EA018518B1 - Способ получения арилкарбоксамидов - Google Patents

Способ получения арилкарбоксамидов Download PDF

Info

Publication number
EA018518B1
EA018518B1 EA201001730A EA201001730A EA018518B1 EA 018518 B1 EA018518 B1 EA 018518B1 EA 201001730 A EA201001730 A EA 201001730A EA 201001730 A EA201001730 A EA 201001730A EA 018518 B1 EA018518 B1 EA 018518B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
carboxamide
methyl
difluoromethyl
fluorobiphenyl
pyrazol
Prior art date
Application number
EA201001730A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201001730A1 (ru
Inventor
Вольфганг Райхерт
Кристофер Корадин
Зебастиан Пеер Шмидт
Фолькер Майвальд
Бернд Вольф
Михаэль Ракк
Томас Цирке
Михаэль Кайль
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of EA201001730A1 publication Critical patent/EA201001730A1/ru
Publication of EA018518B1 publication Critical patent/EA018518B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Способ получения арилкарбоксамидов формулы (I)причем Ar представляет собой фенильное, пиридильное или пиразолильное кольцо, замещенное от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена, C-C-алкила и С-С-галогеналкила; М представляет собой тиенил или фенил, возможно замещенный галогеном; Q представляет собой непосредственно связь, циклопропилен, аннелированное бицикло[2.2.1]гептановое или бицикло[2.2.1]гептеновое кольцо; Rпредставляет собой водород, галоген, C-C-алкил, С-С-алкокси, C-C-галогеналкокси, фенил, замещенный от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена и трифторметилтио, или циклопропила; путем взаимодействия хлорангидрида кислоты формулы (II)с ариламином (III)в приемлемом неводном растворителе, причем при отсутствии вспомогательного основания a) предоставляют хлорангидрид кислоты (II), b) устанавливают давление от 200 до 700 мбар, c) добавляют ариламин (III) в примерно стехиометрическом количестве и d) выделяют арилкарбоксамид формулы (I).

Description

Способ получения арилкарбоксамидов формулы (I)
018518 Β1 причем Аг представляет собой фенильное, пиридильное или пиразолильное кольцо, замещенное от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена, С1-С4-алкила и С1-С4-галогеналкила; М представляет собой тиенил или фенил, возможно замещенный галогеном; ф представляет собой непосредственно связь, циклопропилен, аннелированное бицикло[2.2.1]гептановое или бицикло[2.2.1]гептеновое кольцо; Κ1 представляет собой водород, галоген, С1-С6-алкил, СгС4-алкокси, С1С4-галогеналкокси, фенил, замещенный от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена и трифторметилтио, или циклопропила; путем взаимодействия хлорангидрида кислоты формулы (II) (II) с ариламином (III)
(III).
при отсутствии вспомогательного основания а) предоставляют хлорангидрид кислоты (II), Ь) устанавливают давление от 200 до 700 мбар, с) добавляют ариламин (III) в примерно стехиометрическом количестве и б) выделяют арилкарбоксамид формулы (I).
в приемлемом неводном растворителе, причем
Настоящее изобретение относится к способу получения арилкарбоксамидов формулы (I)
причем заместители имеют следующее значение:
Аг представляет собой фенильное, пиридильное или пиразолильное кольцо, замещенное от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена, С1-С4-алкила и С1-С4-галогеналкила;
М представляет собой тиенил или фенил, возможно замещенный галогеном;
Ц представляет собой непосредственно связь, циклопропилен, аннелированное бицикло [2.2.1]гептановое или бицикло[2.2.1]гептеновое кольцо;
К1 представляет собой водород, галоген, С1-С6-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, фенил, замещенный от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена и трифторметил тио, или циклопропила;
путем взаимодействия хлорангидрида кислоты формулы (II)
с ариламином (III) в приемлемом неводном растворителе.
Из 1Р-А 2001/172276 известно, что хлориды алкилкарбоновой или фенилкарбоновой кислоты могут подвергаться взаимодействию с ариламинами при сниженном давлении. Описанные реакции проводят без вспомогательного основания, однако в сильно разбавленных растворителях. Правда, для получения арилкарбоксамидов (I) в промышленных масштабах этот способ является непригодным из-за больших количеств растворителей. Невозможным является концентрированный способ работы, так как он приводит к агглютинации и проблемам смешивания, вследствие чего сильно сокращаются выходы полезного продукта.
Другие, описанные в литературных источниках способы получения карбоксамидов из хлорангидрида кислоты и ариламина без применения вспомогательного основания (см., например, 1оигиа1 οί СотЬша1ойа1 Сйетщбу (2003), 5(3), 253-259, 8йис1ига1 СЬетййу (2006), 17(2), 241-247 и 1Р-А 1973/049217) не пригодны для промышленных масштабов, так как они дают полезные продукты с весьма плохими выходами.
