EA017494B1 - Способ нанесения тонкого слоя и получаемый с использованием этого способа продукт - Google Patents
Способ нанесения тонкого слоя и получаемый с использованием этого способа продукт Download PDFInfo
- Publication number
- EA017494B1 EA017494B1 EA200970668A EA200970668A EA017494B1 EA 017494 B1 EA017494 B1 EA 017494B1 EA 200970668 A EA200970668 A EA 200970668A EA 200970668 A EA200970668 A EA 200970668A EA 017494 B1 EA017494 B1 EA 017494B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- layer
- substrate
- thin layer
- thin
- heating
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 107
- 238000000151 deposition Methods 0.000 title description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 163
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 59
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 81
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 49
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 46
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 46
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 39
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 13
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 12
- 239000005341 toughened glass Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 11
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 claims description 10
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims description 9
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 7
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- -1 mirrors Substances 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 230000001902 propagating effect Effects 0.000 claims description 3
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 claims description 3
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 claims description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000012800 visualization Methods 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OSMSIOKMMFKNIL-UHFFFAOYSA-N calcium;silicon Chemical compound [Ca]=[Si] OSMSIOKMMFKNIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 6
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 261
- 210000002381 plasma Anatomy 0.000 description 24
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 22
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 12
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 10
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 10
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- NCXOIRPOXSUZHL-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ca].[Na] Chemical compound [Si].[Ca].[Na] NCXOIRPOXSUZHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003570 air Substances 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 5
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 5
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 5
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 5
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 5
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical group C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006124 Pilkington process Methods 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 102000002151 Microfilament Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010040897 Microfilament Proteins Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N chalcopyrite Chemical compound [S-2].[S-2].[Fe+2].[Cu+2] DVRDHUBQLOKMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052951 chalcopyrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000002223 garnet Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 210000003632 microfilament Anatomy 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/06—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals
- C03C17/09—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with metals by deposition from the vapour phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
- C03C17/23—Oxides
- C03C17/245—Oxides by deposition from the vapour phase
- C03C17/2456—Coating containing TiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3681—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C23/00—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
- C03C23/0005—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments by irradiation
- C03C23/0025—Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments by irradiation by a laser beam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/58—After-treatment
- C23C14/5806—Thermal treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C14/00—Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
- C23C14/58—After-treatment
- C23C14/5806—Thermal treatment
- C23C14/5813—Thermal treatment using lasers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B1/00—Single-crystal growth directly from the solid state
- C30B1/02—Single-crystal growth directly from the solid state by thermal treatment, e.g. strain annealing
- C30B1/06—Recrystallisation under a temperature gradient
- C30B1/08—Zone recrystallisation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/02—Details
- H01L31/0224—Electrodes
- H01L31/022466—Electrodes made of transparent conductive layers, e.g. TCO, ITO layers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L31/18—Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment of these devices or of parts thereof
- H01L31/1884—Manufacture of transparent electrodes, e.g. TCO, ITO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/21—Oxides
- C03C2217/212—TiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
- C03C2217/25—Metals
- C03C2217/251—Al, Cu, Mg or noble metals
- C03C2217/254—Noble metals
- C03C2217/256—Ag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/71—Photocatalytic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/90—Other aspects of coatings
- C03C2217/94—Transparent conductive oxide layers [TCO] being part of a multilayer coating
- C03C2217/944—Layers comprising zinc oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
- C03C2218/32—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T50/00—Aeronautics or air transport
- Y02T50/60—Efficient propulsion technologies, e.g. for aircraft
Abstract
Объектом настоящего изобретения является способ обработки по меньшей мере одного тонкого сплошного слоя, нанесенного на первую поверхность субстрата, отличающийся тем, что указанный по меньшей мере один тонкий слой доводят до температуры, равной по меньшей мере 300°С, поддерживая температуру меньше или равной 150°С, на уровне поверхности указанного субстрата, противоположной указанной первой поверхности, с целью увеличения степени кристалличности упомянутого тонкого слоя, сохраняя его сплошным и минуя стадию плавления упомянутого тонкого слоя. Объектом изобретения является также материал, который может быть получен по данному способу.
Description
Настоящее изобретение относится к области неорганических тонких слоев, а именно, нанесенных на субстраты из стекла. Изобретение особенно относится к способу кристалличности, по меньшей мере, частичной, упомянутых тонких слоев и к некоторым продуктам, полученным данным способом.
Большое количество тонких слоев наносят на субстраты, в частности, из стекла, плоского или слегка выпуклого, для того, чтобы придать полученным материалам особые свойства: оптические свойства, например отражения или поглощения излучений в области заданных длин волн, свойства особой электрической проводимости или же свойства, связанные с легкостью очистки или со способностью материала самоочищаться.
Данные тонкие слои чаще всего созданы на основе неорганических соединений: оксидов, нитридов или также металлов. Их толщина колеблется, как правило, в интервале от нескольких нанометров до нескольких сотен нанометров, отчего их определяют как тонкие.
