EA023831B1 - Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа - Google Patents

Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа Download PDF

Info

Publication number
EA023831B1
EA023831B1 EA201170903A EA201170903A EA023831B1 EA 023831 B1 EA023831 B1 EA 023831B1 EA 201170903 A EA201170903 A EA 201170903A EA 201170903 A EA201170903 A EA 201170903A EA 023831 B1 EA023831 B1 EA 023831B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
composition
iron oxide
oxide hydrate
desulfurizer
suspension
Prior art date
Application number
EA201170903A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201170903A1 (ru
Inventor
Женьи Лиу
Ке Лин
Квунянг Гао
Original Assignee
Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CN200810247535.3A external-priority patent/CN101767830B/zh
Priority claimed from CN200810247537.2A external-priority patent/CN101767832B/zh
Priority claimed from CN200910086347.1A external-priority patent/CN101898110B/zh
Priority claimed from CN200910086348.6A external-priority patent/CN101898111B/zh
Application filed by Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд. filed Critical Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд.
Publication of EA201170903A1 publication Critical patent/EA201170903A1/ru
Publication of EA023831B1 publication Critical patent/EA023831B1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/52—Hydrogen sulfide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3071—Washing or leaching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3433—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3475—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the liquid phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/90—Regeneration or reactivation
    • B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02—Amorphous compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области технологии десульфуризации, а именно к способу получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. Способ включает следующие этапы: получают раствор соли двухвалентного железа из твердой растворимой соли двухвалентного железа; смешивают указанный раствор с раствором карбоната или раствором бикарбоната, или твердым карбонатом, или твердым бикарбонатом для осуществления взаимодействия, при этом уровень рН раствора обеспечивают между 7,5 и 8,5 при завершении реакции; фильтруют и промывают водой полученную смесь с получением фильтрационного кека; из фильтрационного кека получают суспензию, вводят газ, содержащий кислород, для осуществления окисления, затем осуществляют фильтрование и сушку, при этом температура сушки не превышает 100°С. Состав, полученный заявленным способом, и десульфуратор, его содержащий, можно восстановить и использовать повторно за счет чего достигается эффективное использование десульфуратора без загрязнения окружающей среды.

Description

Изобретение относится к способу получения состава, включающего аморфный гидрат окиси железа, который относится к области технологий десульфуризации.
Предшествующий уровень техники
Сульфиды образуются во многих технологических процессах, таких как получение химического сырья из угля или нефти, в сточных водах или отходящих газах, являющихся отходами производства. При этом, в сырье содержится значительное количество серосодержащих веществ. Сероводород может быть отделен от этих серосодержащих веществ в процессе производства, что приводит к деактивации катализатора в последующем производственном цикле. Также, сероводород в сточной воде или отходящем газе будет загрязнять окружающую среду или отравлять людей и животных, если не производить какую- либо очистку.
Для эффективного снижения количества сульфидов, а именно для снижения воздействия сульфидов на технологический процесс и окружающую среду, исследователи обращали особое внимание на изучение и разработку десульфураторов. В настоящее время существует множество технологий, относящихся к десульфураторам для удаления сероводорода, а традиционным и главным является десульфуратор на основе железа, получаемый с помощью использования окиси железа в качестве активного ингредиента десульфуратора, при этом окись железа может включать оксиды двух- и трехвалентного железа, смешанный оксид железа и гидрат окиси железа (РеООН). Тем не менее, десульфуратор на основе железа в существующих технологиях имеет недостатки, связанные с тем, что степень поглощения серы недостаточно высока как, например, у десульфураторов на основе оксида металла, раскрытого в патенте И8 6664210А. Этот оксид металла может быть также использован для удаления сероводорода, а агглютинированный оксид металла, раскрытый в этом патенте, включает один или более оксидов металла с молекулярной формулой МехОу, где Ме - металл, выбранный из 4, 5, 6, 7 периода периодической таблицы элементов, х - составляет от 1 до 3, у - выбирается от 1 до 4. Агглютинированный оксид металла также включает гидраты этих оксидов металла и не содержит водорастворимых связующих. Очевидно, если Ме является железо Ре, то агглютинированными оксидами металла в этом патенте являются Ре3О4, Ре2О3, РегО3-Н2О без водорастворимых связующих. Экспериментальная проверка степени поглощения серы показала, что среднее количество серы, поглощенной частицами оксида металла, составляет примерно 10% от массы частиц агглютинированного оксида металла, в лучшем случае - 30%; а способность удерживания сероводорода равна 0,27 фунтов на каждый фунт оксида металла. Таким образом, степень поглощения серы в агглютинированных оксидах металла (удаляющих сероводород) может достигать 2730%, т.е. эффективность удаления серы является достаточно низкой.
К тому же, использующийся в существующих технологиях десульфуратор либо не может быть восстановлен, либо его трудно восстановить, из-за чего в отходы попадает большое количество отработанных агентов, что обуславливает потери активных веществ использованного десульфуратора, которые могли бы быть повторно использованы, а также загрязнение окружающей среды.
Благодаря хорошим свойствам десульфуризации гидрат окиси железа широко используется в качестве десульфуратора в области химии. Например, десульфуратор β-РеООН, использующийся для удаления сероводорода из промышленных сточных вод, был раскрыт в патентной публикации ТР 5329362А. Активность десульфуризации гидрата окиси железа в различных кристаллических состояниях при комнатной температуре, например α-РеООН, β-РеООН, γ-РеООН и аморфного гидрата окиси железа, рассмотрена в разделе описания этого патента изучение активности десульфуризации гидратом окиси железа, подготовленным различными способами (параграф 29 (2) п.3 в части переработки угля), в котором, аморфный гидрат окиси железа имеет наивысшую активность десульфуризации. Однако, этот патент, главным образом, направлен на повышение активности десульфуризации гидратом окиси железа в различных кристаллических состояниях, подготовленным различными способами, но здесь не обращается внимание на способ, с помощью которого получают вещество, содержащее аморфный гидрат окиси железа высокой степени очистки. К тому же, раскрытый здесь способ получения аморфного гидрата окиси железа является лабораторным способом, который требует защиту в среде азота и является относительно сложным. Кроме того, из-за использования пероксида в качестве окислителя, возможно образование веществ с плотной структурой, которые имеют неразвитую пористость и низкую степень поглощения серы. Поэтому такой способ не может использоваться в массовом производстве. Также, в этом патенте не раскрывается никакой информации о восстановлении гидрата окиси железа или о подробном способе восстановления.
В существующей технологии, в частности в сфере промышленного производства, десульфуратор из аморфного гидрата окиси железа используется относительно мало. Даже если на рынке имеется десульфуратор с аморфным гидратом окиси железа, его содержание в десульфураторе является низким (менее 40 мас.%), а содержание оксидов железа, которые не могут быть восстановлены, является высоким, например, содержание оксидов двух- или трехвалентного железа, смешанного оксида железа или гидрата окиси железа в другом кристаллическом состоянии. Это определяет низкие свойства десульфуризации десульфуратора с аморфным гидратом окиси железа, а также такой десульфуратор либо не может быть
- 1 023831 восстановлен, либо его нельзя использовать после восстановления.
Изобретатель ставил перед собой задачу изучения свойств десульфуризации с использованием аморфного гидрата окиси железа и, в результате, опубликовал статью с названием Характеристика активных компонентов типа оксидов железа с высокой степенью поглощения серы в 2006 году (страницы 107-111 сборника Обмен техническим опытом в области очистки газа в 2006 году). В этой статье описывается способ лабораторного получения аморфного гидрата окиси железа и определение степени поглощение им серы, а также показывается механизм десульфуризации и восстановления аморфного гидрата окиси железа на основе экспериментальных данных.
Тем не менее, эти исследования до сих пор находятся на стадии лабораторного исследования, и до сих пор в десульфураторы включают в состав большую часть в виде оксидов двух- и трехвалентного железа, смешанных оксидов железа и гидратов окиси железа в другом кристаллическом состоянии, а содержание аморфного гидрата окиси железа в них является небольшим. Также, до сих пор способ восстановления десульфуратора изучен не достаточно глубоко. Изучено только естественное окислениевосстановление воздухом компонентов, содержащих гидрат окиси железа, но не изучены вопросы промышленного способа восстановления.
Г лавньми целями исследования являются изучение возможностей массового производства чистого аморфного гидрата окиси железа с высокой степенью поглощения серы, а также восстановления аморфного гидрата окиси железа, использованного в промышленном производстве. Если эти две цели будут достигнуты, то может наступить научно-техническая революция в области десульфураторов, и могут быть преодолены две следующие существующие проблемы десульфураторов.
(1) Из-за того, что получение гидрата окиси железа сильно зависит от условий проведения реакции, таких как уровень рН, температура, вид оксида, используемый оксид железа (двух, -трехвалентного или смешанного) или гидрат окиси железа в определенном кристаллическом состоянии, то способы получения десульфуратора могут быть различными. Если содержание аморфного гидрата окиси железа в составе является низким (менее 40%), то состав имеет низкую степень поглощения серы и практически не может быть восстановлен. Например, патент ΟΝ 1944273А раскрывает способ получения γ-РеООН, согласно которому насыщенный раствор сульфата железа смешивают с насыщенным раствором карбоната в реакционной емкости и регулируют рН реакции на уровне 8-9 с образованием карбоната железа и сульфата; затем в реакционную емкость подают воздух для окисления, полученный состав промывают и фильтруют, а отфильтрованный состав сушат до получения γ-РеООН. Из-за различных условий проведения реакции и процессов, главным компонентом полученного продукта является γ-РеООН, который имеет низкую степень поглощения серы и плохие свойства восстановления в отличие от аморфного гидрата окиси железа.
(2) В существующей технологии, другие виды десульфураторов либо не могут быть восстановлены, либо стоимость восстановления является очень высокой, что обуславливает потери активных веществ использованного десульфуратора, которые могли бы быть повторно использованы, а также загрязнение окружающей среды.
Раскрытие изобретения
Ввиду существования вышеописанных проблем, содержание аморфного гидрата окиси железа является низким в составах, полученных с помощью современных технологий. Одной из целей настоящего изобретения является обеспечение способа получения состава, содержащего высокую долю аморфного гидрата окиси железа, с возможностью его массового производства.
Для решения проблемы, связанной с тем, что существующие десульфураторы имеют низкую степень поглощения серы и не могут быть восстановлены или это крайне трудно осуществить, настоящее изобретение обеспечивает десульфуратор, имеющий относительно высокую степень поглощения серы, который может быть получен в условиях массового производства и может быть восстановлен.
Для достижения вышеописанных целей, необходимо во-первых, чтобы вещество или состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа с высокой степенью чистоты и поглощения серы, могли бы быть получены в условиях массового производства, а также, чтобы отработанный состав, образовавшийся после использования десульфуратора, мог бы быть быстро восстановлен с образованием свободной серы в процессе восстановления, что происходило бы циклически, и, наконец, чтобы восстановленное вещество или состав после удаления свободной серы мог быть использован для получения десульфуратора с высокой степенью поглощения серы.
Для достижения вышеуказанных целей, настоящее изобретение обеспечивает способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включающий следующие этапы: (1) получают раствор соли двухвалентного железа из твердой растворимой соли двухвалентного железа; (2) смешивают раствор соли двухвалентного железа, полученного на этапе (1), с раствором карбоната или с раствором бикарбоната с получением первой смеси для проведения реакции с получением второй смеси; или смешивают раствор соли двухвалентного железа, полученного на этапе (1), с твердым карбонатом или твердым бикарбонатом с получением первой смеси для проведения реакции с получением второй смеси, при этом уровень рН раствора на этапе (2) обеспечивают между 7,5 и 8,5 при завершении реакции; (3) фильт- 2 023831 руют вторую смесь, полученную на этапе (2) для удаления образованной растворимой соли и отделения фильтрационного кека, и промывают фильтрационный кек водой; (4) из фильтрационного кека получают суспензию, насыщают суспензию газом, содержащим кислород, затем фильтруют суспензию и сушат до получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, при этом температура сушки не превышает 100°С.
На этапе (2) в качестве твердого карбоната можно использовать карбонат натрия, карбонат аммония или карбонат калия, а в качестве твердого бикарбоната можно использовать бикарбонат натрия, бикарбонат аммония или бикарбонат калия.
На этапе (3) фильтрационный кек лучше промыть водой до тех пор, пока массовая доля Να'. К+ или ΝΗ4+ не станет меньше 0,5%.
На этапе (4) лучше обеспечить массовую долю твердых веществ в суспензии 5-30%, предпочтительнее - 10-15%.
Предпочтительно, когда температура сушки на этапе (4) составляет 80-100°С.
В качестве газа, содержащего кислород, на этапе (4) можно использовать воздух.
На этапе (4) суспензию насыщают газом, содержащим кислород, до тех пор, пока массовое соотношение между ионами железа и железом не станет меньше 1%.
Лучше, когда в составе, включающем аморфный гидрат окиси железа, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляет 65-100%.
В результате, по сравнению с существующими технологиями, настоящее изобретение имеет следующие преимущества.
(1) Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, может использоваться в массовом производстве, т.е. не ограничен лабораторным способом. Состав содержит высококонцентрированный аморфный гидрат окиси железа (примерно 65-100%), который имеет высокую степень поглощения серы (может достигать 62%). Это решает такую проблему, что до сих пор не существовало способов массового производства аморфного гидрата окиси железа высокой чистоты и с хорошими свойствами десульфуризации.
(2) В результате длительных исследований, изобретатель обнаружил, что относительно низкая температура и быстрое окисление положительно сказываются на образовании аморфного гидрата окиси железа и оксидов двух и трехвалентного железа или гидроксида железа в другом кристаллическом состоянии. Аморфный гидрат окиси железа образуется за счет реакции между растворимой солью двухвалентного железа и твердым карбонатом или твердым бикарбонатом по настоящему изобретению. Так как представленная реакция проходит без выделения теплоты, при комнатной температуре, то нет необходимости регулировать температуру для образования аморфного гидрата окиси железа. В добавок, после реакции между растворимой солью двухвалентного железа и твердым карбонатом или твердым бикарбонатом, полученное вещество фильтруют для удаления образовавшейся растворимой соли, например сульфата натрия, хлорида натрия или хлорида калия. Целью этого процесса является предотвращение образования гидрата окиси железа в другом кристаллическом состоянии из-за низкой растворимости кислорода в суспензии при подаче его в суспензию. Способ получения по настоящему изобретению обеспечивает получение аморфного гидрата окиси железа, а не оксидов двух- и трехвалентного железа или смешанного оксида железа, в результате чего улучшается стабильность образования аморфного гидрата окиси железа.
(3) В способе получения по настоящему изобретению, из фильтрационного кека получают суспензию и окисляют ее воздухом. Преимущество заключается в том, что процесс окисления может регулироваться, за счет чего достигается хороший эффект окисления. К тому же, массовая доля твердых веществ в суспензии составляет 10-15%. При этом скорость окисления является достаточно высокой, и вещество может быть окислено полностью.
(4) В способе получения по настоящему изобретению, уровень рН раствора при завершении реакции составляет 7,5-8,5, предпочтительно 8. Поэтому, окисные соединения железа в растворе могут полностью выпадать в осадок, и окисные соединения железа могут быть легко окислены до трехвалентного железа, а не до смешанного оксида железа.
(5) В способе получения по настоящему изобретению, температура сушки не превышает 100°С, что предотвращает образование дополнительных оксидов железа при более высокой температуре.
(6) Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, полученный по настоящему изобретению, может быть очень быстро восстановлен после его использования в качестве десульфуратора. Регенерированный продукт по-прежнему характеризуется высокой степенью поглощения серы. Восстановленный состав может быть восстановлен вновь после последующего использования, т.е. является рециркулируемым, в результате чего сохраняются ресурсы, снижается загрязнение отработанным агентом окружающей среды, что имеет большое экономическое значение.
(7) В заявленном способе получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, фильтрационный кек помещают на воздух для естественного окисления, что имеет низкую стоимость.
- 3 023831
Варианты осуществления изобретения
Пример 1. Получение состава, включающего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 152 г твердого Ре8О4 готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли 58 г твердого Να2ί'.Ό3 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН смеси не достигал 8. Через полчаса, раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока массовая доля Να', содержащегося в фильтрационном кеке, не станет меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердых веществ в которой составляла около 30%. Затем воздух подавали в суспензию для окисления до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 100°С для получения из него состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 85%, а остальными составляющими были №8О4, вода и ΤίΟ2 (ΤίΟ2 является примесью, содержащейся в Ре8О4, которая также присутствует в следующих примерах), степень поглощения серы составляла 53%.
Ре4 в этом примере является общим содержанием железа. Ре2'/Ре, определяли с помощью фенантролиновой спектрофотометрии. Содержание Να' определяли с помощью пламенной спектрометрии. В следующих примерах использовалось то же самое.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации.
В реактор десульфуризации добавляли состав. После прохождения Н2§ через реактор, полученный отработанный состав извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после завершения реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа.
После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 51%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 48, 46 и 44% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§ извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после завершения реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу очищали экстрагированием или другими способами. После обжига состава, его можно было использовать снова в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 52%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 50, 48 и 46% соответственно.
Пример 2. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 127 г твердого РеС12 готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли 88 г твердого К2СО3 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН смешанного раствора не достигал 8. Через 1 ч раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 15%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 90°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, а остальными составляющими были КС1, вода, Ре3О4 и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 49,6%.
Содержание К' определяли с помощью пламенной спектрометрии. В следующих примерах используется то же самое.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с
- 4 023831 размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после завершения реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С§2. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 46, 44,5 и 42% соответственно. Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после завершения реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Этот состав обжигали, и его можно было вновь использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 46,5, 45 и 44% соответственно.
Здесь целевая добавка помогает разделить аморфный гидрат окиси железа и свободную серу, как и в следующих примерах.
Пример 3. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 152 г твердого Ре§О4-7Н2О готовили раствор и помещали его в реакционную емкость, затем туда добавляли 92 г твердого ЫаНСО3 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН не достигал 8. Через полчаса раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля Να', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 30%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 45°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, а остальными составляющими были №2§О4, вода и ΤίΟ2, степень поглощения серы составляла 49,6%.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после завершения реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48,3%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 44,6, 42,8 и 41,2% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после завершения реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав имел степень поглощения серы 47,8%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 44,2, 42,8 и 41,2% соответственно.
- 5 023831
Пример 4. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 127 г твердого РеС12-4Н2О готовили раствор и помещали его в реакционную емкость, затем туда добавляли 128 г твердого КНСО3 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН не достигал 8. Через полтора часа, раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 10%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 30°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 88%, а остальными составляющими были КС1, вода и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 54,6%.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после завершения реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С§2. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 52,9%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления состав имел степень поглощения серы 49,4, 48,1 и 46,3% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после завершения реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу очищали экстрагированием или другими способами. Состав имел степень поглощения серы 52,6%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 48,8, 47,0 и 45,2% соответственно.
Пример 5. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре(ИО3)2-6Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли твердый (ЫН4)2СО3 с одновременным перемешиванием. При завершении реакции уровень рН достигал 7,5. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля ΝΉ4 +, содержащийся в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 10%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2'/Ре, не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 80°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 100%, степень поглощения серы составляла 62%. Содержание N4/ определяли с помощью реактива Несслера.
В этом примере, содержание твердого (NН4)2СО3 или соотношение двух веществ регулировали по уровню рН раствора. Следующие примеры являются аналогичными этому.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 300 меш. В водной суспензии обеспечивали 15 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим
- 6 023831 аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 59%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 58, 56 и 54% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 300 меш. В водной суспензии обеспечивали 15 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав имел степень поглощения серы 59%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 58, 56 и 54% соответственно.
Пример 6. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого РеС12-4Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли твердый ИаНСО3 с одновременным перемешиванием. При завершении реакции уровень рН достигал 8. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля Να', содержащийся в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 5%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2'/Ре, не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 70°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 92%, а другими составляющими были №С1, вода и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 57%. Содержание С1- определяли с помощью ртутно-тиоцианитовой колориметрии.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С§2. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 55%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 53, 50 и 48% соответственно. Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав имел степень поглощения серы 55%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 54, 52 и 50% соответственно.
Пример 7. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре§О4-7Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли твердый КНСО3 с одновременным перемешиванием. При завершении реакции уровень рН достигал 8,5. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 5%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полу- 7 023831 ченный твердый остаток сушили при 60°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 90%, а другими составляющими были К2ЗО4, ΤίΟ2 и вода, степень поглощения серы составляла 55,8%.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н23, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н23, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С32. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 54%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 50,8, 48 и 46% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н23, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н23, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав имел степень поглощения серы 54%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 51, 49 и 48% соответственно.
Пример 8. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого РеЗО4-7Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли твердый МН4НСО3 с одновременным перемешиванием. При завершении реакции уровень рН достигал 8. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля ΝΠ·ι'. содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 15%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при -5°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, а другими составляющими были (КН4)2ЗО4, ΤίΟ2, вода и Ре3О4, степень поглощения серы составляла 49,6%.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н23, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н23, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С32. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48,1%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 44,3, 42,5 и 41,0% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н23, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н23, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За
- 8 023831 счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав имел степень поглощения серы 47,9%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 44,5, 42,7 и 41,2% соответственно.
Пример 9. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 152 г твердого Ре8О4-7Н2О готовили раствор и помещали его в реакционную емкость, затем туда добавляли 58 г твердого Ыа2СО3 с одновременным перемешиванием. При завершении реакции уровень рН достигал 8. Через полчаса раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля №Т. содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 30%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 100°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 85%, а другими составляющими были Ыа8О4, вода и ΤίΟ2 (ΤίΟ2 является примесью Ре8О4-7Н2О, как и в следующих примерах), степень поглощения серы составляла 53%.
В этом примере Ре1 - общее содержание железа. Ре2'/Ре, определяли с помощью фенантролиновой спектрофотометрии. Содержание Ν;Τ определяли с помощью пламенной спектрометрии. Следующие примеры являются аналогичными.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 51%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 48, 46 и 44% соответственно. Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу очищали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав имел степень поглощения серы 52%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 50, 48 и 46% соответственно.
Пример 10. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 88 г твердого К2СО3 готовили раствор и помещали его в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор, приготовленный из 127 г твердого РеС12, с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН не достигал 8. Через полчаса раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 15%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре4 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 90°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 81%, а другими составляющими были КС1, вода, Ре3О4 и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 50,2%.
Содержание К+ определяли с помощью пламенной спектрометрии. Следующие примеры являются аналогичными.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаро- 9 023831 вой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 46, 44,5 и 42% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу очищали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав имел степень поглощения серы 48%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 46,5, 45 и 44% соответственно.
Здесь целевая добавка способствует всплытию свободной серы для разделения аморфного гидрата окиси железа и свободной серы. Следующие примеры являются аналогичными.
Пример 11. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 152 г твердого Ре8О4-7Н2О готовили раствор и помещали его в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор, приготовленный из 92 г твердого №НСО3. с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН не достигал 8,5. Через полчаса раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля Να', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 30%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ее27Ре, не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 45°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, а другими составляющими были №28О4 вода и ΤίΟ2, степень поглощения серы составляла 49,6%.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48,5%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 46,0, 44,8 и 42,4% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу очищали с помощью экстрагирования или другими
- 10 023831 способами. Состав имел степень поглощения серы 48,0%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 44,5, 43,1 и 42,4% соответственно. Пример 12
Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 128 г твердого КНСО3 готовили раствор и помещали его в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор, приготовленный из 127 г твердого РеС13, с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН не достигал 8,0. Через полтора часа раствор фильтровали и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 10%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре'/Еу не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 30°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 88%, а другими составляющими были КС1, вода и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 54,6%. Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С§2. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 52,8%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 49,2, 47,9 и 46,0% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу очищали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав имел степень поглощения серы 52,8%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 49,0, 47,8 и 45,8% соответственно.
Пример 13. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре(ИО3)2 готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор, приготовленный из твердого (ИН4)2СО3. Уровень рН при завершении реакции достигал 7,5. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля ИН4 +, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 10%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре| не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 80°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 100%, степень поглощения серы составляла 62%. Содержание ИН4 + определяли с помощью реактива Несслера.
В этом примере содержание твердого (ИН4)2СО3 или соотношение двух веществ регулировали по уровню рН раствора. Следующие примеры являются аналогичными.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 300 меш. В водной суспензии обеспечивали 15 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который
- 11 023831 экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 59%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 58, 56 и 54% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 300 меш. В водной суспензии обеспечивали 15 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу очищали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав имел степень поглощения серы 59%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 58, 56 и 54% соответственно.
Пример 14. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого ЫаНСО3 готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор, приготовленный из твердого РеС12. Уровень рН при завершении реакции достигал 8. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля Ν;ί, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 5%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 70°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 92%, а остальными составляющими были №С1, вода и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 57%. Содержание С1 определяли с помощью ртутно-тиоцианитовой колориметрии.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 55%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 53, 50 и 48% соответственно. Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. После обжига, состав можно было использовать снова в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 55%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 54, 52 и 50% соответственно.