Сообразно этому в основе изобретения лежала задача предоставить пригодный для промышленных масштабов способ получения арилкарбоксамидов (I).
В соответствии с этим было обнаружено, что арилкарбоксамиды (I) могут быть получены с высо кими выходами тем, что при отсутствии вспомогательного основания
a) предоставляют хлорангидрид кислоты (II),
b) устанавливают давление от 0 до 700 мбар,
c) добавляют ариламин (III) в примерно стехиометрическом количестве и
6) выделяют арилкарбоксамид формулы (I).
Хлорангидриды кислоты (II) или имеются в продаже, или могут быть получены, например, согласно К.С. Ьатоск, Сотртейеищуе Отдашс Ттаиккоттайоик, изд-во ХУПеу-УСН, 2-е изд., 1999, стр. 1929 и на др. сс.
Ариламины (III), в общем, могут быть получены путем гидрирования соответствующих нитроароматов. Более подробные данные можно получить, например, в К.С. Ьатоск, Сотртейеиыуе Отдашс ТтаикГогтаОопк, изд-во ХУПеу-УСН, 2-е изд., 1999, стр. 821 и на др. сс.
Понятие „галоген каждый раз обозначает фтор, хлор, бром или йод, преимущественно фтор или хлор;
С1-С6-алкил, такой как применяется здесь, обозначает насыщенную, с прямой цепью или разветвленную углеводородную группу, включающую от 1 до 6 атомов углерода, особенно от 1 до 4 атомов углерода, например метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил, 1-этил-2-метилпропил и их изомеры. С1-С4-алкил включает, например, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил или 1,1-диметилэтил.
- 1 018518
С1 -С4-галогеналкил означает частично или полностью галогенированный С1 -С4-алкильный остаток, причем атом(ы) галогена представляет/представляют собой в особенности фтор, хлор и/или бром, следовательно, например, хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-1,1,2-трифторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2-бром-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 1,1,2,2тетрафторэтил, 1,1,2,2-тетрахлорэтил, пентафторэтил, 2,2,3,3-тетрафтор-1-пропил, 1,1,2,3,3,3-гексафтор-
1- пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропил, гептафтор-1-пропил, гептафтор-2-пропил, 2,2,3,3,4,4,4гептафтор-1-бутил или нонафтор-1-бутил, в особенности означает галогенметил, особенно предпочтительно означает СН(Р)2 и СР3;
С1-С4-алкокси означает метокси, этокси, п-пропокси, 1-метилэтокси, п-бутокси, 1-метилпропокси,
2- метилпропокси или 1,1-диметилэтокси, в особенности означает 1-метилэтокси;
С1-С4-галогеналкокси означает частично или полностью галогенированный С1-С4-алкоксиостаток, причем атом(ы) галогена представляет/представляют собой в особенности фтор, хлор и/или бром, следовательно, например, ОСН2С1, ОСН2Вг, ОСНС12, ОС(С1)3, ОСН2Р, ОСНР2, ОСР3, ОСНРС1, ОСРС12, ОСР2С1, ОСНС1-СН3, ОСНВг-СН3, ОСНР-СН3, ОСН2-СН2Р, ОСН2-СНР2, ОСН2-СНРС1, ОСН2-СР3, ОСР2СНРС1, ОСН2-СР2С1, ОСН2-СР2ВГ, ОСН2-СРС12, ОСН2-С(С1)3, ОСР2-СНР2, ОС(С1)2-СНС12, ОС2Р5, ОСН2СР2-СНР2, ОСР2-СНР-СР3, ОСН(СР3)2, О(п-С3Р7), ОСР(СР3)2, 2,2,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутокси или нонафтор-1-бутокси, в особенности означает ОСР2-СНР-СР3.
Предпочтительным является получение следующих арилкарбоксамидов (I): беноданил, биксафен, боскалид, флутоланил, мепронил, пентиопирад, Ы-(2-бициклопропил-2-ил-фенил)-3 -дифторметил-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, М-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,
N-(3 ',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-5 -фторпиразол-4-ил-карбоксамид, Ы-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-фторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлорфторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, N-(3 ',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-5-фторо-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлордифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-фтор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-5 -фторпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-фторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлорфторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-5-фтор-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлордифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-фтор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, N-(3 ',4'-дифтор-3 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(3 ',4'-дифтор-3 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3'-хлор-4'-фтор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дифтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дифтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3'-хлор-4'-фтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, N-(3 ',4'-дифтор-5 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, N-(3 ',4'-дифтор-5 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3'-хлор-4'-фтор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид,
- 2 018518
М-(4'-фтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, М-(4'-фтор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, Ы-(4'-хлор-5 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, Ы-(4'-метил-5 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, Ы-(4'-фтор-5-фторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, Ы-(4'-хлор-5-фторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, Ы-(4'-метил-5 -фторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, Ы-(4'-фтор-6-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, Ν-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси-фенил] -3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, Ы-[4'-(трифторметилтио)бифенил-2-ил] -3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №[4'-(трифторметилтио)бифенил-2-ил]-1-метил-3-трифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-илкарбоксамид,
-(дифторметил)-1 -метил-Ν-^ ,2,3,4-тетрагидро-9-( 1 -метилэтил)-1,4-метанонафталин-5-ил] -1Нпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3'-хлор-5 -фторбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-хлор-5 -фторбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-хлорбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-бромбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-йодбифенил-2 -ил) -3 -(дифторметил) -1 -метилпиразол-4 -ил-карбоксамид, №(3',5'-дифторбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2-хлор-4-фторфенил)-3-(дифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2-бром-4-фторфенил)-3 -(дифторметил)-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2-йод-4-фторфенил)-3-(дифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид и №[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1,3-диметил-5-фтор-1 Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, при этом особенно предпочтительны те карбоксамиды (I), в которых Аг означает от монозамещенное до тризамещенное пиридильное или пиразолильное кольцо, причем заместители независимо друг от друга выбраны из галогена, С1-С4-алкила и С1-С4-галогеналкила. Совершенно особенно предпочтительны те карбоксамиды (I), в которых Аг означает дизамещенное или тризамещенное пиразолильное кольцо, причем заместители независимо друг от друга выбраны из галогена, С1-С4-алкила и С1-С4-галогеналкила, в особенности фтора, хлора, метила, дифторметила и трифторметила.
Проведение реакции согласно изобретению проходит без вспомогательного основания в органическом растворителе, который в значительной мере является безводным. Под незначительным содержанием воды при этом понимают примерно от 0,5 до 5 г воды на 1 моль используемого хлорангидрида кислоты (II). Следует избегать больших количеств воды, так как вода может привести к повышенному расходу используемых веществ.
Применяемые растворители представляют собой, например, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, т-, р-ксилол, мезитилен, этилбензол и хлорбензол, галогенированные алифатические углеводороды, такие как тетрахлорэтан и дихлорэтилен, простые эфиры, такие как метил-трет-бутилэтил, тетрагидрофуран и диоксан или смеси указанных растворителей. Особенно предпочтительными растворителями являются ароматические углеводороды, в особенности толуол и о-, т-, р-ксилол.
Согласно изобретению помещают хлорангидрид кислоты (II), устанавливают желаемое давление и добавляют ариламин (III). При этом под добавлением понимают как порционное, так и непрерывное добавление (III)
a) на поверхность раствора (II) или
b) непосредственно в раствор (II), обозначается как погруженное проведение реакции.
Как правило, давление выбирают, таким образом, что реакционная смесь кипит.
Обычно работу проводят при давлении между 0 и 700 мбар и температуре реакции от 20 до 120°С, преимущественно при от 200 до 600 мбар и от 70 до 100°С, в особенности при от 350 до 450 мбар и от 80 до 90°С.
Хлорангидрид кислоты (II) и ариламин (III) используют примерно эквимолярно или один из компонентов в небольшом избытке до 10 мол.%. Тем самым молярное соотношение (III) к (II), как правило, составляет от 0,9:1 до 1,1:1, преимущественно около от 1,0 до 1,1.
Добавление (III), преимущественно растворенного в органическом растворителе, куда также помещают (II), обычно происходит в течение от 0,5 до 20 ч, в особенности от 2 до 10 ч, особенно предпочтительно от 3 до 5 ч.
Высвобождение карбоксамида (I) из реакционной смеси происходит преимущественно путем непосредственной кристаллизации или путем обработки реакционной смеси пригодным основанием и последующей кристаллизации, например при от (-20) до 20°С.
В качестве основания для этого пригодны гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия, гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия, фосфаты щелочных металлов, такие как фосфат натрия и фосфат калия, гидрофосфаты щелочных металлов, такие
- 3 018518 как гидрофосфат натрия и гидрофосфат калия, дигидрофосфаты щелочных металлов, такие как дигидрофосфат натрия и дигидрофосфат калия, а также азотистые основания, такие как аммиак. Особенно предпочтительны гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия.
Основание может использоваться в твердом виде или в виде его стандартных водных растворов. Преимущественно применяют от 1 до 20 мас.% водный раствор, причем количество рассчитывают так, что значение рН раствора составляет от 3 до 12, преимущественно от 7 до 10.
Кристаллический полезный продукт в заключение может быть отделен с помощью обычных методов, например фильтрацией.
Продукты способа (I) представляют собой ценные действующие вещества в защите растений.
Примеры осуществления
Пример 1. Синтез (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбоновой кислоты.
100,0 г (0,504 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25°С растворяли в 257,2 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85°С. Затем в течение 3 ч добавляли 492,8 г (0,499 моль, 23%-ный) толуольный раствор 3',4',5'трифторбифенил-2-ил-амина, после чего перемешивали еще 1 ч. После аэрации и охлаждения с помощью рампы в 10°С/ч до 25°С перемешивали в течение ночи. Затем охлаждали до 0°С, твердые компоненты отфильтровывали, промывали холодным толуолом и при 80°С высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 177,7 г (92%).
Пример 1а (сравнительный опыт). Синтез (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (проведение реакции аналогично примеру 1 из 1Р-Л 2001/172276, стр. 10).
19,0 г (0,085 моль, 99,8%-ный чистый) 3',4',5'-трифторбифенил-2-ил-амина растворяли в 400,0 г толуола. В течение 1 мин добавляли 17,7 г (0,089 моль, 98,1%-ный) хлорид 3-дифторметил-1-метил-1Нпиразол-4-карбоновой кислоты при 25°С. Затем реакционную смесь вакуумировали до 72 мбар и в течение 3 ч нагревали до 40°С. Через 15 мин образовалось белое твердое вещество, которое в другом протекании переходило в вязкую, гелеобразную суспензию. После охлаждения до 0°С фильтровали через стеклянную фритту (очень медленно, закупорка) и фильтровальный осадок промывали холодным толуолом. Осадок высушивали при сниженном давлении и выделяли 15,0 г смеси из гидрохлорида 3',4',5'трифторбифенил-2-ил-амина (40 мас.%) и (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (48 мас.%). Маточный раствор (375,0 г) содержал 2,8 мас.% (3',4',5'трифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты. Таким образом, чисто рассчитанный выход составил прибл. 54%.
Пример 2. Синтез (3',5'-дифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбоновой кислоты.
38,9 г (0,196 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты растворяли при 25°С в 100,0 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85°С. Затем в течение 1,5 ч добавляли 173,0 г (0,194 моль, 23%-ный) толуольного раствора 3',4'дифторбифенил-2-ил-амина и реакционную смесь перемешивали еще 1 ч. После аэрации и охлаждения до комнатной температуры концентрировали под сниженным давлением до прибл. 100 мл объема. Компонент твердого вещества отфильтровывали, промывали η-гексаном и при 85°С высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 46,5 г (66%).
Пример 3. Синтез (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амида 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.
79,1 г (0,494 моль, 99%-ный чистый) хлорида 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25°С растворяли в 257,2 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85°С. Затем в течение 3 ч добавляли 483,0 г (0,489 моль, 23%-ный) толуольный раствор 3',4',5'-трифторбифенил-2-ил амина и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 70°С с помощью охлаждающей рампы в 5°С/ч охлаждали до 20°С и перемешивали в течение ночи. Затем охлаждали до 0°С, компонент твердого вещества отфильтровывали, промывали холодным толуолом и при 80°С высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 155,4 г (92%).
Пример 4. Синтез (2-хлорфенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.
80,0 г (0,403 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25°С растворяли в 257,2 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85°С. Затем в течение 3 ч добавляли 221,3 г (0,399 моль, 23%-ный) толуольного раствора 2-хлоранилина и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения с помощью рампы в 10°С/ч до 20°С перемешивали в течение ночи. Затем охлаждали до 0°С, компонент твердого вещества отфильтровывали, промывали холодным толуолом и при 80°С высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 105 г (92%).
- 4 018518
Пример 5. Синтез (3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбоновой кислоты.
5,6 г (0,029 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25°С растворяли в 10,4 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85°С. Затем в течение 5 мин добавляли 7,8 г (0,030 моль, прибл. 92%-ный) 3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-иламин, растворенный в 28 г толуола и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 25°С в течение ночи далее охлаждали до 0°С, компонент твердого вещества отфильтровывали, промывали холодным толуолом и при 80°С высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 8,1 г (71%).
Пример 6. Синтез (2-бициклопропил-2-ил-фенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4карбоновой кислоты.
16,7 г (0,086 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25°С растворяли в 48,0 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85°С. Затем в течение 45 мин добавляли 15,0 г (0,087 моль) 2-бициклопропил-2-ил-фениламина, растворенного в 51,6 г толуола, и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 25°С перемешивали в течение ночи. Затем смесь концентрировали под сниженным давлением и высушивали. Выход составил 27,3 г (96%).
Пример 7. Синтез (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил)амида 3-дифторметил1-метил-1 Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.
15,1 г (0,0752 моль, 96,5%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25°С растворяли в 100 мл толуола. Раствор вакуумировали до 350 мбар и нагревали до 85°С. Затем добавляли в течение 60 мин 20 г (0,074 моль, 75%; смесь син/антиизомеров 65:10) 9-изопропил1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метаонафталин-5-иламин, растворенный в 100 мл толуола, и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 25°С перемешивали в течение ночи. Затем смесь концентрировали под сниженным давлением и высушивали. Выход составил 31,3 г; согласно Ή-ЯМР 70%ный (82%).
Пример 8. Синтез 2-хлор-И-(4'-хлорбифенил-2-ил)никотинамида.
100,0 г (0,557 моль, 98%-ный чистый) хлорида 2-хлорникотиновой кислоты при 25°С растворяли в 80,0 г толуола. Раствор вакуумировали до 200 мбар и нагревали до 95°С. Затем в течение 2,5 ч добавляли 396,8 г (0,541 моль, 28%-ный) ксилольного раствора 4'-хлорбифенил-2-ил-амина и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 87°С смешивали с 1 г 2-хлор-И-(4'-хлорбифенил-2ил)никотинамида и температуру удерживали в течение 1 ч. Затем охлаждали с помощью рампы в 5°С/ч до 25°С. После дополнительного охлаждения до 10-15°С отфильтровывали компонент твердого вещества, промывали холодным ксилолом и при 80°С высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 166,4 г (73%). ВЭЖХ показала желаемый продукт и дважды ацилированный продукт в соотношении 85:15 поверхн.%.

Claims (11)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ получения арилкарбоксамидов формулы (I) причем заместители имеют следующее значение:
    Аг представляет собой фенильное, пиридильное или пиразолильное кольцо, замещенное от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена, С1-С4-алкила и С1-С4-галогеналкила;
    М представляет собой тиенил или фенил, возможно замещенный галогеном;
    О представляет собой непосредственно связь, циклопропилен, аннелированное бицикло[2.2.1]гептановое или бицикло[2.2.1]гептеновое кольцо;
    К1 представляет собой водород, галоген, С1-С6-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, фенил, замещенный от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена и трифторметилтио или циклопропила;
    путем взаимодействия хлорангидрида кислоты формулы (II) с ариламином (III) /м) н/γ (|||)
    - 5 018518 в приемлемом неводном растворителе, отличающийся тем, что при отсутствии вспомогательного основания к хлорангидриду кислоты (II) при давлении от 200 до 700 мбар добавляют ариламин (III) в примерно стехиометрическом количестве и выделяют арилкарбоксамид формулы (I).
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что
    Аг представляет собой фенильное, пиридильное или пиразолильное кольцо и
    Я2 означает галоген, метил или трифторметил;
    Я3 означает галоген;
    Я4 означает С1-С4-алкил или С1-С4-галоалкил и
    Я5 означает водород или галоген.
  3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что М означает фенил, О означает циклопропилен и Я1 означает циклопропил.
  4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что М означает фенил, О означает непосредственно связь и Я1 означает изопропокси или от 1- до 3-кратнозамещенный фенил, причем заместители независимо друг от друга выбраны из галогена и трифторметилтио.
  5. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что М означает замещенный галогеном фенил, О означает непосредственно связь и Я1 означает водород или от 1- до 3-кратнозамещенный галогеном фенил.
  6. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что арилкарбоксамид представляет собой беноданил, биксафен, боскалид, флутоланил, мепронил, пентиопирад,
    Ы-(2-бициклопропил-2-ил-фенил)-3 -дифторметил-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, М-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,
    N-(3 ',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-5 -фторпиразол-4-ил-карбоксамид, Ы-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-фторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлорфторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,
    N-(3 ',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3 -дифторметил-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-5-фторо-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлордифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-фтор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-5 -фторпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-фторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлорфторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-5-фтор-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлордифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-фтор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, N-(3 ',4'-дифтор-3 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоксамид, N-(3 ',4'-дифтор-3 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3'-хлор-4'-фтор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, N-(3 ',4'-дифтор-4-фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, N-(3 ',4'-дифтор-4-фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3'-хлор-4'-фтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид,
    - 6 018518
    N-(3 ',4'-дифтор-5 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, М-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, N-(3 ',4'-дифтор-5 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(3'-хлор-4'-фтор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-фтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-фтор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-хлор-5 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-метил-5 -фторбифенил-2-ил)-1 -метил-3 -трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-фтор-5-фторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-хлор-5-фторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-метил-5 -фторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-фтор-6-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, Ν-[2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)фенил] -3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №[4'-(трифторметилтио)бифенил-2-ил] -3 -дифторметил-1 -метил-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид, №[4'-(трифторметилтио)бифенил-2-ил]-1-метил-3-трифторметил-1-метил-1Н-пиразол-4-илкарбоксамид,
    3 -(дифторметил)-1 -метил-№[1,2,3,4-тетрагидро-9-( 1 -метилэтил)-1,4-метанонафталин-5-ил] -1Нпиразол-4-ил-карбоксамид, №(3'-хлор-5 -фторбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-хлор-5 -фторбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-хлорбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-бромбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(4'-йодбифенил-2 -ил) -3 -(дифторметил) -1 -метилпиразол-4 -ил-карбоксамид, №(3',5'-дифторбифенил-2-ил)-3 -(дифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2-хлор-4-фторфенил)-3-(дифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2-бром-4-фторфенил)-3 -(дифторметил)-1 -метилпиразол-4-ил-карбоксамид, №(2-йод-4-фторфенил)-3-(дифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид или №[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1,3-диметил-5-фтор-1Н-пиразол-4-ил-карбоксамид.
  7. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействие (II) с (III) проводят при давлении от 200 до 600 мбар.
  8. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействие (II) с (III) проводят при температуре от 20 до 120°С.
  9. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное соотношение (II) к (III) составляет от 0,9:1 до 1,1:1.
  10. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходят из ариламина (III), который получают путем гидрирования соответствующего нитроарила.
  11. 11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что добавление ариламина (III) осуществляют порционно или непрерывно на поверхность раствора хлорангидрида кислоты (II) или непосредственно в раствор хлорангидрида кислоты (II).
    Евразийская патентная организация, ЕАПВ
    Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
EA201001730A 2008-05-08 2009-05-06 Способ получения арилкарбоксамидов EA018518B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08155888 2008-05-08
PCT/EP2009/055446 WO2009135860A1 (de) 2008-05-08 2009-05-06 Verfahren zur herstellung von arylcarboxamiden

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201001730A1 EA201001730A1 (ru) 2011-06-30
EA018518B1 true EA018518B1 (ru) 2013-08-30

Family

ID=39719199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201001730A EA018518B1 (ru) 2008-05-08 2009-05-06 Способ получения арилкарбоксамидов

Country Status (19)

Country Link
US (1) US8350046B2 (ru)
EP (1) EP2285779B1 (ru)
JP (1) JP5731374B2 (ru)
KR (1) KR20110004903A (ru)
CN (1) CN102015649B (ru)
AR (1) AR071694A1 (ru)
AU (1) AU2009245791B2 (ru)
BR (1) BRPI0912383A2 (ru)
CA (1) CA2721695C (ru)
DK (1) DK2285779T3 (ru)
EA (1) EA018518B1 (ru)
ES (1) ES2409605T3 (ru)
IL (1) IL208657A (ru)
MX (1) MX317270B (ru)
PL (1) PL2285779T3 (ru)
PT (1) PT2285779E (ru)
UA (1) UA103323C2 (ru)
WO (1) WO2009135860A1 (ru)
ZA (1) ZA201008742B (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101801906A (zh) 2007-08-16 2010-08-11 索尔维公司 制备4-氟取代的3-氧代-烷酸酯的方法
GB0908435D0 (en) 2009-05-15 2009-06-24 Syngenta Ltd Processes
TW201105636A (en) 2009-07-28 2011-02-16 Syngenta Participations Ag Processes relating to the alkylation of pyrazoles
TW201107296A (en) 2009-07-31 2011-03-01 Syngenta Participations Ag Processes for the alkylation of pyrazoles
GB201004299D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
GB201004301D0 (en) 2010-03-15 2010-04-28 Syngenta Participations Ag Process
KR101788794B1 (ko) 2010-08-10 2017-10-20 신젠타 파티서페이션즈 아게 ３―할로알킬피라졸의 제조방법
AR083876A1 (es) 2010-11-15 2013-03-27 Bayer Cropscience Ag 5-halogenopirazolcarboxamidas
KR20140036240A (ko) 2011-06-21 2014-03-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 피라졸릴카르복스아닐리드의 제조 방법
ES2739395T3 (es) 2012-12-19 2020-01-30 Bayer Cropscience Ag Indanilcarboxamidas difluorometil-nicotínicas como fungicidas
US9428459B2 (en) 2012-12-19 2016-08-30 Bayer Cropscience Ag Difluoromethyl-nicotinic- tetrahydronaphtyl carboxamides
CN103980192B (zh) * 2014-01-20 2016-02-17 泰州百力化学股份有限公司 一种选择性合成不同晶型啶酰菌胺的方法
CN104016915B (zh) * 2014-06-27 2016-03-30 重庆工商大学 一种啶酰菌胺的制备方法
GB2536979B (en) * 2015-06-04 2019-03-13 Rotam Agrochem Int Co Ltd Process for preparing boscalid
GB2539022B (en) * 2015-06-04 2018-02-07 Rotam Agrochem Int Co Ltd Process for preparing boscalid
KR20180112795A (ko) * 2016-02-18 2018-10-12 솔베이(소시에떼아노님) 카르복사미드의 제조 방법