В качестве примеров можно назвать тонкие слои на основе смешанных оксидов олова и индия (именуемых ΙΤΟ), на основе смешанных оксидов индия и цинка (именуемых ΙΖΟ), на основе оксида цинка, легированного галлием или алюминием, на основе оксида титана, легированного ниобием, на основе станната кадмия или цинка, на основе оксида олова, легированного фтором и/или сурьмой. Особенностью этих различных слоев является то, что они могут быть прозрачными и вместе с тем проводящими или полупроводящими и используются в различных системах, где эти два свойства необходимы: жидкокристаллические экраны (БСЭ). преобразователи солнечной энергии или фотогальванические датчики, электрохромные или электролюминесцентные индикаторы.
Можно также назвать тонкие слои на основе металлического серебра, или же металлических молибдена или ниобия, которые обладают свойствами электрической проводимости и отражения инфракрасных излучений, благодаря чему их используют в оконных стеклах, регулирующих световое излучение, в частности, в солнцезащитных стеклах (с целью уменьшения количества поступающей солнечной энергии), или слои со слабой эмиссионной способностью (с целью уменьшить количество тепловой энергии, рассеивающейся наружу из здания или автомобиля).
Можно также назвать тонкие слои на основе оксида титана, которые обладают свойством самоочищения, облегчающим разложение органических соединений под воздействием ультрафиолетовых излучений и удаление минеральных загрязнений (пыли) потоком воды.
Общей особенностью различных упомянутых слоев является то, что некоторые из их свойств улучшаются, когда слои находятся в состоянии, по меньшей мере, частично кристаллическом. Как правило, добиваются максимального увеличения степени кристалличности данных слоев (массовое или объемное содержание кристалличности вещества) и размера кристаллических зерен (или размера когерентных областей дифракции, измеренных методами дифракции рентгеновских лучей), даже в некоторых случаях образования особенной кристаллографической формы.
Что касается оксида титана, то известно, что кристаллизующийся в форме анатаза оксид титана является гораздо более эффективным в отношении разложения органических соединений, чем аморфный оксид титана или оксид титана, кристаллизующийся в форме рутила или брукита.
Известно также, что слои из серебра, имеющие высокую степень кристалличности и, следовательно, малое остаточное содержание аморфного серебра, обладают более низкими эмиссионной способностью и удельным сопротивлением, чем слои из серебра, являющиеся, в основном, аморфными. Таким образом, улучшены электрическая проводимость и свойства низкой эмиссионной способности.
Кроме того, вышеуказанные прозрачные проводящие слои, особенно на основе легированного оксида цинка или слои из оксида индия, легированного оловом, обладают тем большей электрической проводимостью, чем их степень кристалличности выше.
Способом, обычно применяемым в промышленном масштабе для нанесения тонких слоев, особенно на субстраты из стекла, является способ катодного напыления с использованием магнитного поля, именуемый магнетронным способом. По этому способу плазма создается в вакууме, простирающемся вблизи мишени, содержащей химические элементы, которые предполагают нанести. Активные частицы плазмы, бомбардируя мишень, вырывают упомянутые элементы, которые наносятся на субстрат, образуя желаемый тонкий слой. Этот способ называют реактивным, так как слой состоит из вещества, образующегося в результате химической реакции между элементами, вырванными из мишени, и газом, содержащимся в плазме. Известно также нанесение магнетронным способом реактивного типа слоев на основе оксида титана с использованием мишени из металлического титана и плазмообразующего газа на основе кислорода. Главное преимущество такого способа заключается в возможности нанесения на одной линии очень сложной упаковки слоев на субстрат, последовательно движущийся под различными мишенями, причем это обычно происходит в одном и том же устройстве.
При промышленном осуществлении магнетронного способа субстрат остается при комнатной температуре или подвергается умеренному повышению температуры (менее 80°С), особенно при большой скорости движения субстрата (чем обычно пользуются по экономическим причинам). То, что может показаться преимуществом, является тем не менее недостатком в случае упомянутых слоев, так как использование низких температур обычно не дает достаточного роста кристаллов. Особенно это относится к
- 1 017494 тонким слоям с малой толщиной и/или слоям, состоящим из соединений с очень высокой точкой плавления. Слои, полученные по данному способу, в большинстве своем являются даже полностью аморфными или нанокристаллическими (средний размер кристаллов больше нескольких нанометров), и возникает необходимость проводить термические обработки для получения желаемой степени кристалличности или желаемого размера кристаллических зерен.
Возможные термические обработки состоят в подогревании субстрата либо во время нанесения, либо в конце нанесения, на выходе линии магнетрона. Как правило, необходимы температуры, равные по меньшей мере 200 или 300°С. В самом деле, кристаллизация протекает настолько лучше и размер кристаллических зерен настолько больше, насколько температура субстрата ближе к температуре плавления материала, составляющего тонкий слой.
Обнаружено, что нагревание субстрата на промышленных линиях магнетрона (во время осаждения) трудно осуществлять, особенно из-за того, что переносом тепла в вакууме, обязательно имеющем радиационную природу, трудно управлять, и это предполагает большие издержки в случае субстратов больших размеров, шириной в несколько метров. В случае тонкого стекла данный тип обработки часто влечет за собой высокие риски повреждения.
