целлюлозного порошка и 6 г порошка сухого риса, равномерно смешивали и перемешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, после чего экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Таблетированный десульфуратор сушили естественным способом при комнатной температуре в течение 20 ч, после чего степень поглощения серы составляла 47,5%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н23 извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. Затем из порошка готовили водную суспензию с массовой долей твердых веществ 30%, после чего насыщали суспензию сжатым воздухом и брали пробу для проверки. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н23, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Слитую свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 75°С, а целлюлозный порошок и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 45%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации. Продукт реакции извлекали после пропускания Н23 через реактор и восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. После обжига восстановленного десульфуратора В в него добавляли целлюлозный порошок и порошок сухого риса в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С), имеющего степень поглощения серы 42%.
Пример 7.
Получение состава, включающего аморфный гидрат окиси железа.
г порошка серно-кислого железа равномерно смешивали с 20 г гидрооксида натрия, при этом молярное соотношение железа к гидроксилу составляло от 1,0:2,3. Полученную смесь перемешивали в смесителе в течение 30 мин, а затем сушили на воздухе. Высушенную смесь промывали водой с перемешиванием до тех пор, пока в растворе не осталось сульфата (определяли с помощью теста хлоридом бария). Раствор фильтровали с использованием центрифуги, а полученное твердое вещество подвергали обжигу при температуре 100°С в течение 1 ч для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа (состав С). В составе С массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 95,6%, а остальными составляющими были Ыа2ЗО4 и вода; степень поглощения серы составляла 50,2%.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш и 67 г карбоксиметилцеллюлозы натрия (предварительно растворенной), равномерно смешивали и перемешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, после чего экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Таблетированный десульфуратор обжигали при 75°С в течение 5 ч, после чего степень поглощения серы составляла 49%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н23 извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. Затем из порошка готовили водную суспензию с массовой долей твердых веществ 30%, после чего суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н23, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Слитую свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 75°С, а карбоксиметилцеллюлозу натрия (предварительно растворенную) добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы
- 7 023753
47%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации. Продукт реакции извлекали после пропускания Η2δ через реактор и восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. После обжига восстановленного десульфуратора В в него добавляли карбоксиметилцеллюлозу в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С), имеющего степень поглощения серы 45,5%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления пятый десульфуратор (десульфуратор Е) был восстановлен и имел степень поглощения серы 42% после восстановления.
Пример 8.
Получение состава, включающего аморфный гидрат окиси железа.
920 г порошка серно-кислого железа равномерно смешивали с 280 г гидрооксида натрия, при этом молярное соотношение железа к гидроксилу составляло от 1,0:2,2. Полученную смесь перемешивали в смесителе в течение 30 мин, а затем сушили на воздухе. Высушенную смесь промывали водой с перемешиванием до тех пор, пока в растворе не осталось сульфата (определяли с помощью теста хлоридом бария). Раствор фильтровали с использованием центрифуги, а полученное твердое вещество сушили естественном способом при температуре 45°С в течение 1 ч для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа (состав Н). В составе Н массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 96,5%, а остальными составляющими были Ыа28О4 и вода; степень поглощения серы составляла 49,5%.
Получение и восстановление десульфуратора.
485 г состава Н, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 40 г порошка сесбании и 25 г порошка пшеничных отрубей, равномерно смешивали и перемешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, после чего экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор обжигали при 30°С в течение 15 ч, после чего степень поглощения серы составляла 42%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Η2δ извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. Затем из порошка готовили водную суспензию с массовой долей твердых веществ 10%, после чего насыщали суспензию сжатым воздухом и брали пробу для проверки. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Η2δ, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Слитую свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 41%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации. Продукт реакции извлекали после пропускания Η2δ через реактор и восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. После обжига восстановленного десульфуратора В в него добавляли порошок сесбании и порошок пшеничных отрубей в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С), имеющего степень поглощения серы 38%.
Пример 9.
400 г восстановленного десульфуратора Е, описанного в примере 1, и 100 г приготовленного состава А, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с размером частиц 100 меш, 35 г порошка сесбании и 20 г древесных опилок, перемешивали равномерно, смешивали с подходящим количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор сушили естественным способом в течение 10 ч, после чего степень поглощения этого десульфуратора серы составляла 43%.
В вышеприведенных примерах степень поглощения серы определяли с использованием газа, приведенного к нормальным условиям, содержащего 40000 ррт Η2δ при нормальной температуре (от -5 до 45°С) и нормальном давлении (обычно одна атмосфера). Количество серы измерялась с использованием интегрированного микрокулонометра \УК-2С (производства Лаидки Е1ес1гоаиа1уйса1 1и81гитеи1 Рас1огу), имеющего минимальную величину измерения 0,2 ррт.
Следует отметить, что этот десульфуратор может быть восстановлен, если он включает состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, и связующее. Поэтому десульфуратор, включающий состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа и связующее, попадает в рамки правовой охраны настоящего изобретения. Растворимая соль двухвалентного железа не ограничивается раскрытой в примерах и
- 8 023753 может включать другие виды солей двухвалентного железа, такие как Ре8О4-7Н2О, РеС12-4Н2О и Ре(ИОз)2-6Н2О.
Хотя настоящее изобретение было продемонстрировано и описано с использованием вариантов его осуществления, для специалиста в этой области должно быть очевидно, что могут быть сделаны изменения и модификации без отхода от сущности настоящего изобретения в широких аспектах, и поэтому прилагаемая формула изобретения служит для охвата таких изменений и модификаций, соответствующих технической сущности и попадающих в пределы правовой охраны настоящего изобретения.

Claims (7)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения десульфуратора, содержащего аморфный гидрат окиси железа и органическое связующее, отличающийся тем, что включает следующие этапы:
    (1) смешивание твердой растворимой соли железа с твердым гидроксидом с получением первой смеси, где молярное соотношение железа, содержащегося в соли железа, и гидроксила, содержащегося в твердом гидроксиде, составляет от 1:2 до 1:3;
  2. (2) перемешивание первой смеси с проведением реакции при температуре, не превышающей 70°С, с получением второй смеси;
  3. (3) окисление второй смеси на воздухе с последующей промывкой водой и фильтрованием для получения третьей смеси;
  4. (4) сушка третьей смеси на воздухе или обжиг третьей смеси с получением состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, при этом температура обжига не превышает 100°С;
  5. (5) смешивание состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с органическим связующим.
    2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в десульфуратор дополнительно добавляют присадку для придания десульфуратору рыхлой структуры, при этом этап (5) выполняют путем смешивания состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с органическим связующим и присадкой.
    3. Способ по п.1, отличающийся тем, что десульфуратор содержит 88-93 мас.% состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, и 7-12 мас.% органического связующего.
    4. Способ по п.2, отличающийся тем, что десульфуратор содержит 88-92 мас.% состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, 7-11 мас.% органического связующего и 1-5 мас.% присадки.
    5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического связующего используют карбоксиметилцеллюлозу натрия, порошок сесбании, целлюлозный порошок или их смесь.
    6. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве присадки используют порошок древесных опилок, порошок рисовых отрубей, порошок пшеничных отрубей или их смесь.
    7. Способ по п.1, отличающийся тем, что на этапе (2) перемешивание осуществляют с помощью смесителя со временем перемешивания не менее 15 мин.
    8. Способ по п.7, отличающийся тем, что время перемешивания составляет 15-30 мин.
    9. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура реакции на этапе (2) не превышает 50°С.
    10. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура обжига составляет 80-100°С.
    11. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает следующие этапы:
  6. (6) придание смеси состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с органическим связующим формы ленты, шара или таблетки;
  7. (7) сушка ленты, шара или таблетки естественным образом при комнатной температуре или обжиг ленты, шара или таблетки при температуре 60-90°С с получением десульфуратора.
    12. Способ по п.2, отличающийся тем, что дополнительно включает следующие этапы:
    (6) придание смеси состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с органическим связующим и присадкой формы ленты, шара или таблетки;
    (7) сушка ленты, шара или таблетки естественным образом при комнатной температуре или обжиг ленты, шара или таблетки при температуре 60-90°С с получением десульфуратора.
EA201171473A 2009-05-31 2009-12-30 Способ получения десульфуратора EA023753B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100863452A CN101898108B (zh) 2009-05-31 2009-05-31 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
PCT/CN2009/001594 WO2010139104A1 (zh) 2009-05-31 2009-12-30 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201171473A1 EA201171473A1 (ru) 2012-05-30
EA023753B1 true EA023753B1 (ru) 2016-07-29

Family

ID=43224230

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201171473A EA023753B1 (ru) 2009-05-31 2009-12-30 Способ получения десульфуратора

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2438986B1 (ru)
CN (1) CN101898108B (ru)
DK (1) DK2438986T3 (ru)
EA (1) EA023753B1 (ru)
WO (1) WO2010139104A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102794088B (zh) * 2011-05-27 2015-05-20 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种制备球型高硫容脱硫剂的方法及其产品
CN103182236B (zh) * 2011-12-28 2016-03-30 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种高强度耐水高硫容脱硫剂及其制备方法
CN103182238B (zh) * 2011-12-29 2015-04-08 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种用于提高球型脱硫剂强度的方法
CN103418230B (zh) * 2012-05-17 2017-01-18 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种负载型无定形羟基氧化铁脱硫剂及其制备方法
CN103990458B (zh) * 2013-02-19 2016-08-03 北京宝塔三聚能源科技有限公司 一种加氢热分解催化剂及使用该催化剂的加氢热分解方法
CN107617328B (zh) * 2017-09-27 2019-10-01 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种复合铁系脱硫剂及其制备方法与应用
CN107684819B (zh) * 2017-09-27 2019-10-01 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种复合铁系脱硫剂及其制备方法与应用
CN107879442A (zh) * 2017-12-14 2018-04-06 佛山高富中石油燃料沥青有限责任公司 一种沥青污水除硫剂
CN108704630A (zh) * 2018-05-23 2018-10-26 华南理工大学 一种负载型氢氧化物脱硫剂用于汽油吸附脱硫后的氧化再生方法
CN108483407B (zh) * 2018-03-28 2020-10-27 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种回收羟基氧化铁上硫磺的方法和去除硫的羟基氧化铁的应用
CN111330433A (zh) * 2020-03-19 2020-06-26 陕西页川电力科技有限公司 一种基于脱硫专用添加剂的热电厂脱硫方法
CN114669298A (zh) * 2020-12-24 2022-06-28 南通泰禾化工股份有限公司 一种氧硫化碳合成催化剂的制备方法及氧硫化碳的制备方法
CN114471133B (zh) * 2022-02-25 2023-08-01 射洪科瑞沃环保技术有限公司 一种防止脱硫富剂低温下形成板结的脱硫剂及其制备方法
CN117563556B (zh) * 2024-01-16 2024-04-02 北京北大先锋科技股份有限公司 一种可再生负载型脱硫剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080047395A1 (en) * 2006-08-28 2008-02-28 Beijing Sj Environmental Protection And New Material Co., Ltd Composition for a desulfurizer with a high sulfur capacity and the process of making the same

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE565937A (ru) * 1957-03-27 1900-01-01
JPH10259026A (ja) * 1997-03-19 1998-09-29 Sony Corp 針状ゲーサイト微粒子の製造方法
US6664210B1 (en) 1999-08-24 2003-12-16 M-I Llc Compressed metal oxide product
CN1312132A (zh) * 2001-02-21 2001-09-12 马伟栋 常温氧化铁精脱硫剂
US20040202605A1 (en) * 2003-04-14 2004-10-14 Jun Xu Iron oxyhydroxides as ion intercalation materials and synthesis method thereof
US7396522B2 (en) * 2003-12-05 2008-07-08 Jayalekshmy Ayyer Catalyst useful for removal of hydrogen sulphide from gas stream and its conversion to sulphur, a process for preparing such catalyst and a method for removing of hydrogen sulphide using said catalyst
DE102004016601A1 (de) * 2004-04-03 2005-10-13 Bayer Chemicals Ag Stabile Adsorber-Granulate
JP2008239399A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Tdk Corp オキシ水酸化鉄粒子の製造方法
CN101585556B (zh) * 2008-05-23 2012-05-09 北京三聚环保新材料股份有限公司 无定形羟基氧化铁制备方法及制得的羟基氧化铁脱硫剂
CN101584962B (zh) * 2008-05-23 2012-07-18 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种高强度羟基氧化铁脱硫剂及其制备方法
US20110086097A1 (en) * 2008-06-13 2011-04-14 Daniel Kaufmann Manufacture process for the preparation of an iron containing phosphate adsorbent
CN101767828B (zh) * 2008-12-30 2012-09-26 北京三聚环保新材料股份有限公司 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
EP2383036B1 (en) * 2008-12-30 2018-01-24 Beijing Sanju Environmental Protection and New Material Co., Ltd. Method for regenerating amorphous iron oxyhydroxide and desulfurizer containing amorphous iron oxyhydroxide as active component
DK2383227T3 (en) * 2008-12-30 2018-04-23 Beijing Sanju Environment Prot And New Material Co Ltd PREPARATION OF MATERIALS CONTAINING AMORPH IRON OXIDE HYDROXIDE
CN101766946B (zh) * 2008-12-30 2012-11-28 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺
EP2384814B1 (en) * 2008-12-30 2018-01-24 Beijing Sanju Environmental Protection and New Material Co., Ltd. Method for preparing materials containing amorphous iron oxyhydroxide

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080047395A1 (en) * 2006-08-28 2008-02-28 Beijing Sj Environmental Protection And New Material Co., Ltd Composition for a desulfurizer with a high sulfur capacity and the process of making the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIU, Zhenyi et al., Characterization for Iron Oxide Desulfurizer Active Component with High Sulfur Content, National information center of gas purification 2006 technical exchanges proceedings, Dec. 2006, pages 107-108 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2438986B1 (en) 2018-04-04
WO2010139104A1 (zh) 2010-12-09
EP2438986A4 (en) 2012-12-05
CN101898108B (zh) 2013-10-16
EP2438986A1 (en) 2012-04-11
DK2438986T3 (en) 2018-07-02
CN101898108A (zh) 2010-12-01
EA201171473A1 (ru) 2012-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA023753B1 (ru) Способ получения десульфуратора
EA023776B1 (ru) Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа
EA023831B1 (ru) Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа
CN101723466B (zh) 利用中低品位MnO2矿进行烟气脱硫制备MnSO4·H2O的方法
EA023777B1 (ru) Способ восстановления аморфного гидрата окиси железа и десульфуратора, включающего аморфный гидрат окиси железа в качестве активного начала
CN1850637A (zh) 一种高效重金属离子吸附剂碳羟磷灰石的制备方法
CN110152607A (zh) 一种复合骨炭粉及其制备方法、应用
CN111116224B (zh) 一种以赤泥废渣为活性原料的脱硫剂及其制备方法和应用
CN102500184B (zh) 生产棕刚玉与电石产生的废气与废渣闭路循环利用工艺
US8603215B2 (en) Composition of amorphous iron oxide hydroxide, desulfurizer comprising the same, and methods for preparing and regenerating the desulfurizer
CN101898112B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN111889108B (zh) 一种废水中有机物氧化分解催化剂材料及其制备方法
CN101898110B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN111439765B (zh) 一种用于氢氧化镁悬浮液生产的脱钙方法及其应用
CN111974349A (zh) 一种多孔木质素水热炭基磷酸根吸附剂及其制备方法
CN101898109B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN101898111B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
JP2005162513A (ja) 浄水場発生土からのゼオライト化土の製造方法、廃水処理方法および使用済みゼオライト化土の処理方法
KR102161049B1 (ko) 고농도 소화조에서 발생하는 소화가스에 포함된 황화수소 제거용 건식 충진 탈황제의 제조방법
CN116808816A (zh) 一种常温固体活性氧化铁脱硫剂的制备方法
CN113213479A (zh) 一种活性炭制备方法
PL239635B1 (pl) Sposób otrzymywania modyfikowanego sorbentu siarkowodoru z rudy darniowej
CN113548755A (zh) 一种含砷废水的净化方法
CN116510684A (zh) 一种用于气体中硫化物脱除吸附剂的制备方法
Quang et al. STUDY ON PREPARATION OF ZINC OXIDE CATALYST FOR REMOVING HYDROGEN SULFIDE FROM GAS MATERIAL OF UREA PLANT

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM