EA019176B1 - Способ разложения no, катализатор для него и способ получения такого катализатора - Google Patents

Способ разложения no, катализатор для него и способ получения такого катализатора Download PDF

Info

Publication number
EA019176B1
EA019176B1 EA201170184A EA201170184A EA019176B1 EA 019176 B1 EA019176 B1 EA 019176B1 EA 201170184 A EA201170184 A EA 201170184A EA 201170184 A EA201170184 A EA 201170184A EA 019176 B1 EA019176 B1 EA 019176B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
zeolite
catalyst
loaded
metal
bea
Prior art date
Application number
EA201170184A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201170184A1 (ru
Inventor
Йоханнис Алауисиус Захариас Питерсе
Original Assignee
Стихтинг Энергиондерзук Сентрум Недерланд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40340483&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=EA019176(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Стихтинг Энергиондерзук Сентрум Недерланд filed Critical Стихтинг Энергиондерзук Сентрум Недерланд
Publication of EA201170184A1 publication Critical patent/EA201170184A1/ru
Publication of EA019176B1 publication Critical patent/EA019176B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/02—Preparation of nitrogen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8643—Removing mixtures of carbon monoxide or hydrocarbons and nitrogen oxides
    • B01D53/8646—Simultaneous elimination of the components
    • B01D53/865—Simultaneous elimination of the components characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/67—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/65—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively
    • B01J29/66—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the ferrierite type, e.g. types ZSM-21, ZSM-35 or ZSM-38, as exemplified by patent documents US4046859, US4016245 and US4046859, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/68—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7415—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7615—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1026—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B01D2255/502—Beta zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/402—Dinitrogen oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/10—Capture or disposal of greenhouse gases of nitrous oxide (N2O)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу каталитического разложения NO в газе, содержащем NO и NO, в присутствии катализатора, где катализатор содержит цеолит, который нагружен первым металлом, выбранным из группы благородных металлов, состоящей из рутения, родия, палладия, серебра, рения, осмия, иридия, платины и золота, и вторым металлом, выбранным из группы переходных металлов, состоящей из хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и меди, и при этом нагрузка цеолита этими металлами осуществляется посредством одновременной нагрузки цеолита благородным металлом и переходным металлом, изобретение также относится к катализатору для этого способа и к способу получения указанного катализатора.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу каталитического разложения Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο и NΟx. Настоящее изобретение также относится к катализатору для него, а также к получению такого катализатора.
Уровень техники
Диазот оксид или веселящий газ (Ν2Ο) вносит существенный вклад в парниковый эффект и имеет высокий потенциал глобального потепления (степень, до которой молекула вносит вклад в парниковый эффект, по сравнению с молекулой СО2). Стратегия уменьшения выбросов парниковых газов развивается в последние несколько лет. Идентифицированы различные важные источники выбросов Ν2Ο: сельское хозяйство, промышленное производство предшественников нейлона (адипиновой кислоты и капролактама), производство азотной кислоты и моторные транспортные средства, снабженные тройным катализатором.
Чтобы сделать веселящий газ безвредным, могут использоваться различные каталитические и некаталитические технологии. Например, известны различные катализаторы для каталитического разложения или преобразования Ν2Ο в Ν2 и Ο2 (см., например, заявку на патент Японии № Не1-06-154611, которая описывает катализаторы на носителе, с переходными металлами и благородными металлами). Однако это взаимодействие с катализаторами, как известно из литературы, сильно ингибируется в присутствии кислорода и воды, которое имеет место в отработанных газах почти всех источников Ν2Ο, рассмотренных выше.
Другой пример описывается в международной заявке на патент \¥Ο 2005/110582. Этот документ описывает способ каталитического разложения Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο, в присутствии катализатора, где катализатор содержит цеолит, который нагружен первым металлом, выбранным из группы благородных металлов, включающей рутений, родий, палладий, серебро, рений, осмий, иридий, платину и золото, и вторым металлом, выбранным из группы переходных металлов, включающей хром, марганец, железо, кобальт, никель и медь, и в этом способе нагрузка цеолита металлами осуществляется посредством сначала нагрузки цеолита благородным металлом, а затем переходным металлом.
Селективное каталитическое восстановление представляет собой обещающую альтернативу. Из литературы известны различные катализаторы для реакции Ν2Ο с восстанавливающими агентами, такими как алкены (СпН2п), спирты или аммиак. Добавление насыщенных углеводородов (СпН2п+2) является технически и экономически более предпочтительным, чем использование восстанавливающих агентов, рассмотренных выше. В этой связи являются привлекательными природный газ (СН4) и ЬРС (сжиженный нефтяной газ - смесь С3Н8 и С4Н10).
Сущность изобретения
Недостатком способа, включающего катализаторы, которые могут восстанавливать Ν2Ο с помощью углеводородов, является то, что для углеводородов необходимо дополнительное оборудование и что углеводороды и/или СО могут высвобождаться. С точки зрения окружающей среды, часто используют дополнительный катализатор для предотвращения выбросов углеводородов.
Другим недостатком многих хорошо известных катализаторов, используемых для разложения Ν2Ο, является то, что они часто являются нестабильными и/или дезактивируются из-за присутствия таких газов, как ΝΟΧ [ΝΟ, ΝΟ2, Ν2Ο3 (χ=3/2) и т.п.], Ο2 и Н^. Однако эти газы почти всегда присутствуют в практических ситуациях, например, когда разлагается Ν2Ο из отработанных газов.
Кроме того, как известно из литературы, недостатком катализаторов является то, что они иногда могут быть получены только с помощью относительно сложных способов или, в любом случае, многостадийных способов.
По этой причине настоящее изобретение имеет целью создание альтернативного способа для каталитического разложения Ν2Ο, также в присутствии ΝΟχ, посредством чего указанные выше недостатки устраняются либо частично, либо предпочтительно полностью. Другой целью настоящего изобретения является создание катализатора для использования в этом способе, а также способа получения этого катализатора.
Катализаторы по настоящему изобретению обеспечивают хорошее преобразование Ν2Ο даже при низких температурах, являются стабильными во время реакции разложения (разложения Ν2Ο на Ν2 и Ο2), а также обеспечивают хорошее преобразование и имеют хорошую стабильность, когда газ, содержащий Ν2Ο, содержит также другие газы (такие как ΝΟ, ΝΟ2, Ν2Ο3, и тому подобное, а также Ο2 и Н^). Неожиданно обнаружено, что одновременное осаждение двух каталитически активных металлов на одной стадии получения обеспечивает лучшее преобразование Ν2Ο, чем сходный катализатор, который имеет такие же концентрации двух каталитически активных металлов (М1 и М2), но получается последовательно в две стадии. Также является преимуществом то, что углеводород не должен добавляться к газу, содержащему Ν2Ο. По этой причине эти катализаторы являются очень хорошо пригодными для разложения Ν2Ο. Наконец, одновременная нагрузка представляет собой преимущество перед последовательной нагрузкой.
Настоящее изобретение относится к способу каталитического разложения Ν2Ο в содержащем Ν2Ο и ΝΟχ газе, в присутствии катализатора, в котором (способе) газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟχ, приводится в
- 1 019176 контакт с катализатором, где катализатор содержит цеолит, который нагружается первым металлом, выбранным из группы благородных металлов, включающей рутений, родий, палладий, серебро, рений, осмий, иридий, платину и золото, и в частности из группы благородных металлов, включающей рутений и платину, и вторым металлом, выбранным из группы переходных металлов, включающей хром, марганец, железо, кобальт, никель и медь, в частности железо, где цеолит выбирают, в частности, из группы, содержащей ЕЕК (феррьерит) и ВЕА (цеолит бета), и где нагрузка цеолита металлами осуществляется посредством одновременной нагрузки цеолита благородным металлом и переходным металлом. Газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟΧ, может приводиться в контакт с катализатором в реакторе (или в камере реактора), который содержит катализатор.
Настоящее изобретение также предусматривает способ получения катализатора для каталитического разложения Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο и ΝΟΧ, где катализатор содержит цеолит, и получение катализатора включает в себя одновременную нагрузку цеолита первым металлом, выбранным из группы благородных металлов, включающей рутений, родий, палладий, серебро, рений, осмий, иридий, платину и золото, в частности из группы благородных металлов, включающей рутений и платину, и вторым металлом, выбранным из группы переходных металлов, включающей хром, марганец, железо, кобальт, никель и медь, в частности железо.
Кроме того, настоящее изобретение также предусматривает катализатор, который может быть получен с помощью этого способа и который содержит, например, 0,00001-4 мас.%, первого металла и 0,110 мас.% второго металла, а также оно покрывает использование этого катализатора для разложения Ν2Ο. В частности, катализатор содержит Ее,Р1-ВЕА, то есть иными словами цеолит, который нагружен железом и платиной.
Описание изобретения
Газ, содержащий Ν2Ο, может представлять собой, например, отработанный газ от синтеза азотной кислоты или, например, отработанный газ, который высвобождается при производстве предшественников нейлона. Газ может также содержать кислород и/или воду. В отличие от большинства катализаторов, известных из литературы, катализатор по настоящему изобретению теряет только малую часть своей активности в присутствии кислорода, воды или как того, так и другого, или вообще не теряет ее. Это происходит, в частности, в том случае, если вода присутствует в количестве примерно вплоть до 5-10 об.% (об.% относится к объему газа, содержащего Ν2Ο, включая любые ΝΟΧ, Ο2 и Н2О, и тому подобное, которые могут присутствовать). Кислород может присутствовать в количестве, например, примерно вплоть до 20%, например 0,5-20 об.%. ΝΟΧ может также присутствовать, например, в количестве примерно от 10 ч./млн до 5% ΝΟΧ, например от 10 ч./млн до 1 об.% ΝΟΧ. В частности, газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟΧ, имеет отношение Ν2Ο/ΝΟΧ в пределах от 1 до 10000 моль/моль, в частности от 1 до 1000 моль/моль.
По этой причине в случае одного из вариантов осуществления настоящее изобретение относится к способу, в котором газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟΧ, также содержит кислород и/или воду.
По этой причине термин газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟΧ означает в контексте настоящего изобретения, что газ в любом случае содержит Ν2Ο и ΝΟΧ, и он может также содержать некоторые другие газы, такие как Ν2, Η2Ο, О2 и тому подобное. Этот газ (или газообразная смесь) может приводиться в контакт с катализатором способом, известным специалисту в данной области. Термин разложение Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο означает, что Ν2Ο, который присутствует в газе, в любом случае частично разлагается на Ν2 и О2 (с помощью катализатора по настоящему изобретению).
В частности, настоящее изобретение относится к способу каталитического разложения Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο, включающему создание катализатора, где катализатор содержит цеолит, который нагружен первым металлом, выбранным из группы благородных металлов, включающей рутений, родий, палладий, серебро, рений, осмий, иридий, платину и золото, в частности из благородных металлов, включающей рутений и платину, и вторым металлом, выбранным из группы переходных металлов, включающей хром, марганец, железо, кобальт, никель и медь, в частности железо, и получение газа, содержащего Ν2Ο и ΝΟΧ, и проведение газа, содержащего Ν2Ο и ΝΟΧ, через пространство, которое содержит катализатор, где газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟΧ, пространство или как то, так и другое, нагреваются, если это необходимо. Катализатор представляет собой, в частности, цеолит, который нагружен благородным металлом и переходным металлом, нагрузка цеолита металлами осуществляется посредством одновременной нагрузки цеолита благородным металлом и переходным металлом.
Если это необходимо, реакция разложения может сопровождаться нагревом загрузки до температуры, при которой имеет место (полное или частичное) разложение Ν2Ο; однако, поскольку он представляет собой отработанный газ, газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟΧ, может уже находиться при необходимой температуре или может охлаждаться до необходимой температуры. Рассматриваемое пространство представляет собой, например, реактор (или камеру реактора), известный специалистам в данной области.
В описании настоящего изобретения ΝΟΧ определяется как любой оксид азота, для которого х равен 1 или более, например ΝΟ, ΝΟ2, Ν2Ο3 и т.п. Это не относится к Ν2Ο, т.е. к веселящему газу. ΝΟ, как правило, находится в равновесии с оксидами азота, для которых х больше чем 1. Катализатор по настоящему изобретению, как обнаружено, очень хорошо пригоден для разложения Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο и
- 2 019176
ΝΟΧ, без ослабления его стабильности из-за возможного присутствия N0, Ν02 и тому подобное (то есть ΝΟΧ). По этой причине один из вариантов осуществления настоящего изобретения предусматривает способ, в котором газ, содержащий Ν20 и ΝΟΧ, также содержит ΝΟΧ, где х равен 1 или больше чем 1, например х=1, 3/2, 2 и т.п. Газ может, разумеется, также содержать сочетания таких видов ΝΟΧ. В частности, газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟΧ, содержит, по меньшей мере, Ν2Ο, ΝΟ и ΝΟ2.
В частности, настоящее изобретение относится к разложению Ν2Ο, где газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟΧ, в основном не содержит углеводородов. Газ, содержащий Ν2Ο, предпочтительно содержит менее 50 ч./млн углеводородов, вычисляемых по отношению к общему количеству газа, содержащему Ν2Ο, или, например, меньше чем 3 об.% углеводорода, вычисленных по отношению к общему количеству Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο и ΝΟΧ. Более конкретно, газ в основном не содержит СпН2п+2 (где η предпочтительно выбирают из 1-4, включая все изомеры).
Рабочие условия способа каталитического разложения Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο и ΝΟΧ, будут зависеть от рассматриваемого применения. Специалист в данной области, как правило, выберет объем катализатора, скорость потока газа, температуру, давление и тому подобное, таким образом, чтобы при преобразовании получались самые лучшие результаты. Хорошие результаты получают, например, для содержания Ν2Ο примерно 100 ч./млн или более, например примерно 100-100000 ч./млн Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο и ΝΟΧ. При практических условиях количество Ν2Ο будет, как правило, находиться в пределах примерно между 100 и 3000 ч./млн в газе, содержащем Ν2Ο и ΝΟΧ. Газ, содержащий Ν2Ο и ΝΟΧ, предпочтительно вводится с объемной часовой скоростью газа (СН8У) примерно 200-200000 ч-1, а предпочтительно 1000-100000 ч-1, эту величину вычисляют по отношению к объему используемого катализатора. Давление газа, содержащего Ν2Ο и ΝΟΧ, будет зависеть от рассматриваемого применения и может составлять примерно 1-50 бар(а), а предпочтительно примерно 1-25 бар(а) [бар(а) = бар, атмосфера]. Способ может осуществляться при относительно низкой температуре. Преобразование Ν2Ο начинается примерно при 300°С. По существу, полное преобразование может быть получено уже примерно при 375°С, в зависимости от условий, таких как часовая объемная скорость газа, объем катализатора, нагрузка катализатора и тому подобное. Реакцию предпочтительно осуществляют при температуре в пределах между 300 и 600°С, например между 350 и 600°С, а более предпочтительно между 350 и 500°С.
Способ по настоящему изобретению может использоваться, например, для каталитического восстановления Ν2Ο, который высвобождается из аварийных установок генерации энергии, газовых двигателей, установок для производства азотной кислоты, Ν2Ο который высвобождается во время получения капролактама, или при сжигании угля в псевдоожиженном слое и тому подобное. По этой причине настоящее изобретение также относится к применению катализатора по настоящему изобретению, например, для каталитического разложения Ν2Ο. Способ по настоящему изобретению может также использоваться в сочетании с катализатором для устранения ΝΟΧ, который высвобождается, например, при промышленном производстве азотной кислоты. Цеолиты по настоящему изобретению представляют собой, например, следующие цеолиты, которые известны специалисту в данной области под их сокращенными наименованиями (см., например, ЛНак οί Ζοοίίΐο Етатс^отк Турс5. Ьу Сй. Васг1осйсг, ν.Μ. Ме1ет и Ό.Η. Οίκοη, 2001, Е18су1сг'8 8с1спсс, Ι8ΒΝ 0-444-50701-9):
АВИ, АСО, ΑΕΙ, АЕБ, АЕМ, АЕТ, АЕС, АП, ΑΕΝ, АГО, АГК, ΑΓ3
АЕТ, АГХ, ΑΕΥ, АНТ, ΑΝΑ, АРС, АРБ, АЗТ, АЗУ, ΑΤΝ, АТО, АТЗ
АТТ, АТУ, АНО, АИИ, ВСТ, *ВЕА, ВЕС, ΒΙΚ, ВОС, ВРН, ВКЕ, МОЖЕТ
САЗ, СЕТ, ССГ, СС5, СНА, -СН1, -сьо, , СОИ , ΟΣΡ, , БАС, ББВ, Б ГО
БЕТ, БОН, БОИ, ЕАВ, ЕБ1, ЕМТ, ΕΡΙ, ΕΚΙ, ЕВУ, ЕТК, ебо, ГАВ
ГЕК, ЕРА, С13, СМЕ, ΟΟΝ, ООО, НЕС, ΙΓΚ, 13У, ΙΤΕ, ТТН, ΙΤΗ
ТИК. 1ИИ, дви, КП, БАБ, БЕУ, ИО, БОЗ, БОУ, ЬТА, БТБ, БТЫ
ΜΑΖ, ΜΕΙ, МЕЬ, МЕР, МЕК, МП, МЕЗ, ΜΟΝ, МОК, МЗО, МТГ, ΜΤΝ
МТТ, МТИ, МИИ, ΝΑΒ, ΝΑΤ, ΝΕ5, НЕ, ΝΡΟ, ОЕЕ, Ο3Ι, 050, -РАК
РАВ, ΡΗΙ, ΡΟΝ, КНО, -ΚΟΝ , Κ3Ν, КТЕ, КТН, кит, ΚΗΥ, ЗАО, ЗАЗ
ЗАТ, 5 Αν, 5ВЕ, 5В5, ЗВТ, ЗГЕ, ЗГЕ, зге, згн, 5ΓΝ, зет, ЗОБ
33Υ, ЗТГ, 5ΤΙ, ЗТТ, ТЕК, ТНО, ТОМ, тзс, БЕ1, ин, воз, υδΐ
УЕТ, νπ , υνί, νεν, ΗΕΙ, -ΗΕΝ, γυο и ΖΟΝ
Сочетания (нагруженных) цеолитов также могут использоваться.
Предпочтительные цеолиты представляют собой такие, которые основываются на кремнии и алю
- 3 019176 минии и имеют отношение δί/Άί от 2 до 60, а предпочтительно от 2,5 до 30. Хорошие результаты получают, например, с помощью цеолита, выбранного из группы, включающей ЕЛИ, ЕЕК, СНА, МОК, ММ, ВЕА, ЕМТ, ί.ΌΝ. ВОС и ΙΤΡ-7. В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение относится к способу, в котором цеолит выбирают из группы, содержащей ЕЕК, СНА, МОК и ВЕА. В частности, используют ВЕА и/или ЕЕК, а более конкретно ВЕА.
Имеются различные способы получения катализатора в соответствии с настоящим изобретением. Цеолит может нагружаться посредством способов, сходных с теми, которые хорошо известны специалисту в данной области, например он получается посредством влажной пропитки [в которой объем жидкости с (растворенной) солью больше, чем объем пор цеолита], или он может быть получен с помощью пропитки по объему пор, известной также как сухая пропитка или пропитка по влагоемкости [где объем жидкости с (частично растворенной) солью такой же, как и объем пор цеолита]; или он может быть получен посредством ионного обмена [обмена в жидкой фазе, где металлы, которые должны обмениваться, растворены, по меньшей мере, частично в жидкой фазе в форме ионов (или ионов в комплексах), и при этом цеолит перемешивается в жидкости с ионами, которые должны обмениваться, как хорошо известно специалисту в данной области], или он может получаться с помощью СУЭ (осаждения из паровой фазы). Каталитическое разложение Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο и ΝΟΧ, предпочтительно осуществляют с помощью цеолита, который нагружают первым и вторым металлом посредством ионного обмена или пропитки и используют для каталитического разложения Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο и ΝΟΧ, либо как есть, либо после некоторых необязательных дополнительных стадий, таких как сушка, просеивание и/или кальцинирование, нанесение на носитель и тому подобное. В предпочтительном варианте осуществления, используют способ, в котором цеолит нагружают первым и вторым металлом посредством ионного обмена.
В настоящем изобретении используемый металл представляет собой элемент, который известен специалисту в данной области как металл (например, металлы из групп 3-12 Периодической таблицы согласно обозначениям ГОРАС). В настоящем изобретении переходные металлы представляют собой металлы из групп 3-12 Периодической таблицы (согласно обозначениям ГОРАС), которые также известны как Группы 1Ь, ПЬ-УПЬ и VIII. Второй металл представляет собой переходной металл, который не является при этом благородным металлом. Благородные металлы представляют собой металлы Ки, КБ, Рб, Ад, Ке, Οδ, 1г, Р1 и Аи.
Нагрузка цеолита, как правило, включает в себя использование солей в растворе (для ионного обмена), где металл присутствует в ионной форме (обычно в воде), или она включает в себя использование растворов [для влажной пропитки или пропитки объема пор (пропитки по влагоемкости)], где металл присутствует как ион в растворе и/или как ион в соединении соли. Поскольку является предпочтительным использование ионного обмена (в жидкой фазе) или пропитки по объему пор, катализатор - после получения и перед кальцинированием - как правило, содержит цеолит, в котором металл присутствует в ионной форме (и координирован с А1). После кальцинирования и/или во время осуществления способа в соответствии с настоящим изобретением, часть металла, присутствующего в ионной форме, может преобразоваться на центрах обмена в оксид и/или металл, например, посредством образования кластеров частиц. Это поведение цеолитов после обмена с металлами хорошо известно специалисту в данной области. По этой причине термин металл в настоящем изобретении обозначает также ион металла, и, например, после нагрузки (нанесения металлов) цеолит может также содержать оксиды металлов или соли металлов (например, хлориды, оксихлориды, нитраты, сульфаты и тому подобное).
Цеолит, как правило, сушат после нагрузки. Затем его можно кальцинировать. Вместо кальцинирования (нагрева на воздухе или в кислороде) он также может восстанавливаться (нагреваться в восстанавливающей атмосфере) или активироваться в инертной атмосфере (нагреваться в инертной атмосфере). Специалист в данной области знает эти операции как процедуры последующего модифицирования. Кальцинирование обычно осуществляют на воздухе при температуре, например, 400-550°С; восстановление может осуществляться с помощью водорода при температуре, например, 300-500°С; инертное активирование может осуществляться с помощью азота, аргона, гелия и тому подобное, при температуре, например, примерно 300-550°С. Эти процедуры, как правило, занимают несколько часов.
Конкретные предпочтительные варианты осуществления включают в себя способы и катализаторы в соответствии с настоящим изобретением, в которых второй металл содержит Ее, а цеолит содержит ЕЕК и/или ВЕА.
Документы ЭЕ 102006013234/\νΟ 2007107371 описывают каталитический преобразователь, отличающийся тем, что он содержит композицию, содержащую палладий, платину, оксид олова, оксид носителя и цеолит. Необязательно, каталитический преобразователь может легироваться оксидами галлия, индия или железа. Эти документы также описывают способ получения каталитического преобразователя, использование его для удаления загрязнений из работающих на бедных топливных смесях двигателей внутреннего сгорания и выхлопных газов, и к способам удаления загрязнений из выхлопных газов работающих на бедных топливных смесях двигателей внутреннего сгорания с использованием указанного каталитического преобразователя путем окисления монооксида углерода и углеводородов при удалении частиц сажи посредством окисления. Однако эта технология не связана с разложением Ν2Ο. Кроме того,
- 4 019176 эти документы описывают одновременную нагрузку связующего и цеолита. Кроме того, эти документы описывают системы, которые могут содержать нежелательные другие металлы.
В настоящем изобретении катализатор может дополнительно содержать связующее в дополнение к цеолиту, нагруженному металлом, где связующее предпочтительно не нагружено металлами, которыми нагружают цеолит. В другом варианте осуществления катализатор может дополнительно содержать связующее в дополнение к цеолиту, нагруженному металлом, где связующее предпочтительно не нагружают первым и вторым металлом, где первый металл выбирают из группы благородных металлов, включающей рутений, родий, палладий, серебро, рений, осмий, иридий, платину и золото, и в частности из группы благородных металлов, включающей рутений и платину, и где второй металл выбирают из группы переходных металлов, включающей хром, марганец, железо, кобальт, никель и медь, в частности железо. Предпочтительно связующее не нагружают любым из этих металлов, предпочтительно вообще никаким металлом, и объединяют с цеолитом, после того, как цеолит нагружают в соответствии со способом по настоящему изобретению. Следовательно, способ получения катализатора может дополнительно содержать объединение полученного таким образом катализатора со связующим, где связующее предпочтительно представляет собой связующее, не нагруженное рутением, платиной и железом, более предпочтительно не нагруженное ни одним металлом из первого или второго металла, указанных в настоящем документе.
Цеолит, в особенности вместе со связующим, может предусматриваться на носителе, таком как монолит. Следовательно, настоящее изобретение также относится к носителю, такому как монолит, который снабжен катализатором. Например, катализатор может наноситься на монолит с помощью промывки. Следовательно, способ получения катализатора может дополнительно включать объединение полученного таким образом катализатора с монолитом. Предпочтительно монолит представляет собой монолит, не нагруженный первым и вторым металлом, где первый металл выбирают из группы благородных металлов, включающей рутений, родий, палладий, серебро, рений, осмий, иридий, платину и золото, и в частности из группы благородных металлов, включающей рутений и платину, и где второй металл выбирают из группы переходных металлов, включающей хром, марганец, железо, кобальт, никель и медь, в частности железо. Предпочтительно монолит не нагружают никаким из этих металлов, предпочтительно вообще не нагружают металлом. В одном из вариантов осуществления монолит не нагружают рутением, платиной и железом.
В конкретном варианте осуществления цеолит нагружают исключительно первым металлом и вторым металлом, в частности Ее и одним или несколькими металлами из Р1 и Ви.
Настоящее изобретение также относится к способу и к катализатору, в котором цеолит, нагруженный металлами, выбирают из группы, включающей Ее.ЕЬ-ЕЕВ. Ее,1г-ЕЕВ, Ее.Ви-ЕЕВ. Ее,Р1-ЕЕВ, Ее,Р1МОВ, Ее,Вй-ВЕА, Ее,1г-ВЕА5, Ее,Ви-ВЕА и Ее,Р1-ВЕА5, в частности варианты ЕЕВ и ВЕА.
Катализатор в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержит цеолит, который содержит примерно 0,00001-4 мас.% первого металла (0,00001 мас.% представляет собой 10 ч./млн) и примерно 0,1-10 мас.% второго металла. Более конкретно, цеолит содержит примерно 0,01-0,5 мас.% первого металла и примерно 0,5-4 мас.% второго металла. Разумеется, могут также использоваться сочетания первых металлов и сочетания вторых металлов и тому подобное, такие, например, как Ее, 1г, Ви-ЕЕВ, Со, N1, 1г-МОВ и Со, N1, Вй, Ок-МОВ и тому подобное. Подобным же образом, операция первой и второй нагрузки не исключает одну или несколько дополнительных операций нагрузки. Обозначение М2-М1-цеолит и М2,М1-цеолит указывает, соответственно, что цеолит сначала нагружают первым металлом (М1), а затем вторым металлом (М2), и что цеолит нагружают двумя металлами (М2, М1) одновременно. Предпочтительно, однако, цеолит, по меньшей мере, нагружают Ее и одним или несколькими металлами из Ви и РЕ а необязательно нагружают (одновременно) одним (исключительно) из других металлов, рассмотренных в настоящем документе, в качестве первых и/или вторых металлов. Следовательно, способ может также включать в себя одновременную нагрузку одним или несколькими другими металлами (иными, чем Ее и один или несколько металлов из Ви и Р1), выбранными из группы, состоящей из рутения, родия, палладия, серебра, рения, осмия, иридия, платины, золота, хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и меди.
Катализатор в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержит только рассматриваемый цеолит. В другом варианте осуществления катализатор содержит цеолит и определенное количество носителя, например 0,1-50 мас.% бемита, например, в форме гранул, или наносится на монолит, как известно специалистам в данной области. Количества металлов (первого металла и второго металла) вычисляют по отношению к цеолиту, металлы присутствуют на цеолите и внутри него.
Для ионного обмена используют хорошо известные соли, такие, например, как легкорастворимые нитраты. Используемый цеолит может находиться в форме Η, Να, К или ΝΗ4, такой, например, как ΝΗ4ВЕА, Η-ЕЕВ и тому подобное. Процесс ионного обмена продолжается достаточно долго, или его повторяют достаточно часто, чтобы обеспечить присутствие в цеолите примерно 0,00001-4 мас.% первого металла. Цеолит может также нагружаться другими способами (посредством пропитки объема пор и тому подобное). Затем цеолит предпочтительно отфильтровывают, промывают и, возможно, сушат. Впоследствии цеолит нагружают 0,1-10 мас.% второго металла. Это может осуществляться посредством ионного
- 5 019176 обмена (в жидкой фазе) или посредством пропитки объема пор (технология пропитки по влагоемкости), и тому подобное (см. выше). Затем цеолит сушат и, если это необходимо, кальцинируют.
Примеры
Устройство для исследований.
Каталитическое разложение Ν2Ο (и возможно ΝΟΧ) исследуют в полуавтоматической экспериментальной установке. Газы вводят с помощью контроллеров массовых потоков (МГС), а воду добавляют с помощью сатуратора, который поддерживают при соответствующей температуре. Трубки нагревают до 130°С для предотвращения конденсации. Эксперименты осуществляют в кварцевом реакторе с внутренним диаметром 0,6-1 см, помещенным в печь. Отсеянную фракцию катализатора 0,25-0,5 мм помещают на кварцевую вату. Газовую фазу подвергают количественному анализу с помощью калиброванного инфракрасного спектрометра с Фурье-преобразованием (ГТ1Я) Вотеп МВ100, соединенного с газоанализатором модели 9100, или с помощью газового хроматографа Регкш Е1тег СС-ТСЭ. Газ-носитель (остальное вещество) в этом примере представляет собой Ν2.
Как правило, преобразование Ν2Ο измеряют как функцию температуры и как функцию времени. Катализатор нагревают при 2°С/мин до 260°С на воздухе для дегидратации катализатора. В дальнейшем катализатор подвергают воздействию реакционной смеси. При каждой температуре катализатору позволяют достичь стационарного состояния в течение времени уравновешивания 15 мин, после чего имеет место измерение ГТ1Я (3 раза, интервал 5 мин). Затем температуру увеличивают на 10°С при скорости 2°С/мин, и эту процедуру измерения повторяют до тех пор, пока не будет достигнута самая высокая температура 510°С.
Пример 1. Приготовление нагруженных цеолитов.
Таблица 1
Полученные катализаторы
Са! 1: Ге-Яи-ВЕА.
Данный катализатор готовят посредством обмена коионов между 2ео1у®! ВЕА СР814 в жидкой фазе и ГеС12-4Н2О и Яи(NΗ4)6С13 в течение 16 ч при 80°С, пока цеолит не будет нагружен 0,3 мас.% Яи и 0,7 мас.% Ге. Затем цеолит отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют ίη 511и в течение 5 ч при 550°С перед реакцией.
Са! 2: Ге-ВЕА (сравнительный).
Данный катализатор готовят посредством ионного обмена между 2ео1у®! ВЕА СР814 в жидкой фазе и ГеС12-4Н2О в течение 16 ч при 80°С, пока цеолит не будет нагружен 0,7 мас.% Ге. Затем цеолит отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют ίη δίΐιι в течение 5 ч при 550°С перед реакцией.
Са! 3: Ге-Яи-ВЕА2.
Данный катализатор готовят посредством обмена коионов между 2ео1у®! ВЕА СР814 в жидкой фазе и ГеС12-4Н2О и Яи(NН4)6С13 в течение 16 ч при 80°С, пока цеолит не будет нагружен 0,02 мас.% Яи и 0,7 мас.% Ге (согласно анализу с помощью 1СР, индуктивно связанной плазмы). Затем цеолит отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют ίη δίΐιι в течение 5 ч при 550°С перед реакцией.
Са! 4: Ге-Р!-ВЕА.
Данный катализатор готовят посредством обмена коионов между 2ео1у®! ВЕА СР814 в жидкой фазе
- 6 019176 и ЕеС12-4Н2О и Ρΐ(ΝΗ3)4Ο12 в течение 16 ч при 80°С, пока цеолит не будет нагружен 0,05 мас.% Р! и 0,7 мас.% Ее (согласно анализу с помощью 1СР). Затем цеолит отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют ίη δίΐιι в течение 5 ч при 550°С перед реакцией.
Са! 5: Ее-Ки-ВЕА3 (сравнительный).
Данный катализатор готовят с помощью последовательной нагрузки цеолита каталитически активными металлами. 2ео1у§! ВЕА СР814 подвергают ионному обмену с Κ.Η(ΝΗ4)6α3 в жидкой фазе в течение 16 ч при 80°С. Затем цеолит отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 80°С. Затем катализатор Ки-ВЕА нагружают 0,7 мас.% Ее (согласно анализу с помощью 1СР) с использованием ЕеС12-4Н2О. Нагрузка Ки соответствует 0,02 мас.% (согласно анализу с помощью 1СР). Катализатор кальцинируют ίη δίΐιι в течение 5 ч при 550°С перед реакцией.
Са! РА1: Ее-28М-5 (сравнительный).
Данный катализатор готовят посредством ионного обмена между цеолитом Ζ§Μ-5 Λ1δί Реп!а §N27 в жидкой фазе и ЕеС12-4Н2О в течение 16 ч при 80°С (что согласно вычислениям дает нагрузку 2,5 мас.% Ее). Затем цеолит отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют ίη δίΐιι в течение 5 ч при 550°С перед реакцией.
Са! РА2: Βι.ι-Ζ§Μ-5 (сравнительный).
Данный катализатор готовят посредством ионного обмена между цеолитом Ζ§Μ-5 Λ1δί Реп!а §N27 в жидкой фазе и Ки(ЫН4)6С13 в течение 16 ч при 80°С (что согласно вычислениям дает нагрузку 0,3 мас.% Ки). Затем цеолит отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют ίη δίΐιι в течение 5 ч при 550°С перед реакцией.
Са! РА3: Ее-Ки^§М-5 (сравнительный).
Данный катализатор готовят посредством обмена коионов между цеолитом Ζ§Μ-5 Λ1δί Рейа §N27 в жидкой фазе и ЕеС12-4Н2О и Κ.ι.ι(ΝΗ·ι)6Ο3 в течение 16 ч при 80°С (что согласно вычислениям дает нагрузку 0,3 мас.% Ки и 2,5 мас.% Ее). Затем цеолит отфильтровывают, тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют ίη δίΐιι в течение 5 ч при 550°С перед реакцией.
Са! 6: Ее-Р!-ВЕА кед. (сравнительный).
Катализатор готовят с помощью последовательного ионного обмена. Сначала осуществляют обмен Ζео1у8ΐ ВЕА СР814е с (NΗ3)4Ρί(NО3)2 в течение 16 ч при 80°С, затем его промывают, фильтруют и сушат при 80°С. Затем нагруженный Ее катализатор Ее-ВЕА обменивают с ЕеС12-4Н2О в течение 16 ч при 80°С, с получением нагрузки 0,50 мас.% Р! (согласно анализу с помощью 1СР) и 1,45 мас.% Ее (согласно анализу с помощью 1СР). Затем цеолит отфильтровывают и тщательно промывают, и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют перед реакцией при 550°С.
Са! 7: Ее-Р!-ВЕА Со.
Катализатор готовят с помощью обмена коионов Ζео1у8! ВЕА СР814е с ЕеС12-4Н2О и (NΗ3)4Ρ!(NО3)2 в течение 16 ч при 80°С, с получением нагрузки 0,05 мас.% Р! (согласно анализу с помощью 1СР) и 1,45 мас.% Ее (согласно анализу с помощью 1СР). Затем цеолит отфильтровывают и тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют перед реакцией при 550°С.
Са! 8: Ее-Ки-ВЕА Со.
Катализатор готовят с помощью обмена ко-ионов Ζео1у8! ВЕА СР814е с ЕеС12-4Н2О и Ки(ЫН4)6С1з в течение 16 ч при 80°С, с получением нагрузки 0,1 мас.% Ки (согласно анализу с помощью 1СР) и 1,45 мас.% Ее (согласно анализу с помощью 1СР). Затем цеолит отфильтровывают и тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют перед реакцией при 550°С.
Са! 9: Ее-Р!-ВЕА Со.
Катализатор готовят с помощью обмена ко-ионов Ζео1у8! ВЕА СР814е с ЕеС12-4Н2О и (NΗ3)4Ρ!(NО3)2 в течение 16 ч при 80°С, с получением нагрузки 0,55 мас.%. Р! (согласно анализу с помощью 1СР) и 0,60 мас.% Ее (согласно анализу с помощью 1СР). Затем цеолит отфильтровывают и тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют перед реакцией при 550°С.
Са! 10: Ее-РСРб^-ВЕА Со.
Катализатор готовят с помощью обмена коионов Ζео1у8! ВЕА СР814е с ЕеС12-4Н2О, (NΗ3)4Ρ!(NО3)2, ЕеС12-4Н2О и Ρб(NΗ3)4(NО3)2 в течение 16 ч при 80°С, с получением нагрузки 0,59 мас.% Р! (согласно анализу с помощью 1СР), 0,60 мас.% Ее (согласно анализу с помощью 1СР), 1,1 мас.% Рб и 1,1 мас.% §η. Затем цеолит отфильтровывают и тщательно промывают и сушат при 80°С. Катализатор кальцинируют перед реакцией при 550°С.
Пример 2 (сравнительный пример). Разложение ^О с помощью Ζ§Μ-5 после ионного обмена с Ее, Ее/Ки и Ки.
Катализаторы РА1-РА3, рассмотренные в примере 1, которые известны из литературы, используют для разложения ^О при условиях, описанных в табл. 2.
- 7 019176
Таблица 2
Условия реакции, используемые в примере 2
Получают следующие результаты.
Таблица 3
Результаты, полученные в примере 2
Температура, °С Конверсия (%) Ν2Ο с помощью Ре-Ри-35М-5 (СаС РАЗ) Конверсия {%) Ν2Ο с помощью Ρ6“Ζ5Μ-5 (Сап РА1) Конверсия (%) Ν2Ο с помощью Κιι-Ζ5Μ- (СаП РА2)
367 6 8 9
377 10 9 11
387 16 14 15
396 23 22 17
406 33 32 25
415 45 45 32
425 59 56 41
434 73 68 48
444 85 79 60
454 93 88 75
463 97 94 83
473 100 98 93
482 100 100 98
491 100 100 100
Эти данные показывают, что обмен коионов (одновременный обмен первого и второго металла) в жидкой фазе с цеолитом Ζ8Μ-5, т.е. иначе говоря, одновременная нагрузка цеолита Ее и Ви, совсем мало улучшает катализатор по сравнению с одноразово нагруженным Ее^8М-5.
Пример 3. Разложение Ν2Ο с помощью ВЕА после ионного обмена с Ее/Ви и Ее.
Ν2Ο разлагается при условиях, описанных в табл. 4, с использованием катализаторов 1 и 2 из примера 1.
- 8 019176
Таблица 4
Условия реакции, используемые в примере 3
Результаты, полученные здесь, показаны ниже.
Таблица 5
Результаты, полученные в примере 3
Температура, °С Конверсия (%)Ы2О с помощью ЕеКи-ВЕА (СаП 1) Температура, °С Конверсия (%) Ν2Ο с помощью ЕеВЕА (СаЪ 2)
319 0 321 0
339 1 342 2
359 4 360 5
380 13 381 10
400 32 399 18
420 62 418 28
440 90 437 47
460 99 456 73
480 100 475 97
500 100 494 100
Эти данные показывают, что одновременная нагрузка (обмен коионов) цеолита с Те и Ки дает явно улучшенный катализатор по сравнению с однократно нагруженным аналогом, Те-ВЕА.
Пример 4. Разложение Ν2Ο с помощью ВЕА после ионного обмена с Те/Ки и Те/Ρΐ.
Катализаторы 3 и 4 используют для разложения Ν2Ο при условиях, описанных в табл. 6.
Таблица 6
Условия реакции, используемые в примере 4
Объем 0,1 мл
Скорость потока газа 100 мл/мин
СН5У 60000 час1
Т 490 градусов С
Р 1 бар(а)
Ы2О 1500 ч/млн
ΝΟ 200 ч/млн
Н2О 0,5%
02 2,5%
ы2 остальное
- 9 019176
Таблица 7
Результаты примера 4
Время, часы Конверсия (%) Ы2О с помощью ЕеРГВЕА (СаГ 4) Время, часы Конверсия (%) Ν2Ο с помощью ЕеКиВЕА2 (СаГ 3)
0 91 0 92
20 92 20 93
40 92 40 93
60 92 60 93
80 93 80 92
100 93 100 92
120 93 120 92
140 94 140 92
160 92
180 92
200 93
220 92
230 92
Эти данные показывают, что одновременная нагрузка (обмен коионов) цеолита с Ре и Ки или с Ре и Ρΐ дает явно стабильный катализатор разложения Ν2Ο. По этой причине введение второго металла явно оказывает сильное воздействие - увеличение активности (см. пример 3) без ослабления стабильности преобразования Ν2Ο.
Пример 5. Разложение Ν2Ο с помощью ВЕА после ионного обмена с Ре/Ки посредством последовательной нагрузки и одновременной нагрузки.
Катализаторы 3 и 5 из примера 1 используют для разложения Ν2Ο при условиях, описанных в табл. 4. Таблица 8
Условия реакции, используемые в примере 5
Объем 0,2 мл
Скорость потока газа 100 мл/мин
Результаты, полученные здесь, перечислены ниже.
- 10 019176
Таблица 9
Результаты, полученные в примере 5
Температура, °С Конверсия (!) И2О с помощью ГеВиВЕА2 (СаГ 3) Температура, °С Конверсия (%) И2О с помощью ЕеРиВЕАЗ (Саб 5)
317 3 318 2
346 5 348 2
365 7 367 3
385 12 387 6
405 22 406 14
424 40 426 31
443 66 445 53
463 89 465 80
482 98 484 97
501 100 503 100
Эти данные показывают, что одновременная нагрузка (обмен коионов) цеолита с Ре и Ки дает заметно улучшенный катализатор по сравнению с последовательно нагруженным Ре-Ки-ВЕА.
Пример 6. Разложение Ν2Ο с использованием Ре/Ки^8М-5 (РАЗ) и Ре/Ки-ВЕА (Са! 1) после обмена коионов с Ре и Ки.
С использованием катализатора РАЗ из примера 1 и Са! 1 (Ре-Ки-ВЕА) Ν2Ο разлагается при условиях, перечисленных в табл. 2. Получают следующие результаты.
Таблица 10 Результаты примера 6
Температура (°С) Конверсия (%) Ν2Ο с помощью Ее-Ки-гЗЫ-Ъ (Сак РАЗ) Температура (°С) Конверсия (%) ΝΖΟ с помощью Ге-Ки-ВЕА (Сак 1)
396 23 400 32
415 45 420 62
444 85 440 90
463 97 460 99
491 100 480 100
Можно считать, что одновременно нагруженный ВЕА с Ре и Ки дает явно улучшенный катализатор по сравнению с одновременно нагруженным Ζ8Μ-5 с Ре и Ки. Положительное воздействие объединения Ре и Ки с обменом коионов наблюдают для цеолита ВЕА, в то время как для цеолита Ζ8Μ-5 сочетание Ре и Ки с обменом коионов также не улучшает значительно преобразование Ν2Ο по сравнению с аналогом Ре^8М-5 (см. пример 2). Ясно, что полезный синергизм Ре и Ки, устанавливаемый посредством обмена коионов Ре и Ки, зависит от типа цеолита.
Пример 7. Стабильность разложения Ν2Ο с использованием Ре/Ки^8М-5 и Ре/Ки-ВЕА после обмена коионов с Ре и Ки.
С использованием катализатора РАЗ из примера 1 и катализатора 1 (Ре-Ки-ВЕА) Ν2Ο разлагается при условиях, перечисленных в табл. 11.
- 11 019176
Таблица 11
Таблица 11: СаР РАЗ: Ге-Ки- Сае 1: Ге-Ки-ВЕА
Условия Примера 7 Ζ5Μ5
Объем 0,3 мл 0,1 мл
Поток газа 150 мл/мин 100 мл/мин
СН5У 30000 час'1 60000 час'1
Т 430°С 490°С
Р 1 бар(а) 1 бар (а)
Ν2Ο 1500 ч/млн 1500 ч/млн
N0 200 ч/млн 200 ч/млн
Н2О 0, 5% 0,5%
02 2,5% 2,5%
ν2 остальное остальное
Таблица 12
Результаты примера 7
Время в Конверсия (%) Н2О с Время в Конверсия (%) Ν2Ο с
потоке ПОМОЩЬЮ потоке ПОМОЩЬЮ
(час) Εθ-Κνι-Ζ5Μ5 (Сае РАЗ) (час) ЕеКиВЕА (Сае 1)
0 64 0 92
10 61 20 93
20 59 40 93
40 57 60 93
50 55 80 92
100 92
120 92
140 92
160 92
180 92
200 93
220 92
230 92
Можно считать, что ВЕА, одновременно нагруженный Ее и Ви, дает явно более стабильный катализатор разложения Ν2Ο по сравнению с Ζ8Μ-5, одновременно нагруженным Ее и Ви. Ее-Ви-ВЕА показывает постоянное преобразование Ν2Ο в течение времени периода измерения (в настоящем примере оно составляет 230 ч), в то время как Ее-Ви^8М-5 показывает постоянное уменьшение преобразования Ν2Ο, составляющее приблизительно 10% за 50 ч в потоке.
Пример 8. Разложение Ν2Ο с использованием Ее-Ви-ВЕА Со. после обмена коионов и Ее-Р1-ВЕА Со. после обмена коионов с Ее и Р1.
С использованием катализатора Са1 7, Ее-Р1-ВЕА Со. и катализатора Са1 8, Ее-Ви-ВЕА Со. Ν2Ο разлагается при условиях, перечисленных в табл. 13.
- 12 019176
Таблица 13
Условия примера 8
Получают следующие результаты.
Таблица 14
Результаты примера 8
Температура (°С) Константа разложения псевдопервого порядка к Ν2Ο (ммоль/г РМ.сек.бар) ЕеРлдВЕА Со. Температура (°С) Константа разложения псевдопервого порядка
к Ν2Ο РМ.сек Со. (ммоль/г .бар) ГеРПВЕА
341 40 339 99
360 114 359 172
380 290 379 321
400 481 398 624
419 1185 418 1204
439 2418 437 2442
458 4547 456 6185
478 5315 476 10765
Константа скорости псевдопервого порядка определяется как к = -(Р/(теа1 ΡΜ·ρ))·1η(1-Χ), где Р представляет собой общий поток, теа1 - массу РМ (драгоценного металла, Р1 и Ки соответственно) в катализаторе, ρ представляет собой общее давление и X представляет собой конверсию.
Константа скорости сравнивает реальную активность катализатора, а не конверсию. Можно считать, что одновременно нагруженные цеолиты ВЕА с Ре и Р1 после обмена коионов дают явно более активный катализатор по сравнению с одновременно нагруженным цеолитом ВЕА с Ре и Ки.
Пример 9. Разложение Ν2Ο с использованием Ре-Ρΐ-ΒΕΑ 8ес.|. после последовательного обмена и РеΡΐ-ΒΕΑ Со. после обмена коионов с Ре и Р1.
С использованием катализатора Са! 6, Ре-Ρΐ-ΒΕΑ кед. и катализатора Са1 7, Ре-Ρΐ-ΒΕΑ Со. Ν2Ο разлагается при условиях, перечисленных в табл. 15.
Таблица 15
Условия примера 9
- 13 019176
Получают следующие результаты.
Таблица 16
Результаты примера 9
Температура ГС) Константа разложения псевдопервого порядка к Ν2Ο (ммоль/г РЬ.сек.бар) ГеРЪВЕА Зед. Температура ГС) Константа разложения псевдопервого прядка к Ν2Ο (ммоль/г РТ.сек.бар) ЕеРбВЕА Со.
342 17 339 99
362 31 359 172
332 60 379 321
401 118 398 624
421 229 418 1204
440 517 437 2442
460 1097 456 6185
480 2660 476 10765
Константа скорости псевдопервого порядка определяется как к = -(Р/(тса! Р!-р))-1и(1-Х), где Р представляет собой общий поток, тса! - массу в катализаторе, р представляет собой общее давление и X представляет собой конверсию.
Можно считать, что одновременно нагруженный ВЕА после обмена коионов с Ре и Р! дает явно более активный катализатор по сравнению с ВЕА, последовательно нагруженным Ви и Ре.
Пример 10. Разложение Ν2Ο с использованием Ре-Р!-ВЕЛ Со. и Ре-Р!-Рк-8и-ВЕЛ Со. после обмена коионов с Ре, Р!, 8и и Рк.
С использованием катализатора Са! 9, Ре-Р!-ВЕЛ Со. и катализатора Са! 10, Ре-Р!-Рк-8и-ВЕЛ Со. Ν2Ο разлагается при условиях, перечисленных в табл. 17.
Таблица 17
Условия примера 10
Получают следующие результаты.
- 14 019176
Таблица 18
Результаты примера 10
Температура (’С) Конверсия (%) Ν2Ο, РеРГВЕА Со. (СаГ 9) Температура (°С) Конверсия (%) Ν2Ο, ЕеРРРДЗпВЕА Со. (Саг 10)
342 10 340 4
362 17 360 7
382 31 380 11
401 51 399 20
421 75 419 35
440 96 438 56
460 100 458 79
480 100 477 97
Можно считать, что одновременно нагруженный ВЕА после обмена коионов с Ее и Р1 дает явно улучшенный катализатор конверсии Ν2Ο по сравнению с одновременно нагруженным ВЕА после обмена коионов с Ее, Р1, Рб и 8и. Можно предположить, что во время процесса ионного обмена солей Ее, Р1, Рб и 8и конечное положение и предположительно состояние активных центров Ее и Р1 отличается от ситуации, получаемой только с помощью солей Ее и Р1. Литература по разложению Ν2Ο показывает множество примеров важности расположения и природы активных центров разложения Ν2Ο. Суммируя сказанное, одновременный обмен цеолита ВЕА с солями элементов иных, чем Ее и один или несколько металлов из Р1 и Ки, совместно с солями Ее и одного или нескольких элементов из Р1 и Ки, может быть вредным для активности в реакции разложения Ν2Ο.

Claims (16)

1. Способ каталитического разложения Ν2Ο в газе, содержащем Ν2Ο и одно или несколько веществ из ΝΟ, ΝΟ2 и Ν2Ο3, где газ приводят в контакт с катализатором, который содержит цеолит, который нагружен благородным металлом, выбранным из группы, включающей рутений и/или платину, и переходным металлом, представляющим собой железо, где цеолит выбран из ЕЕК (феррьерит) и ВЕА (цеолит бета), а нагрузка цеолита благородным металлом и переходным металлом выполняется одновременно.
2. Способ по п.1, в котором цеолит нагружается металлами посредством ионного обмена.
3. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором благородный металл представляет собой рутений.
4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором благородный металл представляет собой платину.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором катализатор содержит Ее,Р1-ВЕА (цеолит бета, нагруженный железом и платиной).
6. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором цеолит содержит 0,00001-4 мас.% благородного металла и 0,1-10 мас.% переходного металла.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором газ приводят в контакт с катализатором при температуре в пределах 350-600°С.
8. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором газ имеет отношение Ν2Ο/(ΝΟ+ΝΟ2+Ν2Ο3), которое лежит в пределах 1-10000 моль/моль.
9. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором газ содержит также кислород и/или воду.
10. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором газ в основном не содержит углеводородов, предпочтительно содержит менее 50 ч./млн углеводородов.
11. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором катализатор также используют для удаления ΝΟ, и/или ΝΟ2, и/или Ν2Ο3.
12. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором цеолит нагружают только благородным металлом и переходным металлом.
13. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором катализатор содержит сочетание цеолита и связующего, где связующее не нагружают рутением, платиной и железом.
14. Способ получения катализатора для каталитического разложения Ν2Ο, в котором цеолит, выбранный из группы, состоящей из ЕЕК (феррьерит) и ВЕА (цеолит-бета), одновременно нагружают благородным металлом, выбранным из группы, состоящей из рутения и/или платины, и переходным металлом, представляющий собой железо, и где цеолит нагружен только благородным металлом и переходным металлом.
- 15 019176
15. Катализатор для каталитического разложения Ν2Ο, содержащий цеолит ВЕА (цеолит-бета), одновременно нагруженный благородным металлом, состоящим из рутения и/или платины, и переходным металлом, состоящим из железа.
16. Катализатор по п.15, в котором цеолит содержит 0,00001-4 мас.% благородного металла и 0,1-10 мас.% переходного металла.
Евразийская патентная организация, ЕАПВ
Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA201170184A 2008-07-11 2009-07-10 Способ разложения no, катализатор для него и способ получения такого катализатора EA019176B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL2001788A NL2001788C2 (nl) 2008-07-11 2008-07-11 Werkwijze voor de decompositie van N2O, katalysator daarvoor en bereiding van deze katalysator.
PCT/NL2009/050420 WO2010005311A1 (en) 2008-07-11 2009-07-10 Method for the decomposition of n2o, catalyst for it, and the preparation of this catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201170184A1 EA201170184A1 (ru) 2011-08-30
EA019176B1 true EA019176B1 (ru) 2014-01-30

Family

ID=40340483

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201170184A EA019176B1 (ru) 2008-07-11 2009-07-10 Способ разложения no, катализатор для него и способ получения такого катализатора

Country Status (18)

Country Link
US (1) US8734746B2 (ru)
EP (1) EP2358465B2 (ru)
JP (1) JP2011527629A (ru)
KR (1) KR101634826B1 (ru)
CN (1) CN102316962B (ru)
AU (1) AU2009270021B2 (ru)
BR (1) BRPI0915855B1 (ru)
CA (1) CA2733355C (ru)
CL (1) CL2011000066A1 (ru)
CO (1) CO6331452A2 (ru)
EA (1) EA019176B1 (ru)
ES (1) ES2388714T5 (ru)
HR (1) HRP20120556T4 (ru)
MX (1) MX2011000381A (ru)
NL (1) NL2001788C2 (ru)
UA (1) UA100743C2 (ru)
WO (1) WO2010005311A1 (ru)
ZA (1) ZA201100401B (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2567779T3 (es) 2009-08-26 2016-04-26 Jeffrey M. Golini Composición farmacéutica o nutracéutica
CN105312081B (zh) * 2010-05-21 2020-09-15 Pq公司 用于NOx还原的新型含金属的沸石β
CN104245583B (zh) * 2012-02-06 2017-05-03 巴斯夫欧洲公司 用于处理包含氮氧化物的气流的方法和设备
CN102921454B (zh) * 2012-06-28 2015-07-22 北京化工大学 用于n2o直接催化分解的整体式bea分子筛催化剂的制备方法
CN103111322A (zh) * 2013-02-03 2013-05-22 北京化工大学 一种n2o分解用整体蜂窝状分子筛催化剂制备方法
CN105233862B (zh) * 2014-07-11 2018-10-23 中国石油化工股份有限公司 环己基苯催化剂及其制备方法
WO2018095882A1 (en) 2016-11-22 2018-05-31 Umicore Ag & Co. Kg Iron containing catalyst
US10801384B2 (en) * 2017-03-06 2020-10-13 Umicore Ag & Co. Kg Diesel oxidation catalyst containing manganese
CN108435237B (zh) * 2018-04-08 2020-12-18 中冶京诚工程技术有限公司 一种中低温nh3-scr催化剂及其制备方法与应用
US10953366B2 (en) * 2018-04-20 2021-03-23 GM Global Technology Operations LLC Nitrogen oxides and hydrocarbon storage catalyst and methods of using the same
CN110918117B (zh) * 2019-11-28 2023-03-21 浙江师范大学 一种用于消除含氮有机物的催化剂及其制备方法
JP2023509349A (ja) * 2019-12-13 2023-03-08 ビーエーエスエフ コーポレーション ＣｕおよびＰｄを含む、複合材中の共交換されたゼオライト
KR102425528B1 (ko) * 2020-10-28 2022-07-25 한국화학연구원 화학 기상 증착법을 이용한 저온활성이 향상된 deNOx 촉매의 제조방법 및 이로부터 제조된 deNOx촉매
CN113307239B (zh) * 2021-06-09 2023-06-23 东华理工大学 一种制备氮氧化磷的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005110582A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-24 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Method for the decomposition of n2o, catalyst therefor and preparation of this catalyst
WO2007004774A1 (en) * 2005-07-06 2007-01-11 Heesung Catalysts Corporation An oxidation catalyst for nh3 and an apparatus for treating slipped or scrippedd nh3
US20070199302A1 (en) * 1992-11-19 2007-08-30 Yavuz Bulent O Zeolite-Containing Oxidation Catalyst and Method of Use
DE102006013234A1 (de) * 2006-03-22 2007-11-29 Hte Ag The High Throughput Experimentation Company Oxidationskatalysator

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07106300B2 (ja) † 1989-12-08 1995-11-15 財団法人産業創造研究所 燃焼排ガス中の窒素酸化物除去法
JP3254742B2 (ja) * 1992-07-03 2002-02-12 堺化学工業株式会社 亜酸化窒素分解用触媒
EP0766992B1 (en) † 1995-10-06 2003-07-30 ENITECNOLOGIE S.p.a. Nitrogen oxides reduction catalyst and process for reducing nitrogen oxides in exhaust gas
JP3550653B2 (ja) 2000-04-10 2004-08-04 独立行政法人産業技術総合研究所 亜酸化窒素ガス含有ガスの処理方法及びその処理触媒
US7438878B2 (en) † 2001-03-12 2008-10-21 Basf Catalysts Llc Selective catalytic reduction of N2O
NL1021116C2 (nl) * 2002-07-19 2004-01-20 Stichting Energie Werkwijze voor het verwijderen van NOx en katalysator daarvoor.
EP1567246A1 (en) † 2002-11-25 2005-08-31 YARA International ASA Method for preparation and activation of multimetallic zeolite catalysts, a catalyst composition and application for n2-o abatement
JP2006154611A (ja) 2004-12-01 2006-06-15 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 画像記録装置及び画像記録方法
DE102007063604A1 (de) † 2007-05-24 2008-12-04 Süd-Chemie AG Metalldotierter Zeolith und Verfahren zu dessen Herstellung

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070199302A1 (en) * 1992-11-19 2007-08-30 Yavuz Bulent O Zeolite-Containing Oxidation Catalyst and Method of Use
WO2005110582A1 (en) * 2004-05-17 2005-11-24 Stichting Energieonderzoek Centrum Nederland Method for the decomposition of n2o, catalyst therefor and preparation of this catalyst
WO2007004774A1 (en) * 2005-07-06 2007-01-11 Heesung Catalysts Corporation An oxidation catalyst for nh3 and an apparatus for treating slipped or scrippedd nh3
DE102006013234A1 (de) * 2006-03-22 2007-11-29 Hte Ag The High Throughput Experimentation Company Oxidationskatalysator

Also Published As

Publication number Publication date
EA201170184A1 (ru) 2011-08-30
CL2011000066A1 (es) 2011-06-10
HRP20120556T1 (en) 2012-07-31
EP2358465A1 (en) 2011-08-24
EP2358465B1 (en) 2012-06-20
ZA201100401B (en) 2011-09-28
WO2010005311A1 (en) 2010-01-14
ES2388714T3 (es) 2012-10-17
BRPI0915855B1 (pt) 2019-09-03
US8734746B2 (en) 2014-05-27
CA2733355C (en) 2016-11-29
US20110158877A1 (en) 2011-06-30
KR101634826B1 (ko) 2016-06-29
CN102316962A (zh) 2012-01-11
EP2358465B2 (en) 2015-03-11
CN102316962B (zh) 2015-07-29
NL2001788C2 (nl) 2010-01-12
MX2011000381A (es) 2011-04-05
CO6331452A2 (es) 2011-10-20
BRPI0915855A2 (pt) 2015-11-03
UA100743C2 (ru) 2013-01-25
ES2388714T5 (es) 2015-04-24
KR20110041509A (ko) 2011-04-21
CA2733355A1 (en) 2010-01-14
AU2009270021B2 (en) 2015-09-03
JP2011527629A (ja) 2011-11-04
HRP20120556T4 (hr) 2015-04-24
AU2009270021A1 (en) 2010-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA019176B1 (ru) Способ разложения no, катализатор для него и способ получения такого катализатора
EP1755770B1 (en) Method for the decomposition of n2o, catalyst therefor and preparation of this catalyst
JP2000308831A (ja) 脱窒触媒の製造方法
Yu et al. Activation of passive NOx adsorbers by pretreatment with reaction gas mixture
NL1017245C2 (nl) Werkwijze voor het gelijktijdig verwijderen van stikstofoxiden en lachgas uit een stikstofoxiden en lachgas bevattende gasstroom.
JP2009262132A (ja) 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法
US11872543B2 (en) Hydrothermally stable methane oxidation catalyst
JP5958758B2 (ja) 触媒の評価方法
EP1229994B1 (en) Reduction of n2o emissions
KR101251499B1 (ko) 질소 산화물 제거용 제올라이트 촉매, 이의 제조 방법 및 이를 이용한 질소 산화물 제거 방법
JP4014266B2 (ja) メタン含有排ガスの浄化触媒および該触媒を使用する排ガス中のメタンの浄化方法
KR20140022206A (ko) 구리를 제1성분으로 하는 백금족 이원금속 촉매상에서 배기가스 내의 아산화질소를 저온촉매환원법으로 제거하는 방법
Orlik et al. Effect of Acidity of the Surface on the Activity of Rhodium Promoted Zirconium Oxide Catalysts in the Reduction of NO by Hydrocarbons
JP4209234B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
WO2022256361A2 (en) Enhanced co2 adsorption using transition metals such as ru and ni and their oxides in combination with alkaline metal oxides and high surface area carriers
KR20210000369A (ko) H2 처리에 의해 질소산화물 저감성능이 향상된 Ir계 촉매, H2 처리에 의해 질소산화물 저감성능이 향상된 Ir계 촉매를 이용한 질소산화물 저감장치 및 저감방법
JPH06154602A (ja) 窒素酸化物浄化用触媒
JPH04235743A (ja) 排気ガス浄化用触媒の製造方法
JP2971274B2 (ja) 窒素酸化物除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法
KR20100098757A (ko) 질소산화물 흡장 및 환원용 엔에스알 촉매
KR19980015401A (ko) 탈질촉매의 제조방법
JP2014148440A (ja) Ｓａｖ型シリコアルミノリン酸塩及びその製造方法、並びにこれを用いた窒素酸化物還元方法
KR20120104038A (ko) 배기가스 내의 아산화질소를 저온촉매환원법으로 제거하는 방법
KR20130096212A (ko) 배기가스 내의 아산화질소를 저온촉매환원법으로 제거하는 방법
JP2006116444A (ja) 排ガス浄化用触媒およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM RU