Нагревание субстрата, покрытого слоем в результате осаждения, например, помещая субстрат в печь или сушильный шкаф или подвергая субстрат воздействию инфракрасного излучения, исходящего из обычных нагревателей, таких как инфракрасные лампы, также вносит неудобства, так как эти различные процессы способствуют нагреванию безразлично субстрата или тонкого слоя. Нагревание субстрата при температурах выше 150°С может привести к образованию повреждений в случае субстратов больших размеров (шириной в несколько метров), так как невозможно обеспечить одинаковую температуру по всей ширине субстрата. Также нагревание субстратов замедляет весь процесс, так как необходимо дождаться полного охлаждения субстратов перед предполагаемым разрезанием или хранением, которое обычно связано с укладыванием субстратов друг на друга. Кроме того, тщательно контролируемое охлаждение обязательно для того, чтобы избежать образования напряжений внутри стекла и, таким образом, появления возможности повреждений. При таком тщательно контролируемом охлаждении, которое является очень дорогостоящим, прокаливание обычно недостаточно контролируется, чтобы избежать температурные напряжения внутри стекла, что рождает возрастающее число повреждений на линии. Прокаливание, кроме того, имеет тот недостаток, что затрудняет разрезание стекла, причем трещины имеют менее сильную тенденцию распространяться линейно.
Нагревание субстратов происходит в случае выпуклых и/или закаленных оконных стекол, так как осуществляется разогрев стекла выше его температуры размягчения (как правило, выше 600°С, даже 700°С, в течение нескольких минут). Закалка или выдув позволяет получить желаемый результат кристалличности тонких слоев. Однако подвергать таким обработкам все оконные стекла с целью улучшения кристалличности тонких слоев будет дорого обходиться. Кроме того, закаленные оконные стекла не могут быть разрезаны, а некоторые упаковки тонких слоев не выдерживают повышенных температур, которым они подвергаются при закалке стекла.
Цель настоящего изобретения предложить способ, позволяющий улучшить кристалличность многочисленных тонких слоев, но при этом не имеющий вышеуказанных недостатков.
Поэтому объектом изобретения является способ обработки по меньшей мере одного тонкого сплошного слоя, нанесенного на первую поверхность субстрата, отличающийся тем, что каждую точку указанного по меньшей мере одного тонкого слоя доводят до температуры, равной по меньшей мере 300°С, поддерживая температуру ниже или равную 150°С во всех точках поверхности указанного субстрата, противоположной указанной первой поверхности, для того, чтобы увеличить степень кристалличности указанного тонкого слоя с сохранением его непрерывности, без стадии плавления указанного тонкого слоя.
Под сплошным тонким слоем в терминах настоящего изобретения подразумевается то, что слой покрывает почти весь субстрат или, в случае упаковки, весь подслой. Важно то, что непрерывность тонкого слоя (и, следовательно, его преимущества) будет сохранена при обработке по изобретению.
Под термином точка слоя подразумевается зона слоя, подверженная обработке в данный момент. По изобретению весь слой (а значит, каждая точка) доводится до температуры, равной по меньшей мере 300°С, но каждая точка слоя необязательно обрабатывается одновременно. Слой может быть обработан одновременно целиком, причем каждая точка сразу же нагревается до температуры, равной по меньшей мере 300°С. Альтернативно, слой может быть обработан так, чтобы разные точки слоя или совокупности точек доводились последовательно до температуры, равной по меньшей мере 300°С, причем этот второй способ чаще всего используется в случае непрерывного процесса в промышленном масштабе.
Способ по изобретению позволяет выделить энергию, достаточную, чтобы облегчить кристалличность тонкого слоя с помощью физико-химического механизма роста кристаллов вокруг зародышей, уже присутствующих в слое, остающемся в твердом состоянии. В способе по изобретению не применяется механизм кристаллизации путем охлаждения расплавленного материала из-за того, что, с одной стороны, это требует нагревания тонкого слоя до крайне высоких температур для его расплавления, и, с другой
- 2 017494 стороны, это способствует изменению толщин и/или показателей преломления слоев и, следовательно, их свойств. В частности, это изменит их оптический аспект, порождая неоднородности, видимые невооруженным глазом.
Способ по изобретению обладает тем преимуществом, что нагревается только тонкий слой (или тонкие слои в случае упаковки), без значительного нагревания всего субстрата. Таким образом, нет более необходимости проводить длительное и контролируемое охлаждение субстрата перед разрезанием или хранением стекла. Данный способ делает также возможным интеграцию нагревателя в существующие линии непрерывного производства, более конкретно, в место, расположенное между выходом из вакуумной камеры осаждения магнетронной линии и устройством для хранения стекла путем укладки. В некоторых случаях возможно также осуществлять обработку по изобретению даже внутри вакуумной камеры осаждения.
В промышленном исполнении путем интеграции в магнетронную линию способ, как правило, является непрерывным в том смысле, что субстрат находится в движении и, следовательно, подвергается линейному движению в направлении X. В этом случае каждая точка тонкого слоя предпочтительно обрабатывается одним из следующих способов: либо средства нагревания неподвижны и можно обрабатывать одновременно все точки, при этом формируя линию в направлении Υ, перпендикулярном направлению X, либо средства для нагревания движутся в направлении Υ, и каждую точку обрабатывают последовательно. Способ по изобретению можно осуществлять на субстрате, расположенном как горизонтально, так и вертикально. Способ можно также осуществлять в случае субстрата, покрытого тонкими слоями с двух сторон, причем по меньшей мере один слой любой из поверхностей или каждой поверхности обрабатывают согласно изобретению. В случае, когда тонкие слои, нанесенные на обе поверхности субстрата, обрабатываются согласно изобретению, можно указанные тонкие слои обрабатывать на каждой поверхности либо одновременно, либо последовательно, одними и теми же или различными способами, в частности, в зависимости от одной и той же или различной природы обрабатываемых слоев. Таким образом, случай, когда обработку по изобретению проводят одновременно на обеих поверхностях субстрата, хорошо входит в рамки изобретения.
Физически невозможно нагревать слой без нагревания субстрата, так как повышение температуры внутри слоя необходимо влечет за собой, согласно механизмам теплопроводности, нагревание зоны субстрата, наиболее близкой к слою, и, следовательно, большой перепад температур по толщине субстрата. Такие перепады температур, иногда называемые термическими шоками, известны тем, что они систематически вызывают повреждения в случае кремний-натрий-кальциевых стекол, обычно используемых в производстве листового стекла. Такие повреждения, причина которых в разном тепловом расширении в различных зонах стекла, подверженных воздействию разных температур, легче образуются в кремнийнатрий-калыдиевых стеклах, так как их коэффициент теплового расширения достаточно высок. Такие повреждения также легче образуются в случае субстратов больших размеров (длиной по меньшей мере 1 м, даже 2 или 3 м) из-за трудности обеспечения одинаково высокой температуры на больших субстратах.
Авторы изобретения тем не менее обнаружили, что термическая обработка, в которой используется лишь умеренное и управляемое нагревание ограниченной зоны субстрата, позволяет избавиться от проблемы появления повреждения, до сих пор считавшейся неустранимой. Следовательно, для осуществления настоящего изобретения необходимо, чтобы температура поверхности субстрата, противоположной поверхности, на которую нанесен обработанный тонкий слой, была не выше 150°С. Такая особенность была обнаружена при выборе способа нагревания, подходящего специально для нагревания только тонкого слоя, а не субстрата, и при управлении временем и интенсивностью нагревания, и/или другими параметрами в зависимости от используемого способа нагревания, как более детально описано в последующем тексте.
Особенность, общая для всех способов нагревания, используемых по изобретению, заключается в том, что данные способы позволяют добиться крайне высокой мощности на единицу поверхности, которая, однако, не может быть, безусловно, количественно определена, так как зависит от многочисленных факторов, таких как, например, природа и толщина тонкого слоя. Такая большая мощность на единицу поверхности позволяет крайне быстро достичь на уровне слоя желаемой температуры (как правило, за время меньше или равное 1 с) и, как следствие, настолько же ограничить продолжительность обработки, так что выделяемое тепло не успеет диффундировать внутри субстрата. Каждая точка тонкого слоя подвергается обработке по изобретению (т.е. нагревается до температуры выше или равной 300°С) за время, обычно меньше или равное 1 с, даже 0,5 с. Наоборот, обычно используемые инфракрасные лампы не позволяют достичь таких больших мощностей на единицу поверхности, время обработки должно быть больше для того, чтобы достичь желаемых температур (часто нескольких секунд), но тогда субстрат непременно нагреется до высоких температур за счет диффузии тепла, даже если длина волн излучения подходит для того, чтобы поглощение происходило только тонким слоем, а не субстратом.
Для того чтобы максимально ограничить число повреждений на самых больших субстратах (например, длиной 6 м и шириной 3 м), предпочтительно, чтобы в течение всей обработки поддерживалась температура, меньше или равная 100°С, а именно 50°С, во всех точках поверхности субстрата, противоположной поверхности, на которую нанесен тонкий слой.
- 3 017494
Другое преимущество изобретения заключается в том, что тонкий слой или упаковка тонких слоев подвергается эквиваленту закалки. Это приводит к тому, что некоторые упаковки тонких слоев обнаруживают свои оптические свойства (колориметрические координаты, световая или энергетическая трансмиссия) измененными в случае закаленного стекла. В то же время способ по изобретению позволяет получить незакаленное стекло (значит, не создает внутри профиль напряжений, характерный для закаленного стекла, что дает возможность его разрезать), обладающее почти теми же оптическими свойствами, что и закаленное стекло.
Степень кристалличности, достигнутая в способе согласно изобретению, предпочтительно больше или равна 20 или 50%, а именно 70 и даже 90%. Данную степень кристалличности, определенную как масса кристаллизующегося материала к общей массе материала, можно оценить с помощью дифракции рентгеновских лучей, используя метод КтейеИ. В соответствии с механизмом кристаллизации за счет роста кристаллических зерен из зародышей или ядер увеличение степени кристалличности сопровождается, как правило, увеличением размера кристаллических зерен или когерентных областей дифракции, определенных дифракцией рентгеновских лучей.
Субстрат является, предпочтительно, прозрачным, из стекла, в частности из кремний-натрийкальциевого стекла. Он может быть также из пластического материала, такого как поликарбонат или метилполиметакрилат. Преимущественно он имеет по меньшей мере один размер больше или равный 1 м, даже 2 и даже 3 м. Толщина субстрата колеблется, как правило, от 0,5 до 19 мм, причем способ по изобретению обладает особым преимуществом, если субстраты самые тонкие, и толщина их меньше или равна 4 мм, даже 2 мм.
Тонкий слой является, предпочтительно, слоем, у которого по меньшей мере одно свойство улучшается при увеличении степени кристалличности данного слоя. По причинам, изложенным выше и связанным с соотношением свойств и степени кристалличности, тонкий слой создают, предпочтительно, на основе металла, оксида, нитрида или смеси оксидов, выбранных из серебра, молибдена, ниобия, оксида титана, смешанных оксидов индия и цинка или олова, оксида цинка, легированного алюминием или галлием, нитридов титана, алюминия или циркония, оксида титана, легированного ниобием, станната кадмия и/или олова, оксида олова, легированного фтором и/или сурьмой. Он даже предпочтительно состоит из такого металла, оксида, нитрида или смеси оксидов. Толщина тонкого слоя составляет предпочтительно от 2 до 500 нм.
Особенностью большинства из вышеуказанных тонких слоев является то, что они полностью прозрачны для видимого спектра ультрафиолетового излучения (в видимой области поглощение меньше 50%). Чем меньше спектр поглощения тонких слоев отличается от спектра поглощения субстрата (в частности, в случае субстрата из стекла), тем труднее избирательно нагревать слой, а не субстрат. Другие слои, например из кремния, демонстрируют сильное поглощение в видимой и ближней областях спектра инфракрасного излучения, что облегчает их избирательное нагревание, например, в случае превращения аморфного кремния в поликристаллический кремний.
Тонкий слой, обработанный по изобретению, может быть единственным слоем на субстрате. Он также может быть в составе упаковки тонких слоев, содержащей тонкие слои, особенно выбранные из оксидов, нитридов или металлов. Тонкий слой может быть также сам по себе упаковкой тонких слоев. В случае, когда обработанный тонкий слой входит в состав упаковки тонких слоев, способ по изобретению может улучшить свойства кристалличности одного или нескольких тонких слоев упаковки.
Если тонкий слой является слоем серебра или создан на основе серебра, он предпочтительно входит в состав упаковки слоев, особенно для того, чтобы избежать ее окисления. В случае оконных стекол с управлением световым излучением или со слабой эмиссионной способностью, тонкий слой на основе серебра, как правило, располагают между двумя тонкими диэлектрическими слоями на основе оксида или нитрида. Под слой серебра может быть также нанесен очень тонкий слой, предназначенный для того, чтобы способствовать размягчению и зародышеобразованию серебра (например, слой из оксида цинка), а на слой из серебра может быть нанесен второй очень тонкий слой (жертвенный слой, например, из титана), предназначенный для защиты слоя из серебра в случае, когда осаждение следующего слоя осуществляется в окисляющей атмосфере или в случае термических обработок, приводящих к миграции кислорода внутри упаковки. Упаковки могут также содержать несколько тонких слоев из серебра, причем каждый из слоев особенно предназначен для осуществления способа по изобретению. В случае, когда упаковка содержит слой оксида цинка, обработка слоя серебра сопровождается также, как правило, увеличением степени кристалличности оксида цинка.
Когда тонкий слой является прозрачным проводящим слоем, например, на основе оксида цинка, легированного галлием и/или алюминием, он может входить в состав упаковки слоев, содержащей по меньшей мере один подслой, выполняющий роль барьера, препятствующего миграции щелочных металлов, и/или по меньшей мере один надслой, выполняющий роль барьера, препятствующего окислению. Такой тип упаковок описан, например, в заявке ХУО 2007/018951, включенной в настоящую заявку в виде ссылки. Обработка по изобретению позволяет тем не менее отказаться от такого типа подслоев или надслоев, что дает преимущество, так как быстрота нагревания порождает совсем небольшую миграцию щелочных металлов или кислорода по сравнению с отжигом или закаливанием. Это тем более дает
- 4 017494 большее преимущество в случае, когда проводящий слой должен служить электродом и, следовательно, быть в прямом электрическом контакте с другими функциональными слоями (например, в случае использования фотогальванических слоев или ОБЕЙ): при закалке или отжиге защитный надслой необходим во время обработки и должен быть затем удален. Благодаря способу по изобретению можно обойтись без такого надслоя.
Слой на основе оксида титана предпочтительно является слоем из оксида титана (возможно, легированного). Вся поверхность данного слоя предпочтительно контактирует с внешней средой так, чтобы оксид титана мог полностью выполнять самоочистительную функцию. Чтобы еще больше улучшить кристалличность данных слоев, можно предусмотреть под слоем на основе оксидов титана подслой, функция которого заключается в содействии роста кристаллов оксида титана, особенно в форме анатаза. Речь может идти особенно о подслое из ΖτΟ2, таком как описан в заявке ХУО 02/40417, или же о подслое, способствующем гетероэпитаксиальному росту слоя из оксида титана в форме анатаза, такому как описан, например, в заявке ХУО 2005/040058, включенной в виде ссылки, в частности, о слое из ВаТ1О3 или 8тТ1О3.