WO2018060836A1 (en) * 2016-09-28 2018-04-05 Upl Limited Process for preparation of boscalid anhydrate form i and boscalid anhydrate form ii
CN110028450A (zh) * 2018-01-12 2019-07-19 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑酰胺类化合物的制备方法
EP3774749A1 (de) * 2018-04-06 2021-02-17 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 3,4-dichlor-n-(2-cyanophenyl)-5-isothiazolcarboxamid
WO2019224175A1 (en) * 2018-05-23 2019-11-28 Bayer Aktiengesellschaft Process for producing difluoromethyl-nicotinic-indanyl carboxamides
CN114761387A (zh) * 2019-12-05 2022-07-15 巴斯夫欧洲公司 取代的芳族羧酰胺的制备

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0657438A2 (en) * 1993-11-24 1995-06-14 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing alkylsulfinylbenzamides and 1,2-benzisothiazol-3-ones
JP2001172276A (ja) * 1999-12-17 2001-06-26 Mitsui Chemicals Inc アミド誘導体の製造法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4849217A (ru) 1971-10-26 1973-07-11
JPS5049217A (ru) 1973-09-03 1975-05-01
US5093347A (en) 1991-01-28 1992-03-03 Monsanto Company 3-difluoromethylpyrazolecarboxamide fungicides, compositions and use
US5541317A (en) * 1991-05-31 1996-07-30 Sankyo Company, Limited Azetidinone compounds useful in the preparation of carbapenem antibiotics and process for preparing carbapenem and penem compounds
US5223526A (en) 1991-12-06 1993-06-29 Monsanto Company Pyrazole carboxanilide fungicides and use
CA2136788C (en) 1993-11-30 2005-01-25 Thomas Charles Britton Process for preparing 2,2-difluoroketene silyl acetals and .alpha.,.alpha.-difluoro-.beta.-silyloxy-1,3-dioxolane-4-propanoic acid esters
DE19531813A1 (de) * 1995-08-30 1997-03-06 Basf Ag Bisphenylamide
JPH09132567A (ja) * 1995-11-08 1997-05-20 Mitsui Toatsu Chem Inc ピラゾールカルボン酸アニリド誘導体およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US6317659B1 (en) * 1999-12-09 2001-11-13 Honeywell International Inc. Layered subsystem architecture for a flight management system
HUP0203624A3 (en) * 1999-12-09 2003-10-28 Syngenta Participations Ag Pyrazolecarboxamide and pyrazolethioamide as fungicide, intermediates, preparation and use thereof
JP2001302605A (ja) * 2000-04-20 2001-10-31 Sumitomo Chem Co Ltd ビフェニル化合物およびその用途
JP3699995B2 (ja) * 2002-02-14 2005-09-28 独立行政法人産業技術総合研究所 ポリアミド４誘導体及びその製造法
DE10215292A1 (de) 2002-02-19 2003-08-28 Bayer Cropscience Ag Disubstitutierte Pyrazolylcarbocanilide
DK1480955T3 (da) * 2002-03-05 2007-10-29 Syngenta Participations Ag O-cyclopropyl-carboxanilider og deres anvendelse som fungicider
US7320992B2 (en) 2003-08-25 2008-01-22 Amgen Inc. Substituted 2,3-dihydro-1h-isoindol-1-one derivatives and methods of use
DE10351088A1 (de) 2003-10-31 2005-06-02 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zum Herstellen von fluormethyl-substituierten Heterocyclen
US20070135406A1 (en) 2003-12-05 2007-06-14 Olivier Bezencon Diazabicyclononene and tetrahydropyridine derivatives with a new side-chain
PE20060096A1 (es) 2004-06-18 2006-03-16 Basf Ag (orto-fenil)-anilidas de acido 1-metil-3-difluorometil-pirazol-4-carboxilico como agentes fungicidas
DE102005007160A1 (de) * 2005-02-16 2006-08-24 Basf Ag Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen
DE102005009458A1 (de) * 2005-03-02 2006-09-07 Bayer Cropscience Ag Pyrazolylcarboxanilide
US20090239748A1 (en) 2005-06-30 2009-09-24 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal Mixtures Based on 2,5-Disubstituted N-Biphenylpyrazolcarboxamides
AU2006291419B2 (en) 2005-09-16 2012-06-14 Syngenta Limited. Process for the production of amides
EP2086944B1 (de) 2006-11-03 2010-01-13 Basf Se Verfahren zur herstellung von difluormethylpyrazolylcarboxylaten
JP2010513411A (ja) 2006-12-21 2010-04-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア フルオロメチル置換複素環式化合物の調製方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0657438A2 (en) * 1993-11-24 1995-06-14 Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. Method for producing alkylsulfinylbenzamides and 1,2-benzisothiazol-3-ones
JP2001172276A (ja) * 1999-12-17 2001-06-26 Mitsui Chemicals Inc アミド誘導体の製造法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CATIVIELA С., FERNANDEZ J., MELENDEZ E.: "A Convenient Synthesis of N-Aryl-1,2-dihydro-2-oxo-3-pyridinecarboxamides, N-Aryl-N-mehtyl-1,2-dihydro-2-oxo-3-pyridinecarboxamides and Their 1-Methyl (O-Methyl)-Derivatives". JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, vol. 19, 1982, pages 1093-1097, XP002501342 compound 3 *

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201008742B (en) 2012-02-29
CA2721695A1 (en) 2009-11-12
US20110054183A1 (en) 2011-03-03
AR071694A1 (es) 2010-07-07
JP5731374B2 (ja) 2015-06-10
MX2010011276A (es) 2010-11-09
AU2009245791A1 (en) 2009-11-12
UA103323C2 (ru) 2013-10-10
PL2285779T3 (pl) 2013-08-30
JP2011519895A (ja) 2011-07-14
US8350046B2 (en) 2013-01-08
EP2285779B1 (de) 2013-03-27
PT2285779E (pt) 2013-05-22
AU2009245791B2 (en) 2013-05-16
CA2721695C (en) 2016-04-12
KR20110004903A (ko) 2011-01-14
IL208657A0 (en) 2010-12-30
IL208657A (en) 2014-05-28
CN102015649A (zh) 2011-04-13
EA201001730A1 (ru) 2011-06-30
MX317270B (es) 2014-01-20
CN102015649B (zh) 2013-06-19
DK2285779T3 (da) 2013-06-24
BRPI0912383A2 (pt) 2015-07-28
WO2009135860A1 (de) 2009-11-12
ES2409605T3 (es) 2013-06-27
EP2285779A1 (de) 2011-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA018518B1 (ru) Способ получения арилкарбоксамидов
JP4725977B2 (ja) ２−ジハロアシル−３−アミノ−アクリル酸エステルおよび３−ジハロメチル−ピラゾール−４−カルボン酸エステルの製造方法
TWI419863B (zh) 製備２-二鹵基醯基-３-胺基丙烯酸衍生物之方法
CN112707836B (zh) 一种间二酰胺类化合物的制备方法
KR100794955B1 (ko) 트란스-4-아미노-1-시클로헥산카르복실산 유도체의 제조방법
RU2402528C2 (ru) Улучшенный способ получения производных нитроизомочевины
JP5830957B2 (ja) ピラゾール化合物の製造方法
JP5140776B1 (ja) １−置換−３−フルオロアルキルピラゾール−４−カルボン酸エステルの製造方法
CZ2003522A3 (cs) Kontinuální způsob přípravy pesticidních chlorthiazolů
TW201441183A (zh) 製備４－鹵烷基－３－巰基－取代之２－羥基苯甲酸衍生物
JPH01197472A (ja) ５−アミノ−１−フエニル−４−ニトロピラゾール類の製造方法
HU230141B1 (hu) Katalitikus eljárás tiazolszármazékok előállítására
JP6477187B2 (ja) ２−アミノ−６−メチルニコチン酸エステルの製造方法
WO2013037291A1 (en) Process for the preparation of n-substituted pyrazole compounds
JP6389513B2 (ja) ３−クロロ−４−メトキシベンジルアミン塩酸塩含有組成物およびその製造方法
KR20140131527A (ko) 치환된 페닐프로판온의 제조 방법
IL103416A (en) Preparation of sulfonylureas
KR20180059456A (ko) N-(1,3,4-옥사디아졸-2-일)아릴카복사미드의 제조 방법
ES2549061T3 (es) Derivados de 1H-pirrolidina-2,4-diona espirocíclicos cis-alcoxi-sustituidos
US20150299145A1 (en) Process for the preparation of n-hydroxy-1-(1-alkyl-1h-tetrazol-5-yl)-1-phenylmethanimine derivatives
JP2007119406A (ja) ４−アセチル−１−ベンジル−４−フェニルピペリジン類の製造法
WO2018105492A1 (ja) ３－（ピリジル－２－アミノ）プロピオニトリル及びその類縁体の製造方法
JP2008069089A (ja) ４−アミノ−２−メルカプト−５−ピリミジンカルバルデヒドの製法
JP2007063162A (ja) ベンズアミド誘導体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY