CN101766946B - 一种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺 - Google Patents

一种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN101766946B
CN101766946B CN 200810247540 CN200810247540A CN101766946B CN 101766946 B CN101766946 B CN 101766946B CN 200810247540 CN200810247540 CN 200810247540 CN 200810247540 A CN200810247540 A CN 200810247540A CN 101766946 B CN101766946 B CN 101766946B
Authority
CN
China
Prior art keywords
gas
hydrogen sulfide
regeneration
reactor
desulfurization
Prior art date
Application number
CN 200810247540
Other languages
English (en)
Other versions
CN101766946A (zh
Inventor
刘振义
吴志强
汪祥胜
Original Assignee
北京三聚环保新材料股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 北京三聚环保新材料股份有限公司 filed Critical 北京三聚环保新材料股份有限公司
Priority to CN 200810247540 priority Critical patent/CN101766946B/zh
Publication of CN101766946A publication Critical patent/CN101766946A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101766946B publication Critical patent/CN101766946B/zh

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2259/00Type of treatment
    • B01D2259/12Methods and means for introducing reactants
    • B01D2259/126Semi-solid reactants, e.g. slurries

Abstract

本发明涉及一种在常温下脱除气体中的硫化氢的湿法脱硫方法,其包括如下步骤:(a)含硫化氢的气体与含脱硫剂的悬浮液在脱硫反应器中接触反应的步骤;(b)将所述步骤(a)中反应后的含脱硫剂脱硫后生成的废剂的悬浮液送入再生反应器中,利用含氧气的气体使所述废剂再生的步骤;(c)将步骤(b)中再生后的含脱硫剂的悬浮液送入步骤(a)中的所述脱硫反应器中与含硫化氢的气体接触反应的步骤。本发明的脱除气体中硫化氢的方法,具有工艺简单,常温常压操作,脱硫效率高,成本低的优点。

Description

—种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺
技术领域
[0001] 本发明涉及一种在常温常压下脱除气体中的硫化氢的工艺,为湿法脱硫,属于气体净化领域。
背景技术
[0002] 气体脱硫方法基本上分为两类,一类为干法脱硫,主要用于需要较高脱硫率的场合,一为湿法脱硫,主要用于脱硫精度要求不高,但处理量很大的场合。
[0003] 湿法脱硫在不同的行业所用的脱硫方法也不尽相同。
[0004] 在炼油行业最常用的方法为醇胺法。醇胺法脱硫是一种典型的吸收-再生反应过程。其原理为以弱碱性水溶液(醇胺类)为吸收剂,在吸收塔内吸收原料气中的H2S(同时吸收CO2和其它含硫杂质)。吸收了 H2S的水溶液(富液)经升温后在常压的再生塔内解 吸,溶液再生。再生后的贫液经冷却后送吸收塔循环使用,再生塔顶的酸性气体经冷凝分液后送硫回收装置回收硫磺。
[0005] 该方法存在的缺点是(I)醇胺类化合物蒸气压高,因此易被净化后的气体带走,蒸发损失大;(2)醇胺类溶液易于发泡,造成操作困难,使装置的处理能力下降,增加溶剂损失和降低气体净化度;(3)对酸性气体无选择性,对CO2有同样的作用;(4)脱硫精度不闻。
[0006] 在以煤为原料生产煤气的过程中,所产生的气体中含有较大量的H2S及少量的有机硫和不饱和烃,以下为常用的几种湿法脱硫方法。
[0007] I.低温甲醇洗涤法
[0008] 低温甲醇洗涤法属于湿法脱硫中的物理吸收法之一。其原理是利用C02、H2S、有机硫、氰化物和不饱和烃等物质在高压低温下能高度溶解于甲醇,当压力降低又能从甲醇中解吸出来的特性,从而达到从煤气中脱除上述物质的目的。其工艺流程为在吸收塔的下段,粗煤气被-70°C的甲醇溶液洗涤,粗煤气中的CO2和H2S被溶液吸收,而甲醇的温度上升,此溶液由吸收塔的塔底流出进入甲醇再生塔的上部,此时压力降低,由于压力的降低,部分CO2和H2S被解吸出来,并从塔顶逸出,同时甲醇溶液被冷却至_35°C左右。在再生塔中,随着溶液的向下流动,压力降至O. 02Mpa,被解吸出来的CO2和H2S由真空泵抽出,同时甲醇溶液被冷却至-70°C,再用泵送至吸收塔下段的顶部循环使用。
[0009] 该方法的缺点为:需要在低温高压条件下操作,工艺复杂,且对设备的材质要求很高,甲醇溶液的损失大。
[0010] 2.改良蒽醌二磺酸钠法
[0011] 蒽醌二磺酸钠溶液法属于湿法脱硫中的化学吸收法。在稀碳酸钠溶液中只添加蒽醌二磺酸钠(ADA)溶液作为脱硫剂的,称为ADA法,其中碳酸钠溶液为吸收剂,蒽醌二磺酸钠为催化剂。为了提高反应速度,在脱硫剂中再加入一定量钒酸盐的,称为改良ADA法。改良的ADA法自20世纪60年代即开始使用,它是煤气脱硫的主要手段之一。
[0012] 改良蒽醌二磺酸钠溶液法的工艺流程为,煤气由塔底进入吸收塔,脱硫溶液由塔顶喷入,通过气-液逆流接触,煤气中的H2S被溶液吸收。脱硫后的煤气由吸收塔顶逸出,吸收了 H2S的溶液从脱硫塔底出来进入反应槽。溶液经过反应后,再送入加热器加热后,由再生塔底部进入再生塔。同时,由再生塔底部鼓入空气,以使溶液得到再生。溶液再生后送入吸收塔循环使用,反应槽中积累的硫泡沫放入收集槽,再用压缩空气将其压入硫泡沫槽。
[0013] 该方法存在的缺点为:碳酸钠消耗大,要不断补充消耗的碳酸钠,且在溶液的循环过程中,硫代硫酸钠和硫氰酸钠会逐渐积累增多,其作为废剂没有任何利用价值,且会导致脱硫效果严重下降。
[0014] 3.环丁砜法
[0015] 环丁砜法是采用环丁砜和烷基醇胺的混合水溶液作为吸附剂,将CO2或H2S等酸性气体通过物理作用溶解于环丁砜中。在相同的条件下,硫化氢在环丁砜中的溶解度比在水中高7倍。此种方法属于湿法中的物理吸收法。由于溶液中含有20-30%的乙醇胺,乙醇胺与硫化氢反应又可以生成不稳定的络合物,所以此种吸收法又是物理吸收和化学反应的综合方法。在一定的压力下,环丁砜吸收酸性气体的能力随酸性气体的分压升高而增加。
[0016] 该方法吸收塔的操作压力通常为7. OMpa,即需要在高压下操作,所以很少用该方法脱硫。
[0017] 4. Selexol 法
[0018] 所谓Selexol法是采用聚乙二醇二甲醚作为吸收剂,而聚乙二醇二甲醚的商品名称为Selexol,故此得名。该方法由于采用高压操作来吸收,故此法目前已被淘汰。
[0019] 综上所述,现有技术中的湿法脱硫普遍存在脱硫条件苛刻,工艺复杂,吸收剂消耗大,对设备要求高且脱硫效果差等问题。另外,无定形羟基氧化铁可以作为脱硫剂许多文献中都提到过,但是现有技术中所制备的无定形羟基氧化铁脱硫剂中,无定形羟基氧化铁的含量很低(低于40% ),而其它不能再生的铁的氧化物如四氧化三铁、三氧化二铁或其它晶态的羟基氧化铁的含量高,导致这些无定形氧化铁脱硫剂产品无法再生,不适合湿法循环脱硫。
发明内容
[0020] 为此,本发明的目的在于提供一种在常温常压下脱除气体中的硫化氢且工艺简单、脱硫效率高、成本低的湿式脱硫方法。
[0021] 本发明的另一个目的在于提供在所述脱除气体中的硫化氢的工艺中脱硫剂循环再生重复使用的方法。
[0022] 为解决上述技术问题,本发明的一种在常温下脱除气体中的硫化氢的湿式脱硫方法,以下步骤是一个循环的过程,包括:(a)含硫化氢的气体与含脱硫剂的悬浮液在脱硫反应器中接触反应的步骤;(b)将步骤(a)中含所述脱硫剂脱硫后的废剂的物料送入再生反应器中,通入含氧气的气体对所述废剂进行氧化使其再生的步骤;(C)将步骤(b)中含再生后的脱硫剂的物料送入步骤(a)中的所述脱硫反应器,使其与含硫化氢的气体接触反应的步骤;
[0023] 在所述步骤(a)之前还包括将含硫化氢的气体和含脱硫剂的悬浮液在静态混合器中混合的步骤。还包括从再生反应器中分出再生所述废剂时所生成的单质硫的步骤。在所述步骤(a)中,所述悬浮液中脱硫剂和水的质量比为I : 100至I : 5。所述脱硫剂为含无定形羟基氧化铁的物料,其中,无定形羟基氧化铁的质量百分含量为65-100%,其余组分为水和反应副产物。
[0024]。无定形羟基氧化铁脱硫及再生的原理为:2Fe00H+3H2S = Fe2S3 · H20+3H20,Fe2S3 · H20+3/202 = 2Fe00H+3S。
[0025] 所述再生反应器中物料的PH为6. 5-7. 5。在所述步骤(a)中,所述脱硫剂的粒度为20μπι至160μπι。在所述步骤(b)中,所述含氧气的气体为空气。
[0026] 本发明的上述技术方案与现有技术相比具有以下优点:(I)本发明的脱除气体中的硫化氢的湿法脱硫工艺,在常温常压下操作,不需要制冷或加热的辅助设备,工艺及所用设备简单,与现有技术中的湿法脱硫工艺相比,脱硫原理不同,降低了能耗,提高了脱硫效率且成本低;(2)本发明的脱除气体中的硫化氢的湿法脱硫工艺中,采用含无定形羟基氧化铁的物料作为脱硫剂,因其中无定形羟基氧化铁含量高,其它不能再生的铁的氧化物或其它晶态的羟基氧化铁的含量低,因此可以反复再生重复循环使用,因此克服了现有技术 所用的化学或物理吸附脱硫工艺所存在的物料消耗大的缺点,节约了资源,而且脱硫速度快,净化度高;(3)本发明的脱硫体系的PH值稳定,保持在6. 5-7. 5,在该PH范围内,用空气氧化再生所述废剂时不产生其它形态的硫化物和各种硫酸的盐类等杂质,有利于所述废剂的再生以及整个循环工艺;(4)本发明的脱除气体中的硫化氢的工艺,所述悬浮液中脱硫剂和水的质量比为I : 100至I : 5,在该比例范围内循环脱硫工艺的脱硫速度快,且净化度高;(5)本发明的所述脱硫剂的粒度优选20 μ m至160 μ m,在该范围内,所述脱硫剂脱硫效率高,而且再生速度和效率也高。
[0027] 附图说明
[0028] 为了使本发明的内容更容易被清楚的理解,下面根据本发明的具体实施例并结合附图,对本发明作进一步详细的说明。首先对附图进行简要说明,其中:
[0029] 图I是本发明实施例的实验装置图;
[0030] 图中所示附图标记分别为:1_再生反应器、2-进料泵、3-静态混合器、4-脱硫反应器、5-出料泵、6-空气入口、7-物料入口、8_浆液出口、9_含硫化氢的气体入口、10-净化后气体出口、11-泥浆出口、12-采样口、13-球形冷凝管。
[0031] 具体□施方口
[0032] 实施例I
[0033] 含无定形羟基氧化铁的物料制备:
[0034] 将456克FeSO4 · 7H20配成水溶液置于反应釜中,在搅拌条件下加入135克固体NaOH所配成的水溶液,通过控制NaOH溶液的加料速度使反应温度不超过70°C,反应结束后,过滤,滤饼用水洗,直至滤饼中Na+的含量小于O. 5%,然后将所述滤饼配成固体质量百分含量为30%的水悬浮液,并通入空气进行氧化,直至Fe2+/Fe自小于1%则物料氧化完全,过滤,在90°C时干燥,即得到含无定形羟基氧化铁的物料,其中无定形羟基氧化铁的质量百分含量为85%,其余组分为Na2SO4,水和TiO2CTiO2为工业FeSO4 · 7H20中的杂质),所述无定形羟基氧化铁的硫容为53%。实施例中所说的Fe自指的是铁元素的总含量,Fe27Fe,d3测定采用邻菲啰啉分光光度法,Na+含量的测定采用火焰光度法,以下实施例同。
[0035] 脱除气体中硫化氢的工艺:
[0036] 称取50克用上述方法制备的粒度为40-160 μ m的含无定形羟基氧化铁的物料置于再生反应器I中,加入500ml水,开始搅拌生成浆液。开动进料泵2使浆液从再生反应器I的浆液出口 8以I. 6L/h的流动速度进入静态混合器3,同时通过静态混合器的气体入口9通入含硫化氢的气体(高纯氮气,其中含4. 0%的硫化氢),使其以3L/h的流速与所述浆液同时通过静态混合器3 (这时脱H2S反应已开始),从静态混合器3出来后进入脱硫反应器4,在脱硫反应器4中硫化氢和无定形羟基氧化铁继续进行反应,反应后的脱硫气体从脱硫反应器4的气体出口 10逸出,逸出的气体通过采样口 12收集或输送到其应用场所,采集样本通过AgNO3溶液定性检查硫化氢的浓度,并用气相色谱法定量检测硫化氢的浓度,其浓度为10〜50ppm。当脱硫反应器4中储存约200ml泥浆时,开启出料泵5,调整为与进料泵2相同的流速,使所述泥浆从泥浆出口 11流出并通过球形冷凝管13及物料入口 7进入所述再生反应器1,然后从再生反应器I的空气入口 6通入压缩空气,使从脱硫反应器4循环进入所述再生反应器I的无定形羟基氧化铁脱硫后的废剂再生,再生后的无定形羟基氧化铁通过浆液出口 8进入静态混合器3 (空气从球形冷凝管13逸出),这样脱硫循环就开始了。待所述再生反应器I中废剂再生时所生成的单质硫接近150克时,将所述进料泵2和出料泵5连接到另外的再生反应器上,继续循环,而将原来的再生反应器I中的硫分出后再继续 使用。在上述循环工艺中,再生反应器中浆液的PH保持在6. 5-7. 5之间。
[0037] 实施例2
[0038] 含无定形羟基氧化铁的物料的制备:
[0039] 将Fe (NO3) 2 · 6H20配成水溶液置于反应釜中,在搅拌条件下加入用固体NaOH配成的水溶液,通过控制NaOH溶液的加料速度使反应温度保持在30-40°C,并控制反应终点时溶液的PH = 7. 5,过滤所述溶液,滤饼用水洗,直至滤饼中Na+的含量小于O. 5%,然后将所述滤饼配成固体质量百分含量为10%的水悬浮液,并通入空气进行氧化,直至Fe2+/Fe总小于1%则物料氧化完全,过滤,在70°C时干燥,即得到含无定形羟基氧化铁的物料,其中无定形羟基氧化铁的质量百分含量为100%。所述无定形羟基氧化铁的硫容为62%。
[0040] 在本实施例中通过控制反应溶液的PH值来控制所投入的氢氧化物的量,也就是控制两种物料的加料比。
[0041] 脱除气体中硫化氢的工艺:
[0042] 称取120克用上述方法制备的粒度为40-160 μ m的无定形羟基氧化铁粉置于再生反应器I中,加入600ml水,开始搅拌生成浆液。开动进料泵2使浆液从再生反应器I的浆液出口 8以I. 6L/h的流动速度进入静态混合器3,同时通过静态混合器的气体入口 9通入含硫化氢的气体(高纯氮气,其中含4. 0%的硫化氢),使其以3L/h的流速与所述浆液同时通过静态混合器3,从静态混合器3出来后进入脱硫反应器4,在脱硫反应器4中硫化氢和无定形羟基氧化铁继续进行反应,反应后的脱硫气体从脱硫反应器4的气体出口 10逸出,逸出的气体通过采样口 12收集或输送到其应用场所,采集样本通过AgNO3溶液定性检查硫化氢的浓度,并用气相色谱法定量检测硫化氢的浓度,其浓度为30〜50ppm。当脱硫反应器4中储存约200ml泥浆时,开启出料泵5,调整为与进料泵2相同的流速,使所述泥浆从泥浆出口 11流出并通过球形冷凝管13及物料入口 7进入所述再生反应器I,然后从再生反应器I的空气入口 6通入压缩空气,使从脱硫反应器4循环进入所述再生反应器I的无定形羟基氧化铁脱硫后的废剂再生,再生后的无定形羟基氧化铁通过浆液出口 8进入静态混合器3 (空气从球形冷凝管13逸出),这样脱硫循环就开始了。待所述再生反应器I中废剂再生时所生成的单质硫约300克时,将所述进料泵2和出料泵5连接到另外的再生反应器上,继续循环,而将原来的再生反应器I中的硫分出后再继续使用。在上述循环工艺中,再生反应器中浆液的PH保持在6. 5-7. 5之间。
[0043] 实施例3
[0044] 含无定形羟基氧化铁的物料的制备:
[0045] 将KOH配成水溶液置于反应釜中,在搅拌条件下加入固体FeCl2配成的水溶液,通过控制FeCl2溶液的加料速度使反应温度保持在40-50°C,并控制反应终点时溶液的PH =8,过滤所述溶液,滤饼用水洗,直至滤饼中K+的含量小于O. 5 %,然后将所述滤饼配成固体质量百分含量为15%的水悬浮液,并通入空气进行氧化,直至Fe2+/Fe自小于1%则物料氧化完全,过滤,在60°C时干燥,即得到含无定形羟基氧化铁的物料,所述物料中无定形羟基氧化铁的质量百分含量为92%,其余组分为KC1,水及未知杂质,所述无定形羟基氧化铁的硫 容为57%。其中K+含量的测定采用火焰光度法,以下实施例同。
[0046] 脱除气体中硫化氢的工艺:
[0047] 称取20克用上述方法制备的粒度为40-160 μ m的含无定形羟基氧化铁的物料置于再生反应器I中,加入IOOOml水,开始搅拌生成浆液。开动进料泵2使浆液从再生反应器I的浆液出口 8以I. 6L/h的流动速度进入静态混合器3,同时通过静态混合器的气体入口 9通入含硫化氢的气体(高纯氮气,其中含4. 0%的硫化氢),使其以3L/h的流速与所述浆液同时通过静态混合器3,从静态混合器3出来后进入脱硫反应器4,在脱硫反应器4中硫化氢和无定形羟基氧化铁进行反应,反应后的脱硫气体从脱硫反应器4的气体出口 10逸出,逸出的气体通过采样口 12收集或输送到其应用场所,采集样本通过AgNO3溶液定性检查硫化氢的浓度,并用气相色谱法定量检测硫化氢的浓度,其浓度为100〜150ppm。当脱硫反应器4中储存约200ml泥浆时,开启出料泵5,调整为与进料泵2相同的流速,使所述泥浆从泥浆出口 11流出并通过球形冷凝管13及物料入口 7进入所述再生反应器I,然后从再生反应器I的空气入口 6通入压缩空气,使从脱硫反应器4循环进入所述再生反应器I的无定形羟基氧化铁脱硫后的废剂再生,再生后的无定形羟基氧化铁通过浆液出口 8进入静态混合器3 (空气从球形冷凝管13逸出),这样脱硫循环就开始了。待所述再生反应器I中废剂再生时所生成的单质硫约60克时,将所述进料泵2和出料泵5连接到另外的再生反应器上,继续循环,而将原来的再生反应器I中的硫分出后再继续使用。在上述循环工艺中,再生反应器中浆液的PH保持在6. 5-7. 5之间。
[0048] 实施例4
[0049] 含无定形羟基氧化铁的物料的制备:
[0050] 将固体FeCl2配成水溶液置于反应釜中,在搅拌条件下投入固体Ca(OH)2,通过控制固体Ca(OH)2的加料速度使反应温度保持在40-50°C,并控制反应终点时溶液的PH = 8,过滤所述溶液,滤饼用水洗,直至滤饼中Cl—的含量小于O. 5 %,然后将所述滤饼配成固体含量为5%的悬浮液,并通入空气进行氧化,直至Fe2+/Fe自小于1%则物料氧化完全,过滤,在80°C时干燥,即得到含无定形羟基氧化铁的物料,所述物料中无定形羟基氧化铁的质量百分含量为80%,其余组分为CaCl2和水,。所述无定形羟基氧化铁的硫容为50%。其中Cl—的含量通过硫氰酸汞比色方法测定。
[0051] 脱除气体中硫化氢的工艺:[0052] 称取5克用上述方法制备的粒度为40-160 μ m的含无定形羟基氧化铁的物料置于再生反应器I中,加入500ml水,开始搅拌生成浆液。开动进料泵2使浆液从再生反应器I的浆液出口 8以O. 8L/h的流动速度进入静态混合器3,同时通过静态混合器的气体入口 9通入含硫化氢的气体(高纯氮气,其中含4.0%的硫化氢),使其以lL/h的流速与所述浆液同时通过静态混合器3,从静态混合器3出来后进入脱硫反应器4,在脱硫反应器4中硫化氢和无定形羟基氧化铁继续进行反应,反应后的脱硫气体从脱硫反应器4的气体出口 10逸出,逸出的气体通过采样口 12收集或输送到其应用场所,采集样本通过AgNO3溶液定性检查硫化氢的浓度,并用气相色谱法定量检测硫化氢的浓度,其浓度为200〜250ppm。当脱硫反应器4中储存约200ml泥浆时,开启出料泵5,调整为与进料泵2相同的流速,使所述泥浆从泥浆出口 11流出并通过球形冷凝管13及物料入口 7进入所述再生反应器I,然后从再生反应器I的空气入口 6通入压缩空气,使从脱硫反应器4循环进入所述再生反应器I的无定形羟基氧化铁脱硫后的废剂再生,再生后的无定形羟基氧化铁通过浆液出口 8进入静态混合器3 (空气从球形冷凝管13逸出),这样脱硫循环就开始了。待所述再生反应器I中废剂再生时所生成的单质硫约15克时,将所述进料泵2和出料泵5连接到另外的再生反应器上,继续循环,而将原来的再生反应器I中的硫分出后再继续使用。在上述循环工艺中,再生反应器中浆液的PH保持在6. 5-7. 5之间。
[0053] 以上实施例中含无定形羟基氧化铁的物料的硫容通过以下方法测定:在常温(指环境温度,通常为_5°C至45°C)常压(环境压力,通常为I大气压)下,用含H2S为40000ppm的标准气进行评价测试。所用仪器为国产WK-2C综合微库仑仪(江苏电分析仪器厂生产)进行检测,该仪器的最低检测量为O. 2ppm。
[0054] 需要指出的是,实现本发明目的的装置不局限于以上实施例中所使用的,现有技术中任何可以实现本发明各个步骤的目的的装置,都是可以的。
[0055] 显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (9)

1. ー种在常温下脱除气体中的硫化氢的湿式脱硫方法,其特征在于以下步骤是ー个循环的过程,包括: (a).含硫化氢的气体与含脱硫剂的悬浮液在脱硫反应器(4)中接触反应的步骤; (b).将所述步骤(a)中含所述脱硫剂脱硫后生成的废剂的物料送入再生反应器(I)中,通入含氧气的气体对所述废剂进行氧化使其再生的步骤; (c).将所述步骤(b)中含再生后的脱硫剂的物料送入步骤(a)中的所述脱硫反应器(4),使其与含硫化氢的气体接触反应的步骤。
2.根据权利要求I所述的在常温下脱除气体中的硫化氢的方法,其特征在于:在所述步骤(a)之前还包括将含硫化氢的气体和含脱硫剂的悬浮液在静态混合器(3)中混合的步骤。
3.根据权利要求I所述的在常温下脱除气体中的硫化氢的方法,其特征在于:在所述步骤(a)中,所述悬浮液中脱硫剂和水的质量比为I : 100至I : 5。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的在常温下脱除气体中的硫化氢的方法,其特征在于:所述脱硫剂为含无定形羟基氧化铁的物料。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述含无定形羟基氧化铁的物料中,无定形羟基氧化铁的质量百分含量为65-100%,其余组分为水和反应副产物。
6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于:所述步骤(b)之后,还包括从再生反应器(I)中分出再生所述废剂时所生成的单质硫的步骤。
7.根据权利要求I所述的在常温下脱除气体中的硫化氢的方法,其特征在于:所述再生反应器中物料的pH为6. 5-7. 5。
8.根据权利要求I所述的在常温下脱除气体中的硫化氢的方法,其特征在于:在所述步骤(a)中,所述脱硫剂的粒度为20 ii m至160 ii m。
9.根据权利要求1-3或5或7-8中任意一项所述的在常温下脱除气体中的硫化氢的方法,其特征在于:在所述步骤(b)中,所述含氧气的气体为空气。
CN 200810247540 2008-12-30 2008-12-30 一种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺 CN101766946B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810247540 CN101766946B (zh) 2008-12-30 2008-12-30 一种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810247540 CN101766946B (zh) 2008-12-30 2008-12-30 一种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺
EP09838076.9A EP2383030B1 (en) 2008-12-30 2009-12-30 Method for removing h2s from gaseous stream at normal temperature
EA201170839A EA019826B1 (ru) 2008-12-30 2009-12-30 Способ удаления сероводорода из газа при нормальной температуре
PCT/CN2009/001597 WO2010081289A1 (zh) 2008-12-30 2009-12-30 一种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺
US13/172,898 US8591847B2 (en) 2008-12-30 2011-06-30 Method for removing hydrogen sulfide from gaseous stream at normal temperature

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101766946A CN101766946A (zh) 2010-07-07
CN101766946B true CN101766946B (zh) 2012-11-28

Family

ID=42339397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200810247540 CN101766946B (zh) 2008-12-30 2008-12-30 一种常温下脱除气体中的硫化氢的工艺

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8591847B2 (zh)
EP (1) EP2383030B1 (zh)
CN (1) CN101766946B (zh)
EA (1) EA019826B1 (zh)
WO (1) WO2010081289A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010081290A1 (zh) * 2008-12-30 2010-07-22 北京三聚环保新材料股份有限公司 用于无定形羟基氧化铁及以其为活性组分的脱硫剂的再生方法
EA033886B1 (ru) 2008-12-30 2019-12-05 Беиджинг Санджу Энвиронмент Протекшин Энд Нью Материал Ко., Лтд. Способ получения состава, содержащего аморфный гидрат окиси железа
CN101898108B (zh) * 2009-05-31 2013-10-16 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种可重复再生利用的脱硫剂及其制备方法以及再生方法
US8759252B1 (en) 2010-10-06 2014-06-24 Michael D. and Anita Kaye Material and method for the sorption of hydrogen sulfide
US8404031B1 (en) 2009-10-06 2013-03-26 Michael Callaway Material and method for the sorption of hydrogen sulfide
CN103183387B (zh) * 2011-12-29 2016-04-13 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种制备无定形羟基氧化铁的方法
CN103183388B (zh) * 2011-12-29 2016-01-06 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种制备磁性氧化铁的方法
CN103212293B (zh) * 2012-01-19 2015-10-14 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种以羟基氧化铁为活性组分的脱硫剂的再生方法
BR112015025661A2 (pt) * 2013-04-15 2017-07-18 Siemens Ag meio de absorção fornecido para absorver sulfeto de hidrogênio a partir de um gás ácido ou mistura gasosa, processo para produzir o meio de absorção e processo e aparelho para realizar o processo para absorver sulfeto de hidrogênio a partir de um gás ácido
CN104548906B (zh) * 2013-10-24 2017-02-15 中国石油化工股份有限公司 一种含硫化氢气体的净化方法
CN103601262B (zh) * 2013-10-24 2016-05-25 北京师范大学 一种利用给水厂污泥去除废水中硫化氢的吸附柱方法
CN103752163B (zh) * 2013-12-30 2015-06-03 福建三聚福大化肥催化剂国家工程研究中心有限公司 一种复配型脱硫浆液及其制备方法
CN103952200B (zh) * 2014-04-15 2016-06-22 天津大学 一种沼气脱硫化氢的方法及装置
CN105688643A (zh) * 2016-02-23 2016-06-22 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种氧化锌湿法脱硫与再生方法
CN108686487B (zh) * 2017-04-12 2021-01-01 北京华石联合能源科技发展有限公司 一种悬浮床与固定床的组合脱硫工艺
CN108686489B (zh) * 2017-04-12 2021-01-01 北京华石联合能源科技发展有限公司 一种悬浮床湿法脱硫工艺
CN108686486B (zh) 2017-04-12 2021-01-15 北京华石联合能源科技发展有限公司 一种可再生的悬浮床湿法脱硫工艺
CN108686488B (zh) * 2017-04-12 2021-01-01 北京华石联合能源科技发展有限公司 一种悬浮床湿法脱硫及再生一体化系统
CN108686485B (zh) 2017-04-12 2020-11-10 北京华石联合能源科技发展有限公司 一种可再生的高效悬浮床脱硫工艺
CN107831267A (zh) * 2017-10-12 2018-03-23 中国海洋石油总公司 一种液体脱硫剂室内评价装置及其评价方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1133817A (zh) * 1996-02-17 1996-10-23 魏雄辉 加压铁-碱溶液脱碳脱硫
CN1196380A (zh) * 1997-04-15 1998-10-21 马友存 固体再生式煤气脱硫剂及其制备再生工艺
CN1704144A (zh) * 2004-05-28 2005-12-07 长春东狮科贸实业有限公司 一种常温氧化铁脱硫剂及其应用

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE565937A (zh) * 1957-03-27 1900-01-01
JPH0249126B2 (zh) 1982-08-30 1990-10-29 Ishikawajima Harima Jukogyo Kk
IN168471B (zh) * 1985-08-23 1991-04-13 Shell Int Research