Пример 15. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре8О4-7Н2О готовили раствор и смешивали его с раствором КНСО3 за счет их одновременной подачи в реакционную емкость, где происходила реакция смешанного раствора. Уровень рН при завершении реакции достигал 8,5. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех
- 12 023831 пор, пока массовая доля К', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 5%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 60°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 89%, а остальными составляющими были К2804, вода и неизвестные примеси, с степень поглощения серы 55%.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н28, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н28, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 53%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 51, 48 и 46% соответственно. Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н28, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н28, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. После обжига, состав можно было использовать снова в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 53%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 51, 49 и 48% соответственно.
Пример 16. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре804-7Н20 готовили раствор и смешивали его с раствором МН4НС03. за счет их одновременной подачи в реакционную емкость, где происходила реакция смешанного раствора. Уровень рН при завершении реакции достигал 8. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля ΝΗ4+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 15%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при -5°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, а остальными составляющими были (ΝΗ4)2804, вода и Ре304, степень поглощения серы составляла 49,6%.
Способ восстановления 1 состава после его использования для десульфуризации.
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н28, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н28, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. После обжига состава, его снова могли использовать в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48,1%. После второго, третьего и четвертого процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 44,3, 42,5 и 41,0% соответственно.
Способ восстановления 2 состава после его использования для десульфуризации
Состав помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н28, извлекали полученный отработанный состав, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% по- 13 023831 рошка, затем суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого периода времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н28, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам добавляли во флотационный бак. Также добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали шлам воздухом. За счет гидрофобности, свободную серу удаляли сливанием сверху заполненного бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. После обжига, состав можно было использовать снова в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 47,9%. После второго, третьего и четвертого повтора процесса восстановления, состав имел степень поглощения серы 44,5, 42,7 и 41,2% соответственно.
Пример 17. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 3040 г твердого Ре8О4-7Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор из 1160 г твердого №-ьСО3 с одновременным перемешиванием. Уровень рН при завершении реакции достигал 8. Через полчаса, раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля Να', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 30%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре3 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 100°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 85%, а остальными составляющими были №8О4, вода и ТЮ2 (ТЮ2 является примесью Ре8О4, как и в следующих примерах), степень поглощения серы составляла 53%.
Ре3 в этом примере является общим содержанием железа. Ре2+/Ре3 определяли с помощью фенантролиновой спектрофотометрии. Содержание Να' определяли с помощью пламенной спектрометрии. Массовую долю аморфного гидрата окиси железа в составе определяли с помощью трихлорид титанового дихромат калиевого объемно-метрического метода, этот метод является методом по национальному стандарту СВ6730.5-86, служащему для анализа железной руды. Следующие примеры являются аналогичными.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 40 г порошка сесбании и 10 г древесных опилок смешивали с подходящим количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор обжигали при 70°С в течение 6 час, после чего степень поглощения серы составляла 50%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н28, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н28, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак, также туда добавляли воду и насыщали воздухом. Свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании и древесные опилки добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора В) со степенью поглощения серы 48%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации и восстанавливали в соответствии с описанным процессом для десульфуратора В. Новый десульфуратор (десульфуратор С) имел степень поглощения серы 46%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления, пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 40%.
Пример 18. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 880 г твердого К2СО3 готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор из 1270 г твердого РеС12 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН смеси не достигнет 8. Через полчаса, раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 15%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре3 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 90°С для получения состава,
- 14 023831 содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 81%, а остальными составляющими были КС1, вода, Ре3О4 и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 50,2%.
Содержание К' определяли с помощью пламенной спектрометрии. Следующие примеры являются аналогичными.
Получение и восстановление десульфуратора.
400 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 48 г порошка сесбании и 5 г порошка сухого риса равномерно смешивали с подходящим количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты. Ленту далее обрабатывали, используя таблетировочную машину, для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали в печи при 60°С в течение 7 ч, после чего степень поглощения серы составляла 47,5%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 15 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа обжигали при 70°С, а порошок сесбании и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора В) со степенью поглощения серы 43%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. Порошок сесбании и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора С), имеющего степень поглощения серы 40,5%.
Пример 19. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Раствор из 3040 г твердого Ре8О4-7Н2О помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор из 1840 г твердого ЫаНСО3 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН смеси не достигнет 8,5. Через полчаса, раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля Να', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 30%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 45°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, а остальными составляющими были №28О4, вода и ТЮ2, степень поглощения серы составляла 49,6%.
Получение и восстановление десульфуратора.
1000 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш и 80 г порошка сесбании равномерно смешивали в смесителе и экструдировали, используя аппарат, предназначенный для формирования смеси в форме водяного ореха, для получения шарообразного десульфуратора (диаметром 3-5 мм). Десульфуратор обжигали в печи при 90°С в течение 4 ч, после чего степень поглощения серы составляла 48%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа обжигали при 80°С, а порошок сесбании добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше,
- 15 023831 для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 45%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А и обжигали. Порошок сесбании добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 42%.
Здесь целевая добавка ускоряет разделение аморфного гидрата окиси железа и свободной серы. Следующие примеры являются аналогичными.
Пример 20. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Раствор из 1280 г твердого КНСО3 помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор из 1270 г твердого РеС12 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН смеси не достигнет 8,0. Через полтора часа раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 10%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2'/Ре, не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 30°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 88%, а остальными составляющими были КС1, вода и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 54,6%.
Получение и восстановление десульфуратора 500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 45 г карбоксиметилцеллюлозы натрия (предварительно растворенную) и 10 г порошка пшеничных отрубей равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали в печи при 75°С в течение 5 ч, после чего степень поглощения серы составляла 52%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали-30 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа обжигали при 75°С, а карбоксиметилцеллюлозу натрия (предварительно растворенную) и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора В) со степень поглощения серы 49%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А, а карбоксиметилцеллюлозу натрия и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 47%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления, описанных выше, пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 42%.
Пример 21. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре^О3)2 готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор, приготовленный из твердого (ИН4)2СО3, с одновременным перемешиванием. После завершения реакции уровень рН смеси достигал 7,5. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля ΝΗ4+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 10%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ее27Ре, не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 85°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 99%, а другим составляющим была вода, степень поглощения серы составила 59%. Содержа- 16 023831 ние ΝΗ4+ определяли с помощью реагента Несслера.
Содержание твердого (ΝΗ4)2ί'.Ό3 или соотношение двух веществ в этом примере регулировали по уровню рН раствора. Следующие примеры являются аналогичными.
Получение и восстановление десульфуратора 500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, и 50 г целлюлозного порошка равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали в печи при 80°С в течение 4 час, после чего степень поглощения серы составляла 56%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 15 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа обжигали при 70°С, и целлюлозный порошок добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора В) со степенью поглощения серы 54%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. Затем целлюлозный порошок добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 50%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления, описанных выше, пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 45%.
Пример 22. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого NаНСО3 готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор, приготовленный из твердого РеС12, с одновременным перемешиванием. После завершения реакции уровень рН смеси достигал 8. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля Να', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 5%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2'/Ре, не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 70°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 92%, а остальными составляющими были №С1, вода и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 57%. Содержание С1- определяли с помощью ртутно-тиоцианатовой колориметрии.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 40 г целлюлозного порошка и 6 г порошка сухого риса равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор сушили естественным способом при комнатной температуре в течение 20 ч, после чего степень поглощения серы составляла 55%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содер- 17 023831 жащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа обжигали при 75°С, а целлюлозный порошок и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 51%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А, а целлюлозный порошок и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 47%.
Пример 23. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре§О4-7Н2О готовили раствор и смешивали его с раствором КНСО3 за счет их одновременной подачи в реакционную емкость, где происходила реакция смешанного раствора. После завершения реакции уровень рН смеси достигал 8,5. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 1%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 10%. Затем суспензию окисляли воздухом естественным образом до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре, не стало меньше 10%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 60°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 86%, а остальными составляющими были К2§О4, вода и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 53%.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, и 67 г карбоксиметилцеллюлозы натрия (предварительно растворенной) равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали при 75°С в течение 5 ч, после чего степень поглощения серы составляла 49%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа обжигали при 75°С, а карбоксиметилцеллюлозу натрия (предварительно растворенную) добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 47%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А, а карбоксиметилцеллюлозу натрия добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 45,5%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления, пятый десульфуратор (Е) имел степень поглощения серы 42%.
Пример 24. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре§О4-7Н2О готовили раствор и смешивали его с раствором NН4НСО3. за счет их одновременной подачи в реакционную емкость, где происходила реакция смешанного раствора. После завершения реакции уровень рН смеси достигал 8. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек окисляли воздухом естественным образом до тех пор, пока соотношение Ре2'/Ре, не стало меньше 10%. Затем фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля ΝΉ4 +, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при
- 18 023831
-5°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 75%, а остальными составляющими были (МН4)2§О4, вода и Ее3О4, степень поглощения серы составляла 46,5%.
Получение и восстановление десульфуратора 485 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 40 г порошка сесбании и 25 г порошка пшеничных отрубей равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор обжигали при 30°С в течение 15 ч, после чего степень поглощения серы составляла 42%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 41%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А, а затем обжигали. Порошок сесбании и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 38%.
Пример 25. 400 г десульфуратора Е, восстановленного в примере 1, и 100 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа, полученного в соответствии с примером 1 с размером частиц 100 меш, 35 г порошка сесбании и 20 г древесных опилок равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор сушили естественным образом в течение 10 час на воздухе, после чего степень поглощения серы составляла 43%.
Пример 26. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 3040 г твердого Ре8О4 готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли раствор из 1160 г твердого Ν;·ι2ί'.Ό3 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН смеси не достигнет 8. Через полчаса раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля Να', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 30%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ее2'/Ее, не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 100°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 85%, а остальными составляющими были Ыа8О4, вода и ТЮ2 (ТЮ2 является примесью Ре8О, как и в следующих примерах), при этом степень поглощения серы составила 53%.
Ее, в этом примере является общим содержанием железа. Ее2'/Ее, определяли с помощью фенантролиновой спектрофотометрии. Содержание Να' определяли с помощью пламенной спектрометрии. Массовую долю аморфного гидрата окиси железа, содержащегося в составе, определяли с помощью трихлорид титанового дихромат калиевого объемно-метрического метода, этот метод является методом по национальному стандарту ОВ6730.5-86, служащему для исследования железной руды. Следующие примеры являются аналогичными.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 40 г порошка сесбании и 10 г древесных опилок равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор обжигали в печи при 70°С в течение 6 ч, после чего степень поглощения серы составляла 50%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой
- 19 023831 мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак, также туда добавляли воду и насыщали воздухом. Свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа обжигали при 80°С, а порошок сесбании и древесные опилки добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 48%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А, а затем обжигали. Порошок сесбании и древесные опилки добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 46%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления, полученный пятый десульфуратор (Е) имел степень поглощения серы 40%.
Пример 27. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 1270 г твердого РеС12 готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли 880 г твердого К2СО3 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН смеси не достигнет 8. Через час раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 15%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре,; не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 90°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, а остальными составляющими были КС1, вода и Ре3О4, степень поглощения серы составляла 49,6%.
Содержание К+ определяли с помощью пламенной спектрометрии. Следующие примеры являются аналогичными.
Получение и восстановление десульфуратора.
400 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 48 г порошка сесбании и 5 г порошка сухого риса равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины, для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали в печи при 60°С в течение 7 ч, после чего степень поглощения серы составляла 47%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 15 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С§2. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 70°С, а порошок сесбании и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 44,5%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. Затем порошок сесбании и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 42,5%.
Пример 28. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 1520 г твердого Ре§О4-Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда
- 20 023831 добавляли 920 г твердого NаНСОз с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН смеси не достигнет 8. Через полчаса, раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля №+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 30%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 45°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, а остальными составляющими были №2§О4, вода и ТЮ2, степень поглощения серы составляла 49,6%.
Получение и восстановление десульфуратора.
1000 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, и 80 г порошка сесбании равномерно смешивали в смесителе и экструдировали, используя аппарат, предназначенный для формирования смеси в форме водяного ореха, для получения шарообразного десульфуратора (диаметром 3-5 мм). Десульфуратор обжигали в печи при 90°С в течение 4 ч, после чего степень поглощения серы составляла 48%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 400 меш. В водной суспензии обеспечивали 5 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 46%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А и обжигали. Порошок сесбании добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 44%.
После четырех повторных представленных процессов, пятый десульфуратор (Е) имел степень поглощения серы 40%.
Здесь целевая добавка ускоряет разделение аморфного гидрата окиси железа и свободной серы. Следующие примеры являются аналогичными.
Пример 29. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из 1270 г твердого РеС12-4Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли 1280 г твердого КНСО3 с одновременным перемешиванием до тех пор, пока уровень рН смеси не достигнет 8. Через полтора часа, раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 10%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2'/Ре, не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 30°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 88%, а остальными составляющими были КС1, вода и неизвестные примеси, степень поглощения серы составляла 54,6%.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 45 г карбоксиметилцеллюлозы натрия (предварительно растворенной) и 10 г порошка пшеничных отрубей равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины, для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали в печи при 75°С в течение 5 час, после чего степень поглощения серы составляла 52%.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого
- 21 023831 времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 75°С, а карбоксиметилцеллюлозу натрия (предварительно растворенную) и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратора В) со степенью поглощения серы 49%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. Затем карбоксиметилцеллюлозу натрия и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 47%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления, пятый десульфуратор (Е) имел степень поглощения серы 42%.
Пример 30. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре^О3)2-6Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли твердый (NН4)2СΟ3 с одновременным перемешиванием. После завершения реакции уровень рН смеси достигал 7,5. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля N44+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 10%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре4 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 85°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 99%, а остальными составляющими была вода, степень поглощения серы составляла 59%. Содержание ΝΉ4+ определяли с помощью реагента Несслера.
Содержание твердого (NН4)2СΟ3 или соотношение двух веществ в этом примере регулировали по уровню рН раствора. Следующие примеры являются аналогичными.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, и 50 г целлюлозного порошка равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины, для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали в печи при 80°С в течение 4 ч, после чего степень поглощения серы составляла 56%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 15 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 70°С, и целлюлозный порошок добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 54%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. Целлюлозный порошок добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 50%.
Пример 31. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
- 22 023831
Из твердого РеС12-4Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли твердый ИаНСОз с одновременным перемешиванием. После завершения реакции уровень рН смеси достигал 8. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля Να', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 0,5%. Из фильтрационного кека получали суспензию, массовая доля твердого остатка в которой составляла 5%. Затем в суспензию подавали сжатый воздух до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 70°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 92%, а остальными составляющими были ИаС1, вода и неизвестные примеси, степень поглощения серы составила 57%. Содержание С1- определяли с помощью ртутно-тиоцианатовой колориметрии.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 40 г целлюлозного порошка и 6 г порошка сухого риса равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор сушили естественным образом при комнатной температуре в течение 20 ч, после чего степень поглощения серы составляла 55%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка, который помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 75°С, а целлюлозный порошок и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 51%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А. А целлюлозный порошок и порошок сухого риса добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 47%.
Пример 32. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре8О4-7Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли твердый КНСО3. Реакция в растворе происходит в реакционной емкости. После завершения реакции уровень рН смеси достигал 8,5. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек окисляли естественным образом на воздухе до тех пор, пока массовое соотношение Ре2+/Ре4 не стало меньше 1%. Затем фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля К', содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 1 %. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при 60°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 88%, а остальными составляющими были К2§О4, ТЮ2 и вода, степень поглощения серы составляла 56%.
Получение и восстановление десульфуратора 500 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, и 67 г карбоксиметилцеллюлозы натрия (предварительно растворенной) равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины, для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали при 75°С в течение 5 ч, после чего степень поглощения серы составляла 53%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 200 меш. В водной суспензии обеспечивали 30 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого
- 23 023831 времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 75°С, а карбоксиметилцеллюлозу натрия (предварительно растворенную) добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 50%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А, а карбоксиметилцеллюлозу натрия добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 48%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления, пятый десульфуратор (Е) имел степень поглощения серы 42%.
Пример 33. Получение состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Эксперимент включал следующие этапы.
Из твердого Ре§О4-7Н2О готовили раствор и помещали в реакционную емкость, затем туда добавляли твердый NН4НСΟз с одновременным перемешиванием. После завершения реакции уровень рН смеси достигал 8. Раствор фильтровали, и фильтрационный кек окисляли воздухом естественным образом до тех пор, пока соотношение Ее27Ее, не стало меньше 10%. Затем фильтрационный кек промывали до тех пор, пока массовая доля ΝΉ4+, содержащегося в фильтрационном кеке, не стала меньше 1%. Далее раствор фильтровали, и полученный твердый остаток сушили при -5°С для получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. В составе, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 75%, а остальными составляющими были (NН4)2δΟ4, ТЮ2, вода и Ре3О4, степень поглощения серы составляла 47,1%.
Получение и восстановление десульфуратора.
485 г состава, включающего аморфный гидрат окиси железа с размером частиц 100 меш, 40 г порошка сесбании и 25 г порошка пшеничных отрубей равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор обжигали при 30°С в течение 15 час, после чего степень поглощения серы составляла 45%. Этот десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А помещали в реактор десульфуризации. После пропускания через реактор Н2§, извлекали продукт реакции, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием шаровой мельницы в порошок с размером частиц 100 меш. В водной суспензии обеспечивали 10 мас.% порошка. Суспензию насыщали сжатым воздухом и брали пробу для проверки после прохождения некоторого времени реакции. Если после реакции между пробой и соляной кислотой не обнаруживали Н2§, значит сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для извлечения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Также туда добавляли воду и насыщали воздухом, а свободную серу, добавку и связующее удаляли с избытком воздуха сливом через верх заполненного бака. Твердый остаток, оставшийся на дне бака, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Свободную серу извлекали с помощью экстрагирования или другими способами. Состав, включающий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (В) со степенью поглощения серы 43%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе десульфуризации, а продукт реакции извлекали после пропускания Н2§ через реактор. Затем продукт реакции восстанавливали в соответствии с описанным процессом для восстановления десульфуратора А, а затем обжигали. Порошок сесбании и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (С), имеющего степень поглощения серы 41%.
После четырех повторных процессов десульфуризации и восстановления, пятый десульфуратор (Е) имел степень поглощения серы 36%.
Пример 34.
400 г десульфуратора Е, восстановленного в примере 1,100 г состава, включающего аморфный гид- 24 023831 рат окиси железа, полученного в соответствии с примером 1, с размером частиц 100 меш, 35 г порошка сесбании и 20 г древесных опилок равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор сушили естественным образом на воздухе в течение 10 ч, после чего он имел степень поглощения серы 43%.
В примерах, степень поглощения серы определяли с использованием газа, приведенного к нормальным условиям, содержащего 40000 ррт Н2§ при нормальной температуре (от -5 до 45°С) и нормальном давлении (одна атмосфера); сера измерялась с использованием интегрированного микрокулонометра \УК-2С (производства Лапдки Е1есЛоапа1уЛса1 ШкЛитеп! РасЮгу), имеющего минимальную величину измерения 0,2 ррт.
В настоящем изобретении, должно быть очевидно, что растворимая соль двухвалентного железа не ограничивается раскрытой в примерах, и может включать другие виды соли двухвалентного железа, такие как: Ре8О4-7Н2О, РеС12-4Н2О и Ре^О3)2-6Н2О. Десульфуратор может быть восстановлен только в том случае, если он включает состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, и, в частности, связующее, вне зависимости от остальных добавок. Таким образом, десульфуратор, включающий состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа и связующее, попадает в рамки правовой охраны настоящего изобретения.
Приведенные выше частные варианты осуществления настоящего изобретения делают очевидными для специалиста в этой области изменения и модификации, которые могут быть сделаны без отхода от сущности настоящего изобретения в широком аспекте, а прилагаемая формула изобретения служит для охвата таких изменений и модификаций, попадающих в пределы правовой охраны в соответствие с прилагаемой формулой.

Claims (9)

    ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
  1. (1) получение раствора соли двухвалентного железа из твердой растворимой соли двухвалентного железа;
    1. Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включающий следующие этапы:
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на этапе (2) в качестве твердого карбоната используют карбонат натрия, карбонат аммония или карбонат калия, а в качестве твердого бикарбоната используют бикарбонат натрия, бикарбонат аммония или бикарбонат калия.
    (2) смешивание раствора соли двухвалентного железа, полученного на этапе (1), с раствором карбоната или с раствором бикарбоната с получением первой смеси для проведения реакции с получением второй смеси; или смешивание раствора соли двухвалентного железа, полученного на этапе (1), с твердым карбонатом или твердым бикарбонатом с получением первой смеси для проведения реакции с получением второй смеси, при этом обеспечивают уровень рН раствора 7,5-8,5 при завершении реакции;
  3. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что на этапе (3) фильтрационный кек промывают водой до тех пор, пока массовая доля №+, К+ или ΝΉ4+ не станет меньше 0,5%.
    (3) фильтрация второй смеси, полученной на этапе (2), для удаления образовавшейся растворимой соли и отделения фильтрационного кека и промывка фильтрационного кека водой;
  4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что на этапе (4) массовая доля твердых веществ в суспензии составляет 5-30%.
    (4) получение суспензии из фильтрационного кека, насыщение суспензии газом, содержащим кислород, с последующей фильтрацией суспензии и ее сушкой до получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, при этом температура сушки не превышает 100°С.
  5. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что массовая доля твердых веществ в суспензии составляет 10-15%.
  6. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что температура сушки составляет 80-100°С.
  7. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве газа, содержащего кислород, на этапе (4) используют воздух.
  8. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что на этапе (4) суспензию насыщают газом, содержащим кислород, до тех пор, пока массовое соотношение между ионами железа и железом не станет меньше 1%.
  9. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что массовая доля аморфного гидрата окиси железа в полученном составе составляет 65-100%.
EA201170903A 2008-12-30 2009-12-30 Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа EA023831B1 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810247535.3A CN101767830B (zh) 2008-12-30 2008-12-30 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
CN200810247537.2A CN101767832B (zh) 2008-12-30 2008-12-30 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
CN200910086347.1A CN101898110B (zh) 2009-05-31 2009-05-31 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN200910086348.6A CN101898111B (zh) 2009-05-31 2009-05-31 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
PCT/CN2009/001595 WO2010081287A1 (zh) 2008-12-30 2009-12-30 用于含无定形羟基氧化铁物料和含该物料的脱硫剂的制备方法和再生方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201170903A1 EA201170903A1 (ru) 2011-12-30
EA023831B1 true EA023831B1 (ru) 2016-07-29

Family

ID=42339395

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201592237A EA033886B1 (ru) 2008-12-30 2009-12-30 Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа
EA201170903A EA023831B1 (ru) 2008-12-30 2009-12-30 Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201592237A EA033886B1 (ru) 2008-12-30 2009-12-30 Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа

Country Status (5)

Country Link
US (2) US8647600B2 (ru)
EP (1) EP2384814B1 (ru)
DK (1) DK2384814T3 (ru)
EA (2) EA033886B1 (ru)
WO (1) WO2010081287A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101898108B (zh) * 2009-05-31 2013-10-16 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CA2740741A1 (en) * 2008-10-16 2010-04-22 Cornell University Regenerable removal of sulfur from gaseous or liquid mixtures
EP2384814B1 (en) 2008-12-30 2018-01-24 Beijing Sanju Environmental Protection and New Material Co., Ltd. Method for preparing materials containing amorphous iron oxyhydroxide
US8404031B1 (en) 2009-10-06 2013-03-26 Michael Callaway Material and method for the sorption of hydrogen sulfide
US8759252B1 (en) 2010-10-06 2014-06-24 Michael D. and Anita Kaye Material and method for the sorption of hydrogen sulfide
CN103183387B (zh) 2011-12-29 2016-04-13 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种制备无定形羟基氧化铁的方法
US11492563B2 (en) 2018-04-28 2022-11-08 Beijing Sanju Environmental Protection & New Materials Co., Ltd Conversion process for an inferior oil
CN112121753A (zh) * 2020-08-03 2020-12-25 江苏理工学院 一种磁性吸附材料的制备方法与应用
CN113860385B (zh) * 2021-10-09 2023-11-17 四川天人能源科技有限公司 一种铁锰脱硫剂固体废弃物的资源化方法
CN115400577B (zh) * 2022-09-01 2024-04-12 宁波大学 钢渣与黏土、石灰石混合制浆脱硫方法以及混合脱硫剂

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080047395A1 (en) * 2006-08-28 2008-02-28 Beijing Sj Environmental Protection And New Material Co., Ltd Composition for a desulfurizer with a high sulfur capacity and the process of making the same

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2202174A (en) * 1938-01-27 1940-05-28 Frank A Sullivan Method for manufacturing materials for purification of gases
AT173416B (de) * 1949-11-21 1952-12-27 Phrix Werke Ag Reinigung der Abgase von Viskosefabriken
BE565937A (ru) 1957-03-27 1900-01-01
SU528263A1 (ru) * 1972-10-05 1976-09-15 Предприятие П/Я Г-4236 Способ получени окислов железа
SU583550A1 (ru) * 1975-03-19 1999-04-10 Северо-Кавказский научно-исследовательский институт природных газов "СевКавНИИгаз" Абсорбент для очистки газа от сероводорода
JPS5939345A (ja) 1982-08-30 1984-03-03 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 石炭ガス化ガスの脱硫方法
SU1217787A1 (ru) * 1984-04-13 1986-03-15 Ленинградский Институт Авиационного Приборостроения Способ получени гидрата окиси железа
IN168471B (ru) 1985-08-23 1991-04-13 Shell Int Research
CN1006933B (zh) 1987-10-24 1990-02-21 国家机械工业委员会沈阳真空技术研究所 闭式真空热风干燥系统
JPH06262066A (ja) 1993-03-15 1994-09-20 Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk 硫化水素吸着剤及びその製造方法並びにガス中の硫化水素除去方法及び除去装置
DK70693D0 (da) * 1993-06-14 1993-06-14 Niels Ole Vesterager Fremgangsmaade til fjernelse af uoenskede stoffer i en gasart
CN1121950A (zh) 1994-10-25 1996-05-08 上海市煤气公司研究所 干式成型脱硫剂及其制备和用途
CN1114462A (zh) 1994-11-17 1996-01-03 白村 高放大因数μ冷阴极真空器件
GB9507393D0 (en) 1995-04-10 1995-05-31 Bp Chem Int Ltd Polyolefin diols
CN1133817A (zh) 1996-02-17 1996-10-23 魏雄辉 加压铁-碱溶液脱碳脱硫
JPH10259026A (ja) * 1997-03-19 1998-09-29 Sony Corp 針状ゲーサイト微粒子の製造方法
CN1368537A (zh) 2001-02-09 2002-09-11 王铁钢 燃气高效脱硫剂
CN1312132A (zh) 2001-02-21 2001-09-12 马伟栋 常温氧化铁精脱硫剂
US7037876B2 (en) 2002-05-15 2006-05-02 Sud-Chemie Inc. High temperature shift catalyst prepared with a purity iron precursor
US6896813B1 (en) * 2003-03-31 2005-05-24 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of The Interior Sorbant sequestration and removal of toxic metal ions
CN1539545A (zh) 2003-10-28 2004-10-27 王晓东 可反复再生脱硫剂及其制造方法
US7396522B2 (en) 2003-12-05 2008-07-08 Jayalekshmy Ayyer Catalyst useful for removal of hydrogen sulphide from gas stream and its conversion to sulphur, a process for preparing such catalyst and a method for removing of hydrogen sulphide using said catalyst
DE102004016601A1 (de) * 2004-04-03 2005-10-13 Bayer Chemicals Ag Stabile Adsorber-Granulate
CN1704144A (zh) 2004-05-28 2005-12-07 长春东狮科贸实业有限公司 一种常温氧化铁脱硫剂及其应用
US20090028770A1 (en) 2005-02-16 2009-01-29 Japan Science And Technology Agency Method for producing iron oxyhydroxide and adsorbing material comprising iron oxyhydroxide
CN101070491A (zh) 2006-05-09 2007-11-14 山东科技大学 一种常、低、中温脱硫剂活性组分制备方法
US8603215B2 (en) 2006-08-28 2013-12-10 Beijing Sanju Environmental Protection and New Material Co., Ltd. Composition of amorphous iron oxide hydroxide, desulfurizer comprising the same, and methods for preparing and regenerating the desulfurizer
JP2008239399A (ja) * 2007-03-27 2008-10-09 Tdk Corp オキシ水酸化鉄粒子の製造方法
US7910085B2 (en) * 2007-12-28 2011-03-22 Tdk Corporation Process for production of iron oxyhydroxide particles
CN101585556B (zh) * 2008-05-23 2012-05-09 北京三聚环保新材料股份有限公司 无定形羟基氧化铁制备方法及制得的羟基氧化铁脱硫剂
CN101584962B (zh) * 2008-05-23 2012-07-18 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种高强度羟基氧化铁脱硫剂及其制备方法
CN101585557B (zh) 2008-05-23 2013-06-26 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种磁性氧化铁制备方法及其制得的磁性氧化铁脱硫剂
JP2011523897A (ja) * 2008-06-13 2011-08-25 ノバルティス アーゲー 鉄を含有するリン酸塩吸着剤を調製するための製造プロセス
CN101767828B (zh) 2008-12-30 2012-09-26 北京三聚环保新材料股份有限公司 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
DK2383227T3 (en) 2008-12-30 2018-04-23 Beijing Sanju Environment Prot And New Material Co Ltd PREPARATION OF MATERIALS CONTAINING AMORPH IRON OXIDE HYDROXIDE
EP2384814B1 (en) 2008-12-30 2018-01-24 Beijing Sanju Environmental Protection and New Material Co., Ltd. Method for preparing materials containing amorphous iron oxyhydroxide
EP2383036B1 (en) 2008-12-30 2018-01-24 Beijing Sanju Environmental Protection and New Material Co., Ltd. Method for regenerating amorphous iron oxyhydroxide and desulfurizer containing amorphous iron oxyhydroxide as active component
CN101766946B (zh) 2008-12-30 2012-11-28 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080047395A1 (en) * 2006-08-28 2008-02-28 Beijing Sj Environmental Protection And New Material Co., Ltd Composition for a desulfurizer with a high sulfur capacity and the process of making the same

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIU, Zhenyi et al., Characterization for Iron Oxide Desulfurizer Active Component with High Sulfur Content, National information center of gas purification 2006 technical exchanges proceedings, Dec 2006, pages 107-108 pages 107-108 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010081287A1 (zh) 2010-07-22
US8647600B2 (en) 2014-02-11
DK2384814T3 (en) 2018-04-23
EP2384814B1 (en) 2018-01-24
US9283539B2 (en) 2016-03-15
EP2384814A1 (en) 2011-11-09
US20110260103A1 (en) 2011-10-27
EA201170903A1 (ru) 2011-12-30
EP2384814A4 (en) 2012-07-25
EA201592237A1 (ru) 2016-06-30
EA033886B1 (ru) 2019-12-05
US20140117282A1 (en) 2014-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA023831B1 (ru) Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа
EA023753B1 (ru) Способ получения десульфуратора
EA023776B1 (ru) Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа
EA023777B1 (ru) Способ восстановления аморфного гидрата окиси железа и десульфуратора, включающего аморфный гидрат окиси железа в качестве активного начала
CN1850637A (zh) 一种高效重金属离子吸附剂碳羟磷灰石的制备方法
CN101767830B (zh) 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
US8603215B2 (en) Composition of amorphous iron oxide hydroxide, desulfurizer comprising the same, and methods for preparing and regenerating the desulfurizer
CN101898112B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
JP4954131B2 (ja) ホウフッ化物含有水の処理方法
CN102500184A (zh) 生产棕刚玉与电石产生的废气与废渣闭路循环利用工艺
CN101767832B (zh) 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
JP5137232B2 (ja) 多孔質鉄酸化物の製造方法並びに被処理水の処理方法
CN102212406A (zh) 以氧化铝厂赤泥为添加剂制备固硫剂的方法、产品及应用
CN101898110B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN104560250B (zh) 净化剂及其制备方法
CN101898111B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
RU2447922C1 (ru) Фильтрующий материал для очистки воды от железа, марганца и сероводорода и способ его получения
CN101898109B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN104549129B (zh) 硫砷净化剂及其制备方法
JP2007283154A (ja) ホウ素含有廃水の処理方法
JPS61174945A (ja) 金属イオンの選択吸着剤
CN105524670B (zh) 硫砷净化剂及其用途
CN113929149A (zh) 一种多晶型微晶体羟基氧化铁新材料的制备方法
JPS5835930B2 (ja) 芒硝液の精製法
CN105268276A (zh) 硫或砷的吸附方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM