EA023776B1 - Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа - Google Patents

Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа Download PDF

Info

Publication number
EA023776B1
EA023776B1 EA201170904A EA201170904A EA023776B1 EA 023776 B1 EA023776 B1 EA 023776B1 EA 201170904 A EA201170904 A EA 201170904A EA 201170904 A EA201170904 A EA 201170904A EA 023776 B1 EA023776 B1 EA 023776B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
iron oxide
desulfurizer
oxide hydrate
amorphous iron
suspension
Prior art date
Application number
EA201170904A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201170904A1 (ru
Inventor
Женьи Лиу
Ёнгшенг Ю
Ке Лин
Original Assignee
Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CN200810247534.9A external-priority patent/CN101767829B/zh
Priority claimed from CN200810247536.8A external-priority patent/CN101767831B/zh
Priority claimed from CN200910086349.0A external-priority patent/CN101898112B/zh
Priority claimed from CN200910086346.7A external-priority patent/CN101898109B/zh
Application filed by Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд. filed Critical Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд.
Publication of EA201170904A1 publication Critical patent/EA201170904A1/ru
Publication of EA023776B1 publication Critical patent/EA023776B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/02—Oxides; Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/508—Sulfur oxides by treating the gases with solids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
    • B01J20/0225—Compounds of Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt
    • B01J20/0229—Compounds of Fe
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3071—Washing or leaching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/3433—Regenerating or reactivating of sorbents or filter aids other than those covered by B01J20/3408 - B01J20/3425
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/34—Regenerating or reactivating
    • B01J20/345—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture
    • B01J20/3458—Regenerating or reactivating using a particular desorbing compound or mixture in the gas phase
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/02—Amorphous compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к области производства десульфураторов, а именно к способу получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа. Указанный способ включает получение раствора соли двухвалентного железа, смешивание водного раствора соли двухвалентного железа с раствором гидроксида или с твердым гидроксидом и взаимодействие указанных веществ при температуре, не превышающей 70°С, при этом при завершении реакции уровень рН раствора обеспечивают между 7,5 и 8,5, фильтрацию реакционного раствора, промывку фильтрационного кека водой, получение суспензии из фильтрационного кека, пропускание через суспензию газа, содержащего кислород, для окисления двухвалентного железа, а также фильтрацию и сушку, при этом температура сушки не превышает 100°С. Состав, полученный заявленным способом, и десульфуратор, его содержащий, могут повторно использоваться после регенерации, что позволяет эффективно использовать десульфуратор без загрязнения окружающей среды.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа.
Предшествующий уровень техники
Сульфиды образуются во многих технологических процессах, таких как получение химического сырья из угля или нефти, в сточных водах или отходящих газах, являющихся отходами производства. При этом в сырье содержится значительное количество серосодержащих веществ. Сероводород может быть отделен от этих серосодержащих веществ в процессе производства, что приводит к деактивации катализатора в последующем производственном цикле. Также сероводород в сточной воде или отходящем газе будет загрязнять окружающую среду или отравлять людей и животных, если не производить какую-либо очистку.
Для эффективного снижения количества сульфидов, а именно для снижения воздействия сульфидов на технологический процесс и окружающую среду, исследователи обращали особое внимание на изучение и разработку десульфураторов. В настоящее время существует множество технологий, относящихся к десульфураторам для удаления сероводорода, а традиционным и главным является десульфуратор на основе железа, получаемый с помощью использования окиси железа в качестве активного ингредиента десульфуратора, при этом окись железа может включать оксиды двух- и трехвалентного железа, смешанный оксид железа и гидрат окиси железа (РеООН). Тем не менее, десульфуратор на основе железа в существующих технологиях имеет недостатки, связанные с тем, что степень поглощения серы недостаточно высока как, например, у десульфураторов на основе оксида металла, раскрытого в патенте И8 6664210А. Этот оксид металла может быть также использован для удаления сероводорода, а агглютинированный оксид металла, раскрытый в этом патенте, включает один или более оксидов металла с молекулярной формулой МехОу, где Ме - металл, выбранный из 4, 5, 6, 7 периода Периодической таблицы элементов, х составляет от 1 до 3, у выбирается от 1 до 4. Агглютинированный оксид металла также включает гидраты этих оксидов металла и не содержит водорастворимых связующих. Очевидно, если Ме является железо Ре, то агглютинированными оксидами металла в этом патенте являются Ре3О4, Ре2О3, Ре2О3-Н2О без водорастворимых связующих. Экспериментальная проверка степени поглощения серы показала, что среднее количество серы, поглощенной частицами оксида металла, составляет примерно 10% от массы частиц агглютинированного оксида металла, в лучшем случае 30%; а способность удерживания сероводорода равна 0,27 фунтов на каждый фунт оксида металла. Таким образом, степень поглощения серы в агглютинированных оксидах металла (удаляющих сероводород) может достигать 27-30%, т.е. эффективность удаления серы является достаточно низкой.
К тому же, использующийся в существующих технологиях десульфуратор либо не может быть восстановлен, либо его трудно восстановить, из-за чего в отходы попадает большое количество отработанных агентов, что обуславливает потери активных веществ использованного десульфуратора, которые могли бы быть повторно использованы, а также загрязнение окружающей среды.
Благодаря хорошим свойствам десульфуризации гидрат окиси железа широко используется в качестве десульфуратора в области химии. Например, десульфуратор β-РеООН, использующийся для удаления сероводорода из промышленных сточных вод, был раскрыт в патентной публикации 1Р 5329362А. Активность десульфуризации гидрата окиси железа в различных кристаллических состояниях при комнатной температуре, например α-РеООН, β-РеООН, γ-РеООН и аморфного гидрата окиси железа, рассмотрена в разделе описания этого патента изучение активности десульфуризации гидратом окиси железа, подготовленным различными способами (параграф 29 (2), п.3 в части переработки угля), в котором аморфный гидрат окиси железа имеет наивысшую активность десульфуризации. Однако этот патент главным образом направлен на повышение активности десульфуризации гидратом окиси железа в различных кристаллических состояниях, подготовленным различными способами, но здесь не обращается внимание на способ, с помощью которого получают вещество, содержащее аморфный гидрат окиси железа высокой степени очистки. К тому же, раскрытый здесь способ получения аморфного гидрата окиси железа является лабораторным способом, который требует защиту в среде азота и является относительно сложным. Кроме того, из-за использования пероксида в качестве окислителя, возможно образование веществ с плотной структурой, которые имеют неразвитую пористость и низкую степень поглощения серы. Поэтому такой способ не может использоваться в массовом производстве. Также в этом патенте не раскрывается никакой информации о восстановлении гидрата окиси железа или о подробном способе восстановления.
В существующей технологии, в частности в сфере промышленного производства, десульфуратор из аморфного гидрата окиси железа используется относительно мало. Даже если на рынке имеется десульфуратор с аморфным гидратом окиси железа, его содержание в десульфураторе является низким (менее 40 мас.%), а содержание оксидов железа, которые не могут быть восстановлены, является высоким, например, содержание оксидов двух- или трехвалентного железа, смешанного оксида железа или гидрата окиси железа в другом кристаллическом состоянии. Это определяет низкие свойства десульфуризации десульфуратора с аморфным гидратом окиси железа, а также такой десульфуратор либо не может быть
- 1 023776 восстановлен, либо его нельзя использовать после восстановления.
Изобретатель ставил перед собой задачу изучения свойств десульфуризации с использованием аморфного гидрата окиси железа и, в результате, опубликовал статью с названием Характеристика активных компонентов типа оксидов железа с высокой степенью поглощения серы в 2006 г. (страницы 107-111 сборника Обмена техническим опытом в области очистки газа в 2006 г.). В этой статье описывается способ лабораторного получения аморфного гидрата окиси железа и определение степени поглощение им серы, а также показывается механизм десульфуризации и восстановления аморфного гидрата окиси железа на основе экспериментальных данных.
Темнее менее, эти исследования до сих пор находятся на стадии лабораторного исследования, и до сих пор в десульфураторы включают в состав большую часть в виде оксидов двух- и трехвалентного железа, смешанных оксидов железа и гидратов окиси железа в другом кристаллическом состоянии, а содержание аморфного гидрата окиси железа в них является небольшим. Также до сих пор способ восстановления десульфуратора изучен недостаточно глубоко. Изучено только естественное окислениевосстановление воздухом компонентов, содержащих гидрат окиси железа, но не изучены вопросы промышленного способа восстановления.
Г лавными целями исследования являются изучение возможностей массового производства чистого аморфного гидрата окиси железа с высокой степенью поглощения серы, а также восстановления аморфного гидрата окиси железа, использованного в промышленном производстве. Если эти две цели будут достигнуты, то может наступить научно-техническая революция в области десульфураторов и могут быть преодолены две следующие существующие проблемы десульфураторов.
(1) Из-за того, что получение гидрата окиси железа сильно зависит от условий проведения реакции, таких как уровень рН, температура, вид оксида, используемый оксид железа (двух-, трехвалентного или смешанного) или гидрат окиси железа в определенном кристаллическом состоянии, то способы получения десульфуратора могут быть различными. Если содержание аморфного гидрата окиси железа в составе является низким (менее 40%), то состав имеет низкую степень поглощения серы и практически не может быть восстановлен.
(2) В существующей технологии, другие виды десульфураторов либо не могут быть восстановлены, либо стоимость восстановления является очень высокой, что обуславливает потери активных веществ использованного десульфуратора, которые могли бы быть повторно использованы, а также загрязнение окружающей среды.
Раскрытие изобретения
Ввиду существования вышеописанных проблем, содержание аморфного гидрата окиси железа является низким в составах, полученных с помощью современных технологий. Целью настоящего изобретения является обеспечение способа получения состава, содержащего высокую долю аморфного гидрата окиси железа, с возможностью его массового производства.
Для достижения вышеописанной цели необходимо, во-первых, чтобы вещество или состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, высокой чистоты и абсорбционной способности в отношении серы, могли осуществляться в массовом производстве, а также отработанный агент, образованный после использования десульфуратора, мог быть быстро восстановлен, и образование свободной серы, в процессе восстановления происходило циклически, и наконец, чтобы вещество или состав, восстановленный после удаления свободной серы, мог быть использован для получения десульфуратора с высокой абсорбционной способностью в отношении серы.
Для достижения вышеуказанных целей настоящее изобретение обеспечивает способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включающий следующие этапы: (а) получение раствора соли двухвалентного железа; (Ь) смешивание раствора соли двухвалентного железа с раствором гидроксида или с твердым гидроксидом с получением первой смеси для проведения реакции при температуре, не превышающей 70°С, с получением второй смеси, при этом при завершении реакции уровень рН раствора обеспечивают между 7,5 и 8,5; (с) фильтрация второй смеси для отделения фильтрационного кека, и промывка фильтрационного кека водой; (ά) получение суспензии из фильтрационного кека, насыщение суспензии газом, содержащим кислород, с последующей фильтрацией суспензии и ее сушкой до получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, при этом температура сушки не превышает 100°С.
На этапе (Ь) в качестве гидроксида можно использовать гидроксид элемента группы I подгруппы А.
На этапе (Ь) реакцию лучше проводить при температуре, не превышающей 50°С.
На этапе (с) фильтрационный кек лучше промыть водой до тех пор, пока массовая доля ионов элементов группы I подгруппы А не станет меньше 0,5%.
На этапе (ά) массовая доля твердых веществ в суспензии составляет 5-30%.
Массовую долю твердых веществ в суспензии лучше обеспечить на уровне 10-15%.
В качестве газа, содержащего кислород, на этапе (ά) можно использовать воздух.
На этапе (ά) суспензию насыщают газом, содержащим кислород, до тех пор, пока массовое соотношение между ионами железа и железом не станет меньше 1%.
- 2 023776
В составе, содержащем аморфный гидрат окиси железа, который получен вышеописанным способом, массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляет 65-100.
В результате, по сравнению с существующими технологиями, настоящее изобретение имеет следующие преимущества.
(1) Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, может использоваться в массовом производстве, т.е. не ограничен лабораторным способом. Состав, полученный заявленным способом, содержит высококонцентрированный аморфный гидрат окиси железа (примерно 65-100%), который имеет высокую степень поглощения серы (может достигать 62%). Это решает такую проблему, что до сих пор не существовало способов массового производства аморфного гидрата окиси железа высокой чистоты и с хорошими свойствами десульфуризации.
(2) В результате длительных исследований, выяснилось, что при обеспечении температуры реакции ниже 70°С (предпочтительно ниже 50°С), полученным продуктом является аморфный гидрат окиси железа, при этом не образовывались другие оксиды железа, такие как оксид двухвалентного железа, оксид трехвалентного железа и др., таким образом улучшается стабильность получения именно аморфного гидрата окиси железа.
(3) В способе получения по настоящему изобретению, из фильтрационного кека получают суспензию и окисляют ее воздухом. Преимущество заключается в том, что процесс окисления может регулироваться, за счет чего достигается хороший эффект окисления. К тому же, массовая доля твердых веществ в суспензии составляет 10-15%. При этом скорость окисления является достаточно высокой, и вещество может быть окислено полностью.
(4) В способе получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, по настоящему изобретению, уровень рН раствора при завершении реакции составляет 7,5-8,5, предпочтительно 8. Поэтому окисные соединения железа в растворе могут полностью выпадать в осадок, и окисные соединения железа могут быть легко окислены до трехвалентного железа, а не до смешанного оксида железа.
(5) В способе получения по настоящему изобретению, температура сушки не превышает 100°С, что минимизирует образование дополнительных оксидов трехвалентного железа.
(6) Заявленный способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, позволяет обеспечить состав, для которого характерно быстрое восстановления отработанного состава, образованного после использования в качестве десульфуратора, и восстановленный состав будет также иметь высокую степень поглощения серы.
Варианты осуществления изобретения
Далее в примерах Ре! означает общее количество железа.
Пример 1.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор 152 г Ре8О4-7Н2О помещали в реактор, а затем добавляли водный раствор 45 г ΝαΟΗ с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре, не превышающей 70°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи водного раствора ΝαΟΗ; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание Να' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 30 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2'/Ре не стало меньше 1%; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 90°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 85%, другими составляющими были Να2δΟ4. вода и ΤίΟ2, (ΤίΟ2 являлся примесью промышленного Ре8О4-7Н2О), а степень поглощения серы составила 53%. Здесь, Ре! является общим содержанием железа, при этом отношение Ре2'/Ре, определяли с помощью фенантролиновой спектрофотометрии, а содержание Να' определяли с помощью пламенной фотометрии, как и в других примерах.
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 100 меш. Получали водную суспензию порошка с 5 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 50%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел
- 3 023776 степень поглощения серы 48, 46 и 44% соответственно.
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 100 меш. Получали водную суспензию порошка с 5 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак, добавляли воду и насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала, и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 52%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 50, 48 и 46% соответственно.
Пример 2.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор 75 г КОН помещали в реактор, а затем добавляли водный раствор 127 г РеС12-Н2О с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре, не превышающей 50°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи водного раствора РеС12; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание К+ не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 15 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 100°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, другими составляющими были КС1, вода и неизвестные примеси, а степень поглощения серы составила 50%. Здесь, содержание К+ определяли с помощью пламенной фотометрии, как и в других примерах.
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 10 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 46, 44,5 и 42% соответственно.
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 10 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, а затем шлам насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала, и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами.
Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 46,5, 45 и 44% соответственно. Целевая добавка добавлялась для ускорения отделения аморфного гидрата окиси железа и свободной серы, как и в следующих примерах.
- 4 023776
Пример 3.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор Ре(МО3)2-6Н2О помещали в реактор, а затем добавляли водный раствор ΝαΟΗ с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре 30-40°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи ΝαΟΗ; при завершении реакции уровень рН раствора составлял 7,5, и после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание К+ не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 10 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 70°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 100%, а степень поглощения серы составила 62%. Уровень рН раствора регулировался дозировкой подачи гидроксида, т.е. массовым соотношением двух составов, как и в следующих примерах.
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 300 меш. Получали водную суспензию порошка с 15 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 59%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 58, 56 и 54% соответственно.
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 300 меш. Получали водную суспензию порошка с 15 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, а затем шлам насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала, и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 59%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 58, 56 и 54% соответственно.
Пример 4.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор КОН помещали в реактор, а затем добавляли водный раствор РеС12 с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре 40-50°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи раствора РеС12; при завершении реакции уровень рН раствора составлял 8, и после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание К+ не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 5 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре1 не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 60°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 92%, а остальными составляющими были КС1 и вода; а степень поглощения серы составила 57%.
- 5 023776
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 30 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 55%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 53, 50 и 48% соответственно.
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 30 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, а затем шлам насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала, и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами.
Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 55%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 54, 52 и 50% соответственно.
Пример 5.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор ИаОН смешивали с твердым Ре8О4-7Н2О в реакторе; после этого реакция протекала при температуре 60-70°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи раствора Ре8О4 и раствора ИаОН; при завершении реакции уровень рН раствора составлял 8,5, и после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание Να' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 5 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 60°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 88%, а остальными составляющими были №-ъ8О4, вода, ТЮ2 и смешанный оксид железа; а степень поглощения серы составила 55%.
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 10 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 53%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 51, 48 и 46% соответственно.
- 6 023776
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н28, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 30 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, а затем шлам насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала, и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 53%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 51, 49 и 48% соответственно.
Пример 6.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор 152 г Ре8О4-7Н2О помещали в реактор, а затем добавляли 45 г твердого ΝαΟΗ с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре, не превышающей 70°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи твердого ΝαΟΗ; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание Να' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 30 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1%; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 90°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 85%, другими составляющими были Να28Ο4. вода и ΤίΟ2, а степень поглощения серы составила 53%. Здесь, Ре, является общим содержанием железа, при этом отношение Ре2'/Ре, определяли с помощью фенантролиновой спектрофотометрии, а содержание Να' определяли с помощью пламенной фотометрии, как и в других примерах.
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н28, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 100 меш. Получали водную суспензию порошка с 5 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н28, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 50%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 48, 46 и 44% соответственно.
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н28, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 100 меш. Получали водную суспензию порошка с 5 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н28, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак, добавляли воду и насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 52%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 50, 48 и 46% соответственно.
- 7 023776
Пример 7.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор 127 г РеС12-4Н2О помещали в реактор, а затем добавляли 75 г твердого КОН с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре, не превышающей 50°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи твердого КОН; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание К+ не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 15 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1%; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 100°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, другими составляющими были КС1, вода и неизвестные примеси, а степень поглощения серы составила 50%.
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 10 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 46, 44,5 и 42% соответственно.
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 10 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, а затем шлам насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала, и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 48%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 46,5, 45 и 44% соответственно. Целевая добавка добавлялась для ускорения отделения аморфного гидрата окиси железа и свободной серы, как и в следующих примерах.
Пример 8.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор Ре(ИО)3)2-6Н2О помещали в реактор, а затем добавляли твердый ИаОН с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре 30-40°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи твердого ИаОН; при завершении реакции уровень рН раствора составлял 7,5, и после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание К+ не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 10 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 80°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 100%, а степень поглощения серы составила 62%.
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 300 меш. Полу- 8 023776 чали водную суспензию порошка с 15 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 59%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 58, 56 и 54% соответственно.
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 300 меш. Получали водную суспензию порошка с 15 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, а затем шлам насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала, и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 59%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 58, 56 и 54% соответственно.
Пример 9.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор РеС12 помещали в реактор, а затем добавляли твердый Са(ОН)2 с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре 40-50°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи твердого Са(ОН)2; при завершении реакции уровень рН раствора составлял 8, и после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание СГ не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 5 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 70°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 92%, а остальными составляющими были СаС12 и вода; а степень поглощения серы составила 57%, здесь содержание СГ определялось с помощью колориметрии тиоцианатом ртути.
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 30 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью С§2. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 55%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 53, 50 и 48% соответственно.
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 30 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если
- 9 023776 при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Η2δ, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, а затем шлам насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала, и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 55%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 54, 52 и 50% соответственно.
Пример 10.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор Ре8О4-7Н2О помещали в реактор, а затем добавляли твердый ΝαΟΗ с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре 60-70°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи твердого ΝαΟΗ, а уровень рН раствора при завершении реакции составлял 8,5; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание Να' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 5 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1%; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 60°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 88%, другими составляющими были Να2δΟ4, вода, ΤίΟ2 и смешанный оксид железа, а степень поглощения серы составила 55%.
Способ восстановления 1.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Η2δ, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 10 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Η2δ, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который экстрагировали трижды с помощью ί'.'δ2. Экстракт объединяли и дистиллировали для отделения кристаллической свободной серы. Твердым остатком, оставшимся после экстрагирования, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 53%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 51, 48 и 46% соответственно.
Способ восстановления 2.
Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Η2δ, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 30 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Η2δ, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак, добавляли воду и насыщали воздухом. Из-за гидрофобности свободная сера всплывала, и ее удаляли, сливая из бака. Осадком, выпавшим на дно бака, являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая сера могла быть очищена с помощью экстрагирования или другими способами. Состав после обжига мог быть вновь использован в качестве десульфуратора. Состав имел степень поглощения серы 53%. После второго, третьего и четвертого повторного восстановления состав имел степень поглощения серы 51, 49 и 48% соответственно.
Пример 11.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор с 3040 г ΡеδΟ4·7Η2Ο помещали в реактор, а затем добавляли водный раствор с 900 г ΝαΟΗ с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре, не превышающей 90°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи раствора ΝαΟΗ; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание Να' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека при- 10 023776 готовили водную суспензию, содержащую 30 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1%, за счет чего достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 90°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 85%, другими составляющими были Να2δϋ.·|. вода, ΤίΟ2 (ΤίΟ2 является примесью промышленного Ре5>О4-7Н2О); а степень поглощения серы составила 45%. Здесь, Ре, является общим содержанием железа, при этом отношение Ре2'/Ре, определяли с помощью фенантролиновой спектрофотометрии, а содержание Να' определяли с помощью пламенной фотометрии. Содержание аморфного гидрата окиси железа в составе определяли с помощью трихлорид титанового дихромат калиевого объемнометрического метода, этот метод является методом по национальному стандарту СВ 6730.5-86, служащим для анализа железной руды, как и в следующих примерах.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш, |0 г порошка сесбании и 10 г древесных опилок равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор обжигали при температуре не выше 70°С на протяжении 6 ч, после чего степень поглощения серы составила 43%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 100 меш. Получали водную суспензию порошка с 10 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак, добавляли воду и насыщали воздухом. Свободную серу, присадку и связующее удаляли с избытком воздуха, сливая из бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая свободная сера могла быть очищена экстрагированием или другими способами. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании и древесные опилки добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 41,5%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н2§. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным выше процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого порошок сесбании и древесные опилки добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степенью поглощения серы 40%.
После четырех повторов процессов десульфуризации и восстановления пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 36,5%.
Пример 12.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор с 750 г КОН помещали в реактор, а затем добавляли водный раствор с 1270 г РеС12-4Н2О с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре, не превышающей 50°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи раствора РеС12; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание К' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 15 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2'/Ре не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 100°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, другими составляющими были КС1, вода и неизвестные примеси; а степень поглощения серы составила 50%. Здесь, содержание К' определяли с помощью пламенной фотометрии, как и в следующих примерах.
Получение и восстановление десульфуратора.
400 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш, 48 г порошка сесбании и 5 г порошка рисовых отрубей равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты, и придавали десульфуратору форму таблеток с помощью таблетировочной машины. Десульфуратор обжигали при температуре не выше 60°С на протяжении 7 ч, после чего степень поглощения серы составила 48,5%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
- 11 023776
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 15% мас. твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак, добавляли воду и насыщали воздухом. Свободную серу, присадку и связующее удаляли с избытком воздуха, сливая из бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая свободная сера могла быть очищена экстрагированием или другими способами. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 70°С, а порошок сесбании и порошок рисовых отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 46%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н2§. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого порошок сесбании и порошок рисовых отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степенью поглощения серы 43,5%.
Пример 13.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала твердый Ре(ЫО3)2-6Н2О помещали в реактор, а затем добавляли водный раствор ΝαΟΗ с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре 30-40°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи раствора ΝαΟΗ; уровень рН смеси при завершении реакции составлял 7,5, после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание Να' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 10 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1% таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 85°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 99%, другой составляющей была вода, а степень поглощения серы составила 59%. В этом примере уровень рН раствора регулировали дозировкой подачи гидроксида, т.е. регулировали массовое соотношение двух составов, как и в следующих примерах.
1000 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш и 80 г порошка сесбании равномерно смешивали в миксере и экструдировали, используя аппарат, предназначенный для формирования смеси в форме водяного ореха, с получением шарообразного десульфуратора (диаметром 3-5 мм). Десульфуратор обжигали при температуре не выше 90°С на протяжении 4 ч, после чего степень поглощения серы составила 56%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 5 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу, целевую добавку и связующее удаляли с избытком воздуха, сливая из бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая свободная сера могла быть очищена экстрагированием или другими способами. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 54%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н2§. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого порошок сесбании добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степенью поглощения серы 52,5%.
После четырех повторов процесса, пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 47%. Целевая добавка ускоряет отделение аморфного гидрата окиси железа и свободной серы, как и в следующих примерах.
- 12 023776
Пример 14.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор КОН помещали в реактор, а затем добавляли твердый РеС12 с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре 40-50°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи водного раствора РеС12, а при завершении реакции уровень рН раствора составлял 8; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание К' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 5 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1% таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 60°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 92%, другими составляющими были КС1 и вода; а степень поглощения серы составила 57%.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш, 45 г карбоксиметилцеллюлозы натрия (предварительно растворенной) и 10 г порошка пшеничных отрубей равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты, который далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины для придания десульфуратору формы таблеток. Десульфуратор обжигали при температуре не выше 75°С на протяжении 5 ч, после чего степень поглощения серы составила 54%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 30 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Добавляли воду, целевую добавку, жидкое стекло и керосин, и насыщали воздухом. Свободную серу, присадку и связующее удаляли с избытком воздуха, сливая из бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая свободная сера могла быть очищена экстрагированием или другими способами. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 75°С, а карбоксиметилцеллюлозу натрия и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 50%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н2§. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого карбоксиметилцеллюлозу натрия и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степенью поглощения серы 46,5%.
После четырех повторов процессов десульфуризации и восстановления пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 42%.
Пример 15.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор ЫаОН и твердый Ре8О4-7Н2О смешивали в реакторе; после этого реакция протекала при температуре 60-70°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи раствора Ре8О4 и раствора ЫаОН, а уровень рН раствора при завершении реакции составлял 8,5; после проведения реакции раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек помещали на воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 10%, таким образом достигали полного окисления состава; полученный состав промывали водой до тех пор, пока содержание Να' не стало меньше 1%; после этого состав фильтровали; а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 80°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 85%, другими составляющими были №-ь8О4. вода, ТЮ2 и смешанный оксид железа; а степень поглощения серы составила 52%.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш и 50 г целлюлозного порошка равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, кото- 13 023776 рую далее обработали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали при температуре не выше 80°С на протяжении 4 ч, после чего степень поглощения серы составила 50%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 15 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который далее экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 70°С, а целлюлозный порошок добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 46%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н2§. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого целлюлозный порошок добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степенью поглощения серы 43,5%.
Пример 16.
400 г восстановленного десульфуратора Е, полученного в примере 1, 100 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, полученного в примере 1, с зернистостью 100 меш, 35 г порошка сесбании и 20 г древесных опилок равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор сушили естественным образом на протяжении 10 ч, степень поглощения серы составила 43%.
Пример 17.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор с 3040 г Ре8О4-7Н2О помещали в реактор, а затем добавляли 900 г твердого ЫаОН с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре, не превышающей 90°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи твердого ЫаОН; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание Να' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 30 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 90-100°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 75%, другими составляющими были №-ь8О4. вода, ТЮ2 (ТЮ2 является примесью промышленного Ре8О4-7Н2О); а степень поглощения серы составила 45%.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш, 40 г порошка сесбании и 10 г древесных опилок равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор обжигали при температуре не выше 70°С на протяжении 6 ч, после чего степень поглощения серы составила 43%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 100 меш. Получали водную суспензию порошка с 10 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак, добавляли воду и насыщали воздухом. Свободную серу, присадку и связующее удаляли с избытком воздуха, сливая из бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая свободная сера могла быть очищена экстрагированием или другими способами. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании и древесные опилки добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соот- 14 023776 ветствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 41,5%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н2§. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого порошок сесбании и древесные опилки добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степень поглощения серы.
После четырех повторов процессов десульфуризации и восстановления пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 36,5%.
Пример 18.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор с 1270 г РеС12-4Н2О помещали в реактор, а затем добавляли 750 г твердого КОН с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре, не превышающей 50°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи твердого КОН; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание К' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 15 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2'/Ре не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 100°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 80%, другими составляющими были КС1, вода и неизвестные примеси; а степень поглощения серы составила 50%.
Получение и восстановление десульфуратора.
400 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш, 48 г порошка сесбании и 5 г порошка рисовых отрубей равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты, и придавали десульфуратору форму таблеток с помощью таблетировочной машины. Десульфуратор обжигали при температуре не выше 60°С на протяжении 7 ч, после чего степень поглощения серы составила 48,5%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через ре актор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 15 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который далее экстрагировали трижды с помощью С82. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической свободной серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 70°С, а порошок сесбании и порошок рисовых отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 46%.
Десульфуратор (В) использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н2§. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого порошок сесбании и порошок рисовых отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степенью поглощения серы 43,5%.
Пример 19.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор Ре^О3)2-6Н2О помещали в реактор, а затем добавляли твердый №ЮН с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре 30-40°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи №ЮН; при завершении реакции уровень рН раствора составлял 7,5, и после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание К' не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 10 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2'/Ре не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 85°С; при этом массовая доля аморфного
- 15 023776 гидрата окиси железа составляла 99%, а остальным составляющим была вода, при этом степень поглощения серы составила 59%. В этом примере содержание твердого гидроксида, т.е. соотношение двух использованных веществ, регулировалось по уровню рН раствора.
1000 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш и 80 г порошка сесбании равномерно смешивали в миксере и экструдировали, используя аппарат, предназначенный для формирования смеси в форме водяного ореха, с получением шарообразного десульфуратора (диаметром 3-5 мм). Десульфуратор обжигали при температуре не выше 90°С на протяжении 4 ч, после чего степень поглощения серы составила 56%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н23, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 400 меш. Получали водную суспензию порошка с 5 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н23, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом, а свободную серу и связующее удаляли с избытком воздуха, сливая из бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая свободная сера могла быть очищена экстрагированием или другими способами. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 80°С, а порошок сесбании добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 54%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н23. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого порошок сесбании добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степенью поглощения серы 52,5%.
После четырех повторов процесса получали пятый десульфуратор (десульфуратор Е) со степенью поглощения серы 47%. Целевая добавка ускоряет отделение аморфного гидрата окиси железа и свободной серы, как и в следующих примерах.
Пример 20.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор, полученный из твердого РеС12-4Н2О, помещали в реактор, а затем добавляли твердый Са(ОН)2 с одновременным перемешиванием; после этого реакция протекала при температуре 40-50°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи твердого Са(ОН)2, а при завершении реакции уровень рН раствора составлял 8; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек промывали водой до тех пор, пока содержание СГ не стало меньше 0,5%; после этого из фильтрационного кека приготовили водную суспензию, содержащую 5 мас.% твердых веществ, и подавали воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2+/Ре не стало меньше 1%, таким образом достигали полного окисления состава; далее суспензию отфильтровали, а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 70°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 92%, другими составляющими были СаС12 и вода; а степень поглощения серы составила 57%. Здесь содержание СГ определяли с помощью ртутнотиоцианатовой колориметрии.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш, 45 г карбоксиметилцеллюлозы натрия (предварительно растворенной) и 10 г порошка пшеничных отрубей равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты, который далее обрабатывали с помощью таблетировочной машины с получением таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали при температуре не выше 75°С на протяжении 5 ч, после чего степень поглощения серы составила 54%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н23, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 30 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н23, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка. Твердый остаток помещали во флотационный бак. Добавляли воду, жидкое
- 16 023776 стекло и керосин в качестве целевой добавки, и насыщали воздухом. Свободную серу, присадку и связующее удаляли с избытком воздуха, сливая из бака. Осадком на дне бака являлся состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа. Слитая свободная сера могла быть очищена экстрагированием или другими способами. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 75°С, а карбоксиметилцеллюлозу натрия и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 50%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н2§. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого карбоксиметилцеллюлозу натрия и порошок пшеничных отрубей добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степенью поглощения серы 46,5%.
После четырех повторов процессов десульфуризации и восстановления пятый десульфуратор (десульфуратор Е) имел степень поглощения серы 42%.
Пример 21.
Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включал следующие этапы.
Сначала водный раствор, полученный из твердого Ре8О4-7Н2О, помещали в реактор, затем туда добавляли твердый ЫаОН, и одновременно смешивали; после этого реакция протекала при температуре 60-70°С, при этом температура регулировалась с помощью дозирования подачи твердого ЫаОН, а уровень рН раствора при завершении реакции составлял 8,5; после проведения реакции, раствор в реакторе фильтровали, а фильтрационный кек помещали на воздух для окисления до тех пор, пока содержание Ре2'/Ре не стало меньше 10%, таким образом достигали полного окисления состава; полученный состав промывали водой до тех пор, пока содержание Να' не стало меньше 1%; после этого состав фильтровали; а состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, получали сушкой фильтрата при температуре 80°С; при этом массовая доля аморфного гидрата окиси железа составляла 85%, другими составляющими были Ыа28О4, вода, ΤίΟ2 и смешанный оксид железа; а степень поглощения серы составила 52%.
Получение и восстановление десульфуратора.
500 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, с зернистостью 100 меш и 50 г целлюлозного порошка равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения ленты, которую далее обработали с помощью таблетировочной машины для получения таблетированного десульфуратора. Десульфуратор обжигали при температуре не выше 80°С на протяжении 4 ч, после чего степень поглощения серы составила 50%. Десульфуратор назвали десульфуратором А.
Десульфуратор А добавляли в реактор десульфуризации. После того, как через реактор был пропущен Н2§, полученную смесь извлекали, промывали водой и измельчали в водной среде с использованием мокрой шаровой мельницы в порошок с зернистостью 200 меш. Получали водную суспензию порошка с 15 мас.% твердых веществ. Суспензию насыщали сжатым воздухом, и при прохождении некоторого времени после завершения реакции отбирали пробы для анализа. Если при реакции отобранной пробы с соляной кислотой не образовывалось Н2§, то сульфид железа, содержащийся в суспензии, полностью перешел в шлам, включающий аморфный гидрат окиси железа и свободную серу. Шлам фильтровали для отделения твердого остатка, который далее экстрагировали трижды с помощью СС14. Экстракт объединяли и дистиллировали для извлечения кристаллической серы. Твердый остаток, оставшийся после экстрагирования, являлся составом, содержащим аморфный гидрат окиси железа. Состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, обжигали при 70°С, а целлюлозный порошок добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше. Смесь обрабатывали в соответствии со способом и условиями реакции, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор В) со степенью поглощения серы 46%.
Десульфуратор В использовали для десульфуризации в реакторе и извлекали после пропускания Н2§. Затем десульфуратор В восстанавливали в соответствии с описанным процессом с получением восстановленного десульфуратора В. После этого целлюлозный порошок добавляли в соответствии с пропорциями, описанными выше, для получения нового десульфуратора (десульфуратор С) со степенью поглощения серы 43,5%.
Пример 22.
400 г восстановленного десульфуратора Е, полученного в примере 1, 100 г состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, полученного в примере 1, с зернистостью 100 меш, 35 г порошка сесбании и 20 г древесных опилок равномерно смешивали с определенным количеством воды, используя небольшую мешалку, и экструдировали, используя небольшой двухшнековый экструдер, для получения десульфуратора в форме ленты. Десульфуратор сушили естественным образом на протяжении 10 ч, после чего степень поглощения серы составила 43%.
- 17 023776
В примерах, степень поглощения серы определяли с использованием газа, приведенного к нормальным условиям, содержащего 40000 ррт Н28 при нормальной температуре (от -5 до 45°С) и нормальном давлении (одна атмосфера); сера измерялась с использованием интегрированного микрокулонометра \УК-2С (производства Лаидки Е1ес1гоаиа1уЛса1 1п81гитеи1 ЕасЮгу). имеющего минимальную величину измерения 0,2 ррт.
В настоящем изобретении, должно быть очевидно, что растворимая соль двухвалентного железа не ограничивается раскрытой в примерах, и может включать другие виды соли двухвалентного железа, такие как: Ре8О4-7Н2О, РеС12-4Н2О и Ре^О3)2-6Н2О. Десульфуратор может быть восстановлен только в том случае, если он включает состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа, и, в частности, связующее, вне зависимости от остальных добавок. Таким образом, десульфуратор, включающий состав, содержащий аморфный гидрат окиси железа и связующее, попадает в рамки правовой охраны настоящего изобретения.
Приведенные выше частные варианты осуществления настоящего изобретения делают очевидными для специалиста в этой области изменения и модификации, которые могут быть сделаны без отхода от сущности настоящего изобретения в широком аспекте, а прилагаемая формула изобретения служит для охвата таких изменений и модификаций, попадающих в пределы правовой охраны в соответствие с прилагаемой формулой.

Claims (9)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, включающий следующие этапы:
    (a) получение раствора соли двухвалентного железа;
    (b) смешивание раствора соли двухвалентного железа с раствором гидроксида или с твердым гидроксидом с получением первой смеси для проведения реакции при температуре, не превышающей 70°С, с получением второй смеси, при этом обеспечивают уровень рН раствора 7,5-8,5 при завершении реакции;
    (c) фильтрация второй смеси для отделения фильтрационного кека и промывка фильтрационного кека водой;
    (б) получение суспензии из фильтрационного кека, насыщение суспензии газом, содержащим кислород, с последующей фильтрацией суспензии и ее сушкой до получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа, при этом температура сушки не превышает 100°С.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на этапе (Ь) в качестве гидроксида используют гидроксид элемента группы I подгруппы А.
  3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что на этапе (Ь) реакцию проводят при температуре, не превышающей 50°С.
  4. 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что на этапе (с) фильтрационный кек промывают водой до тех пор, пока массовая доля ионов элементов группы I подгруппы А не станет меньше 0,5%.
  5. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что на этапе (б) массовая доля твердых веществ в суспензии составляет 5-30%.
  6. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что массовая доля твердых веществ в суспензии составляет 10-15%.
  7. 7. Способ по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что в качестве газа, содержащего кислород, на этапе (б) используют воздух.
  8. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что на этапе (б) суспензию насыщают газом, содержащим кислород, до тех пор, пока массовое соотношение между ионами железа и железом не станет меньше 1%.
  9. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что массовая доля аморфного гидрата окиси железа в полученном составе составляет 65-100%.
EA201170904A 2008-12-30 2009-12-30 Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа EA023776B1 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810247534.9A CN101767829B (zh) 2008-12-30 2008-12-30 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
CN200810247536.8A CN101767831B (zh) 2008-12-30 2008-12-30 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
CN200910086349.0A CN101898112B (zh) 2009-05-31 2009-05-31 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN200910086346.7A CN101898109B (zh) 2009-05-31 2009-05-31 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
PCT/CN2009/001596 WO2010081288A1 (zh) 2008-12-30 2009-12-30 含无定形羟基氧化铁物料的制备方法和重复再生方法、包含该物料的脱硫剂及其制备方法和重复再生方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201170904A1 EA201170904A1 (ru) 2011-12-30
EA023776B1 true EA023776B1 (ru) 2016-07-29

Family

ID=42339396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201170904A EA023776B1 (ru) 2008-12-30 2009-12-30 Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8652427B2 (ru)
EP (1) EP2383227B1 (ru)
DK (1) DK2383227T3 (ru)
EA (1) EA023776B1 (ru)
WO (1) WO2010081288A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101898108B (zh) * 2009-05-31 2013-10-16 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
DK2384814T3 (en) 2008-12-30 2018-04-23 Beijing Sanju Environment Prot And New Material Co Ltd PROCEDURE FOR MANUFACTURING MATERIALS CONTAINING AMORPH IRON OXIDE HYDROXIDE
US8404031B1 (en) 2009-10-06 2013-03-26 Michael Callaway Material and method for the sorption of hydrogen sulfide
US8759252B1 (en) 2010-10-06 2014-06-24 Michael D. and Anita Kaye Material and method for the sorption of hydrogen sulfide
CN103183387B (zh) 2011-12-29 2016-04-13 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种制备无定形羟基氧化铁的方法
CN103183388B (zh) 2011-12-29 2016-01-06 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种制备磁性氧化铁的方法
WO2017172633A1 (en) * 2016-03-28 2017-10-05 New Sky Energy Intellectual Property Holding Company, Llc Methods of producing ferrihydrite nanoparticle slurries, and systems and products employing the same
US11447405B2 (en) 2019-05-15 2022-09-20 University Of Kentucky Research Foundation Apparatus to remove harmful chemical species from industrial wastewater using iron-based products
CN112933956A (zh) * 2021-01-28 2021-06-11 山西恒星催化净化股份有限公司 一种多组分铁基脱硫新材料及其合成方法
CN114643056A (zh) * 2022-03-31 2022-06-21 西安元创化工科技股份有限公司 一种高硫容羟基氧化铁脱硫催化剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10259026A (ja) * 1997-03-19 1998-09-29 Sony Corp 針状ゲーサイト微粒子の製造方法
CN101119934A (zh) * 2005-02-16 2008-02-06 独立行政法人科学技术振兴机构 制备羟基氧化铁的方法和含有羟基氧化铁的吸附材料
CN101274781A (zh) * 2007-03-27 2008-10-01 Tdk株式会社 羟基氧化铁粒子的制造方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE565937A (ru) 1957-03-27 1900-01-01
JPS5939345A (ja) 1982-08-30 1984-03-03 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd 石炭ガス化ガスの脱硫方法
IN168471B (ru) 1985-08-23 1991-04-13 Shell Int Research
CN1006933B (zh) 1987-10-24 1990-02-21 国家机械工业委员会沈阳真空技术研究所 闭式真空热风干燥系统
JPH06262066A (ja) 1993-03-15 1994-09-20 Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk 硫化水素吸着剤及びその製造方法並びにガス中の硫化水素除去方法及び除去装置
DK70693D0 (da) 1993-06-14 1993-06-14 Niels Ole Vesterager Fremgangsmaade til fjernelse af uoenskede stoffer i en gasart
CN1121950A (zh) 1994-10-25 1996-05-08 上海市煤气公司研究所 干式成型脱硫剂及其制备和用途
CN1114462A (zh) 1994-11-17 1996-01-03 白村 高放大因数μ冷阴极真空器件
GB9507393D0 (en) 1995-04-10 1995-05-31 Bp Chem Int Ltd Polyolefin diols
CN1133817A (zh) 1996-02-17 1996-10-23 魏雄辉 加压铁-碱溶液脱碳脱硫
CN1368537A (zh) 2001-02-09 2002-09-11 王铁钢 燃气高效脱硫剂
CN1312132A (zh) 2001-02-21 2001-09-12 马伟栋 常温氧化铁精脱硫剂
US7037876B2 (en) 2002-05-15 2006-05-02 Sud-Chemie Inc. High temperature shift catalyst prepared with a purity iron precursor
CN1539545A (zh) 2003-10-28 2004-10-27 王晓东 可反复再生脱硫剂及其制造方法
US7396522B2 (en) 2003-12-05 2008-07-08 Jayalekshmy Ayyer Catalyst useful for removal of hydrogen sulphide from gas stream and its conversion to sulphur, a process for preparing such catalyst and a method for removing of hydrogen sulphide using said catalyst
DE102004016601A1 (de) * 2004-04-03 2005-10-13 Bayer Chemicals Ag Stabile Adsorber-Granulate
CN1704144A (zh) 2004-05-28 2005-12-07 长春东狮科贸实业有限公司 一种常温氧化铁脱硫剂及其应用
US20090028770A1 (en) 2005-02-16 2009-01-29 Japan Science And Technology Agency Method for producing iron oxyhydroxide and adsorbing material comprising iron oxyhydroxide
CN101070491A (zh) 2006-05-09 2007-11-14 山东科技大学 一种常、低、中温脱硫剂活性组分制备方法
CN101134918B (zh) * 2006-08-28 2012-03-21 北京三聚环保新材料股份有限公司 具有高硫容的脱硫剂活性组分及其制备方法
US7910085B2 (en) * 2007-12-28 2011-03-22 Tdk Corporation Process for production of iron oxyhydroxide particles
CN101584962B (zh) * 2008-05-23 2012-07-18 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种高强度羟基氧化铁脱硫剂及其制备方法
CN101585557B (zh) 2008-05-23 2013-06-26 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种磁性氧化铁制备方法及其制得的磁性氧化铁脱硫剂
CN101585556B (zh) * 2008-05-23 2012-05-09 北京三聚环保新材料股份有限公司 无定形羟基氧化铁制备方法及制得的羟基氧化铁脱硫剂
EP2300153A2 (en) * 2008-06-13 2011-03-30 Novartis AG Manufacture process for the preparation of an iron containing phosphate adsorbent
CN101767828B (zh) 2008-12-30 2012-09-26 北京三聚环保新材料股份有限公司 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
EA023777B1 (ru) 2008-12-30 2016-07-29 Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд. Способ восстановления аморфного гидрата окиси железа и десульфуратора, включающего аморфный гидрат окиси железа в качестве активного начала

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10259026A (ja) * 1997-03-19 1998-09-29 Sony Corp 針状ゲーサイト微粒子の製造方法
CN101119934A (zh) * 2005-02-16 2008-02-06 独立行政法人科学技术振兴机构 制备羟基氧化铁的方法和含有羟基氧化铁的吸附材料
CN101274781A (zh) * 2007-03-27 2008-10-01 Tdk株式会社 羟基氧化铁粒子的制造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LIU, Zhenyi, et al. Characterization of an Active Component of Iron Oxide Desulfunzation Agent with High Sulfur Adsorption Capacity. 2006 National Gas Purification Technology Seminar Proceedings. 2006, Pages 107-111 *

Also Published As

Publication number Publication date
DK2383227T3 (en) 2018-04-23
EP2383227A4 (en) 2012-07-25
WO2010081288A1 (zh) 2010-07-22
EP2383227A1 (en) 2011-11-02
EP2383227B1 (en) 2018-01-24
EA201170904A1 (ru) 2011-12-30
US8652427B2 (en) 2014-02-18
US20110260102A1 (en) 2011-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA023776B1 (ru) Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа
EA023753B1 (ru) Способ получения десульфуратора
EA023831B1 (ru) Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа
EA023777B1 (ru) Способ восстановления аморфного гидрата окиси железа и десульфуратора, включающего аморфный гидрат окиси железа в качестве активного начала
JPH11169714A (ja) メタノールをスチーム改質するための触媒
JP4336148B2 (ja) 酸化マグネシウム粉末及びその製造方法
CN101767830B (zh) 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
US8603215B2 (en) Composition of amorphous iron oxide hydroxide, desulfurizer comprising the same, and methods for preparing and regenerating the desulfurizer
CN1824381A (zh) 载铁活性炭除砷吸附剂的制备方法
CN101898112B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN101767832B (zh) 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
CN101898110B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN101663241A (zh) 多孔质铁氧化物及其制造方法以及被处理水的处理方法
CN101898111B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
RU2447922C1 (ru) Фильтрующий материал для очистки воды от железа, марганца и сероводорода и способ его получения
CN101898109B (zh) 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
CN113522302B (zh) 硫化氢脱除剂及其制备方法和应用
RU2687622C1 (ru) Способ утилизации кислого отработанного раствора гальванического производства
CN113929149A (zh) 一种多晶型微晶体羟基氧化铁新材料的制备方法
JP2009203148A (ja) 二水石膏の製造方法
WO2003074159A1 (fr) Procede permettant d'eliminer le dioxyde de soufre d'un gaz de traitement residuaire

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KG MD TJ TM