JPS6262066A (en) * 1985-09-11 1987-03-18 Chiyao Chiyuangu Rongu Piping flow-path superflow-pate automatic controller
CN1006933B (zh) 1987-10-24 1990-02-21 国家机械工业委员会沈阳真空技术研究所 闭式真空热风干燥系统
JPH06262066A (ja) * 1993-03-15 1994-09-20 Cosmo Oil Co Ltd 硫化水素吸着剤及びその製造方法並びにガス中の硫化水素除去方法及び除去装置
DK70693D0 (da) * 1993-06-14 1993-06-14 Niels Ole Vesterager Fremgangsmaade til fjernelse af uoenskede stoffer i en gasart
CN1121950A (zh) 1994-10-25 1996-05-08 上海市煤气公司研究所 干式成型脱硫剂及其制备和用途
CN1114462A (zh) 1994-11-17 1996-01-03 白村 高放大因数μ冷阴极真空器件
GB9507393D0 (en) 1995-04-10 1995-05-31 Bp Chem Int Ltd Polyolefin diols
JPH10259026A (ja) 1997-03-19 1998-09-29 Sony Corp 針状ゲーサイト微粒子の製造方法
CN1368537A (zh) 2001-02-09 2002-09-11 王铁钢 燃气高效脱硫剂
CN1312132A (zh) 2001-02-21 2001-09-12 马伟栋 常温氧化铁精脱硫剂
US7037876B2 (en) 2002-05-15 2006-05-02 Sud-Chemie Inc. High temperature shift catalyst prepared with a purity iron precursor
CN1539545A (zh) 2003-10-28 2004-10-27 王晓东 可反复再生脱硫剂及其制造方法
WO2005056164A1 (en) 2003-12-05 2005-06-23 Jayalekshmy Ayyer A catalyst useful for h2s removal from gas stream preparation thereof and use thereof
DE102004016601A1 (de) 2004-04-03 2005-10-13 Bayer Chemicals Ag Stabile Adsorber-Granulate
WO2006088083A1 (ja) 2005-02-16 2006-08-24 Japan Science And Technology Agency オキシ水酸化鉄の製造方法及びオキシ水酸化鉄吸着材
CN101070491A (zh) * 2006-05-09 2007-11-14 山东科技大学 一种常、低、中温脱硫剂活性组分制备方法
CN101134918B (zh) 2006-08-28 2012-03-21 北京三聚环保新材料股份有限公司 具有高硫容的脱硫剂活性组分及其制备方法
JP2008239399A (ja) 2007-03-27 2008-10-09 Tdk Corp オキシ水酸化鉄粒子の製造方法
US7910085B2 (en) 2007-12-28 2011-03-22 Tdk Corporation Process for production of iron oxyhydroxide particles
CN101585557B (zh) 2008-05-23 2013-06-26 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种磁性氧化铁制备方法及其制得的磁性氧化铁脱硫剂
CN101584962B (zh) 2008-05-23 2012-07-18 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种高强度羟基氧化铁脱硫剂及其制备方法
CN101585556B (zh) 2008-05-23 2012-05-09 北京三聚环保新材料股份有限公司 无定形羟基氧化铁制备方法及制得的羟基氧化铁脱硫剂
EP2300153A2 (en) 2008-06-13 2011-03-30 Novartis AG Manufacture process for the preparation of an iron containing phosphate adsorbent
WO2010081290A1 (zh) 2008-12-30 2010-07-22 北京三聚环保新材料股份有限公司 用于无定形羟基氧化铁及以其为活性组分的脱硫剂的再生方法
CN101767828B (zh) 2008-12-30 2012-09-26 北京三聚环保新材料股份有限公司 含无定形羟基氧化铁的物料的制备及其再生方法
JP6262066B2 (ja) 2014-04-24 2018-01-17 株式会社東芝 受信回路及び通信システム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1133817A (zh) * 1996-02-17 1996-10-23 魏雄辉 加压铁-碱溶液脱碳脱硫
CN1196380A (zh) * 1997-04-15 1998-10-21 马友存 固体再生式煤气脱硫剂及其制备再生工艺
CN1704144A (zh) * 2004-05-28 2005-12-07 长春东狮科贸实业有限公司 一种常温氧化铁脱硫剂及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
巩志坚等.不同碱比例制备羟基氧化铁的脱硫活性研究.《煤炭科学技术》.2006,第34卷(第10期),44-46,49. *

Also Published As

Publication number Publication date
EA201170839A1 (ru) 2012-02-28
EA019826B1 (ru) 2014-06-30
CN101766946A (zh) 2010-07-07
EP2383030B1 (en) 2016-12-14
US8591847B2 (en) 2013-11-26
EP2383030A1 (en) 2011-11-02
EP2383030A4 (en) 2012-06-27
US20110256044A1 (en) 2011-10-20
WO2010081289A1 (zh) 2010-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4455286A (en) High-temperature sorbent method for removal of sulfur containing gases from gaseous mixtures
US3843771A (en) Method for suppressing sulfate make in a so scrubbing step
US6962683B2 (en) Method of removing and recovering elemental sulfur from highly reducing gas streams containing sulfur gases
Fang et al. Selective oxidation of hydrogen sulfide to sulfur over activated carbon-supported metal oxides
US3029201A (en) Water treatment
AU2010305218B2 (en) Method for preparing manganese sulfate monohydrate by desulfurizing fume with middle-low grade manganese dioxide ore
JP3847712B2 (ja) 硫化水素、メルカプタン、炭酸ガス、芳香族炭化水素を含むガス中の硫黄化合物の除去方法およびその装置
US1900751A (en) Purification of gases
US6932956B2 (en) Production of sulphur and activated carbon
CN101564640B (zh) 一种燃煤烟气污染物联合脱除方法及其专用净化反应器
US3531386A (en) Electrochemical process for recovering sulfur values
Choo et al. Hydrogen sulfide adsorption by alkaline impregnated coconut shell activated carbon
EA025153B1 (ru) Способ двухстадийной промывки газа
RU2409517C2 (ru) Способ получения серы из сернистого ангидрида
CN104208992B (zh) 对含有硫化氢的酸性气体进行脱硫并回收硫的方法
CN102357364A (zh) 用于烟气选择性还原脱硫的活性炭基催化剂的制备
US7901646B2 (en) System and method for sulfur recovery
CA1134596A (en) Process for producing hydrogen from hydrogen sulphide in a gas fluidized bed reactor
US3438722A (en) Removal of sulfur oxides from flue gas
US3754074A (en) Removal of nitrogen oxides and other impurities from gaseous mixtures
CN102020248B (zh) 一种非水相湿法氧化硫化氢的方法
KR100762715B1 (ko) 소화가스 탈황 및 촉매재생장치와 그 방법
CN102600850B (zh) 一种同时脱除羰基硫和二硫化碳的催化剂的制备方法
CN101274750B (zh) 尾气循环硫回收方法
CN105693452B (zh) 一种天然气制乙炔的净化系统及方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C06 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
GR01 Patent grant
C14 Grant of patent or utility model