Перед обработкой по изобретению тонкий слой может быть получен любым способом, в частности способами, при которых образуются, в основном, аморфные или нанокристаллические слои, такими как способ магнетронного распыления, способ химического осаждения в паровой фазе с использованием плазмы (РЕСМО), способ упаривания в вакууме или золь-гель способ. Тем не менее предпочтительным является сухой тонкий слой, не содержащий водный или органический растворитель, в отличие от влажного слоя, полученного, например, по золь-гель-технологии. Тонкий слой также предпочтительно получают катодным напылением с использованием магнитного поля (магнетронный способ). В случае слоя, полученного по золь-гель-способу, растворы предшественников (золь) наносят на субстрат, причем полученный слой должен быть затем высушен и прокален для удаления всех следов растворителя. В этом случае энергия, выделяемая при нагревании, служит тогда, в основном, для удаления растворителя, необязательно затрагивая свойства кристалличности слоя, и, следовательно, труднее улучшить указанные свойства за достаточно короткое время, не нагревая субстрат.
Проще проводить нагревание слоев предпочтительно на воздухе и/или при атмосферном давлении. Некоторые способы нагревания совместимы, однако с использованием вакуума, а проведение нагревания слоя даже внутри камеры осаждения в вакууме, например, перед следующим осаждением, может иметь преимущество.
Различные нагревательные средства позволяют осуществлять способ по изобретению, давая возможность вырабатывать большую мощность на единицу поверхности. Параметры нагревания, такие как мощность нагревательных средств или время нагревания, подбираются для каждого случая отдельно специалистом в данной области в зависимости от различных параметров, таких как характер способа нагревания, толщина или природа слоя, размер и толщина обрабатываемых субстратов и т.д.
Если тонкий слоя является токопроводящим (в случае слоя из серебра), нагревание тонкого слоя может быть выполнено путем индукционного нагрева.
Индукционный нагрев металлических деталей является хорошо известным способом для быстрого и управляемого достижения высоких температур внутри цельных токопроводящих деталей (упрочнение сталей, плавление зоны кремния...). Основные применения касаются областей, относящихся к сельскому хозяйству (нагревание чанов, варка плоских продуктов на металлических лентах, варка-экструзия) и к получению металлов (плавление, подогрев перед формовкой, термическая обработка в объеме, поверхностная термическая обработка, обработка покрытий, сварка, пайка).
Переменный ток, проходящий через обмотку (именуемую соленоидом или спиралью), создает внутри нее магнитное поле, колеблющееся с одной частотой. Если токопроводящая деталь расположена внутри бобины (или соленоида), наводятся токи, индуцированные магнитным полем, и деталь нагревается по эффекту Джоуля.
Токи появляются на поверхности нагреваемой детали. Характеристическая глубина, именуемая толщиной скин-слоя, может быть определена в первом приближении как толщина слоя тока. Толщина скин-слоя токов зависит от природы нагреваемого металла и уменьшается, когда частота тока увеличивается.
В случае нагревания изолированного субстрата, покрытого проводящим слоем, предпочтительно использовать поляризацию на высокой частоте для того, чтобы сконцентрировать действие индуктора на наружной части материала. Частота предпочтительно составляет от 500 кГц до 5 МГц, особенно от 1 до 3 МГц. Предпочтительно используют индуктор, специально приспособленный для обработки ровных поверхностей.
Индукция не является предпочтительной, когда тонкий слой имеет толщину, равную по меньшей мере 20 нм, даже менее 10 нм. Для данных, особенно тонких слоев необходима очень высокая частота, а при очень маленьком объеме слоя эффективность обработки уменьшается.
Когда тонкий слой поглощает по меньшей мере одну часть инфракрасного излучения, нагревание тонкого слоя можно проводить с помощью излучения, длина волны которого лежит в указанной части
- 5 017494 инфракрасного излучения, поглощенного данным слоем. Для того чтобы максимально ограничить поступление тепла к субстрату, предпочтительно чтобы длина волны выбранного излучения не лежала в части инфракрасного излучения, поглощенной субстратом. По вышеуказанным причинам излучение должно характеризоваться большой мощностью на единицу поверхности. Поэтому нагревание тонкого слоя осуществляют предпочтительно за счет лазера, испускающего инфракрасное излучение. Также используются системы инфракрасных ламп, соединенные с фокусирующим устройством, что позволяет достичь больших мощностей на единицу поверхности.
В случае слоя на основе оксида титана предпочтительно использовать лазер, испускающий излучение, длины волн которого составляют от 5 до 15 мкм, например, СО2-лазер, испускающий излучение, длина волны которого равна 10,6 мкм. В случае слоя на основе серебра предпочтительно использовать лазер, испускающий излучение, длины волн которого составляет от 0,5 до 5 мкм. Лазер на УАС (алюминиевый и иттриевый гранат Υ2Α115Ο2), легированном неодимом, испускающий излучение, в непрерывном или импульсивном режиме, с длиной волны, равной примерно 1 мкм, оказывается особенно подходящим, в частности, когда субстрат не поглощает излучение в этой области длин волн, как в случае бесцветных стекол, у которых массовое содержание оксида железа равно 0,1% или ниже.
Использование лазерного эксимера, испускающего излучение в ультрафиолетовой области, также возможно для слоев, поглощающих такое излучение.
Для упрощения сложного осуществления лазеры, используемые в рамках изобретения, могут быть волоконными, что означает, что лазерное излучение вводится в оптическое волокно, затем высвобождается у обрабатываемой поверхности фокусирующей головкой. Лазер может быть также волоконным в том смысле, что собственно усилительная среда создана из оптического волокна.
Когда лазеры, которые могут облучать лишь небольшую поверхность (обычно фракционный порядок составляет от мм2 до нескольких сотен мм2), для обработки всей поверхности необходимо предусмотреть систему перемещения лазерного луча по поверхности субстрата или систему, формирующую линейный лазерный луч, распространяющийся по всей ширине субстрата, под которой субстрат будет двигаться.
Нагревание тонкого слоя можно также осуществлять методами термического выброса, особенно методом выброса с помощью плазменного фонаря (плазменная струя).
Плазма представляет собой ионизированный газ, который обычно получают, подвергая газ, именуемый плазмосодержащим, такому воздействию, как сильное электрическое поле постоянного тока или альтернативному воздействию (например, электрическая дуга). Под действием такого возбуждения электроны вырываются из атомов газа, и образованные таким образом заряды мигрируют к электродам противоположного заряда. Эти заряды возбуждают далее другие атомы газа при столкновении, образуя лавинообразно гомогенный или микрофиламентарный разряд или же дуговой разряд.
Плазмы могут быть горячими (в этом случае газ полностью ионизирован и температура плазмы равна примерно 10°С), или термическими (газ почти полностью ионизирован и температура плазмы равна примерно 10°С, как в случае, например, электрических дуг). Плазмы содержат много активных веществ, т. е. веществ, способных взаимодействовать с материей, в том числе с ионами, электронами или свободными радикалами. В случае плазменного фонаря газ вдувают через электрическую дугу и образовавшаяся термическая плазма задувается на обрабатываемый субстрат. Плазменным фонарем обычно пользуются для нанесения тонких слоев на различные субстраты, добавляя в плазму предшественники в виде порошков.
В рамках изобретения плазменный фонарь, предпочтительно, соединяют с системой автоматического перемещения, расположенной перпендикулярно направлению движения покрытого субстрата и позволяющей обрабатывать всю поверхность при последовательном возвратно-поступательном движении фонаря над субстратом.
Вдуваемым газом является предпочтительно азот, воздух или аргон, преимущественно с объемным содержанием водорода, составляющим от 5 до 50%, а именно от 15 до 30%.
Можно также проводить нагревание тонкого слоя, подвергая указанный тонкий слой воздействию по меньшей мере одного пламени. Предпочтительно обработку нагреванием в пламени осуществляют на устройстве для нагревания пламенем, причем устройство расположено по отношению к направлению субстрата. Длина устройства для нагревания пламенем предпочтительно, по меньшей мере, равна длине покрытого субстрата, что позволяет легко обрабатывать его при движении, без необходимости использования системы перемещения. Используемым газом может быть смесь окисляющего газа, в частности, выбранного из воздуха, кислорода или их смесей, из горючего газа, в частности, выбранного из природного газа, пропана, бутана, даже ацетилена или водорода или их смесей. В качестве окисляющего газа предпочтителен кислород, особенно в сочетании с природным газом (метан) или пропаном, с одной стороны, так как он позволяет достичь более высоких температур и, следовательно, сократить обработку и избежать нагревания субстрата, и, с другой стороны, он позволяет избежать образования оксидов азота ΝΟΧ. Чтобы на уровне тонкого слоя достичь желаемых температур, покрытый субстрат обычно помещают внутри видимого пламени, особенно на уровне наиболее горячей зоны пламени, причем видимая
- 6 017494 часть пламени охватывает обрабатываемую зону.
Нагревание пламенем является обычным способом, используемым для обработки поверхности полимеров для того, чтобы улучшить их свойство размягчаться и облегчить нанесение на них красок. Принцип такого использования состоит в том, что обрабатываемую поверхность подвергают воздействию радикалов, полученных при горении, не нагревая указанную поверхность до высокой температуры. В заявке И8 2006/128563 описано использование указанного способа для активации поверхностей тонких слоев из оксида титана для того, чтобы улучшить их свойства гидрофильности. Описанные в заявке обработки, довольно похожие на обработки, проводимые на полимерных субстратах, состоят в том, что субстрат проходит на уровне или чуть ниже (несколько сантиметров) верхней части видимого пламени. Этот тип обработки, направленный на создание гидроксильных групп на поверхности оксида титана, тем не менее не подходит для нагревания тонкого слоя из оксида титана до температур выше 200°С и для увеличения степени кристалличности оксида титана, так как температуры на уровне верхней части видимого пламени недостаточны.
Нагревание тонкого слоя можно осуществлять путем излучения в микроволновой области (длины волн колеблются от 1 мм до 30 см, т.е. частоты составляют от 1 до 300 ГГц.).
Нагревание тонкого слоя можно также осуществлять путем контакта указанного тонкого слоя с горячим твердым или жидким материалом. Речь может идти, например, о нагретом подвижном вращающемся валике, при контакте с которым начинает двигаться субстрат, покрытый тонким слоем, который нужно нагреть. Валик может быть цилиндрической формы или он может быть многогранным, что позволяет тем самым увеличить поверхность контакта между валиком и субстратом. Горячее тело предпочтительно, в форме валика, изготавливают, предпочтительно, из мягкого материала для того, чтобы можно было преодолевать возможные неровности поверхности или деформации субстрата. Оно обладает, предпочтительно, высокой теплопроводностью для того, чтобы обеспечить хороший перенос тепла на поверхность субстрата. Твердое тело, предпочтительно, нагревается до температур, равных по меньшей мере 500°С, даже 600°С и даже 700°С.
Способы нагревания путем индукции и с помощью пламени предпочтительны, когда не желают использовать механическое устройство для перемещения над субстратом. Что касается способов нагревания путем инфракрасного излучения или индукции, то их можно проводить внутри установки для осаждения в вакууме магнетронной линии. Последние способы также дают преимущество, когда не желают потреблять большие количества газа.
Если тонкий слой создан на основе оксида титана (или состоит из оксида титана), предпочтительный способ осуществления изобретения состоит в нагревании тонкого слоя при температуре, находящейся в интервале от 300 до 800°С, предпочтительно от 400 до 600°С, так, чтобы указанный тонкий слой содержал оксид титана в форме анатаза. Как указано выше, такая кристаллизация позволяет значительно увеличить фотокаталитическую активность оксида титана. Нагревание слоя, предпочтительно, осуществляют одним из следующих способов:
путем контакта с горячим твердым материалом при температуре выше или равной 400°С, с помощью плазменного фонаря, с помощью СО2-лазера, испускающего излучение, длина волны которого равна примерно 10 мкм, подвергая указанный тонкий слой воздействию по меньшей мере одного пламени.
Способ по изобретению обладает особенным преимуществом в случае оксида титана, так как, когда субстрат, содержащий ионы щелочных металлов (например, стекло типа кремний-натрий-кальциевого), нагревается до высокой температуры, указанные ионы имеют тенденцию к диффузии в слое оксида титана, что значительно снижает, даже уничтожает его фотокаталитические свойства. По этой причине обычно между тонким слоем оксида титана и субстратом наносят барьерный слой, препятствующий миграции щелочных металлов, как описано в заявке ЕР-А-0850204, или увеличивают толщину слоя из оксида титана, чтобы, по меньшей мере, концевая поверхность слоя не была загрязнена, как описано в заявке ЕР-А-0966409. Согласно способу по изобретению субстрат почти не нагревается и миграция щелочных металлов, следовательно, почти что нулевая. Таким образом, способ по изобретению позволяет получить субстраты из кремний-натрий-кальциевого стекла, непосредственно покрытые тонким слоем оксида титана (например, толщиной примерно 10 нм) и обладающие при этом очень высокой фотокаталитической активностью.
Если тонкий слой создан на основе серебра (или состоит из серебра), его нагревают предпочтительно до температуры, составляющей от 300 до 600°С, предпочтительно от 350 до 550°С. Предпочтительными способами являются нагревание с использованием лазера, испускающего инфракрасное излучение, индукции, плазменного фонаря или пламени.
В случае слоев на основе серебра было обнаружено, что нагревание очень длительное или с очень большой интенсивностью, в частности, с использованием лазера, испускающего инфракрасное излучение, или путем индукции, может привести не только к повышению температуры субстрата, но также разрушить непрерывность слоя, создавая из первоначально сплошного слоя неоднородный слой, содержащий изолированные гранулы серебра, что приводит к размытости изображения при прямом наблюдении или сильном освещении. Очевидно, что такой способ осуществления нежелателен и не включен в рамки
- 7 017494 изобретения.
Объектом настоящего изобретения является способ получения материала, содержащего субстрат и по меньшей мере один тонкий слой, способ, отличающийся тем, что указанный по меньшей мере один тонкий слой наносят на указанный субстрат катодным напылением с использованием магнитного поля, и тем, что указанный по меньшей мере один тонкий слой подвергают термической обработке согласно изобретению.
Объектом изобретения являются также материалы, которые можно получить по способу согласно изобретению.
Способ по изобретению действительно позволяет получить материалы, содержащие тонкий слой, степень кристалличности которого можно достичь лишь путем термической обработки закалкой, бомбировкой или отжигом, либо путем обработок, охватывающих при нанесении весь субстрат. Материалы, полученные по изобретению, отличаются от материалов, известных из предшествующего уровня, различной структурой, особенно тем, что они не образуют по толщине профиль напряжений, характерный для профиля в закаленном стекле, и/или не дают возможности диффундировать элементам (щелочные металлы, кислород и т.д.), исходящим из субстрата или снаружи.
Такой материал, например, состоит из субстрата из незакаленного стекла, покрытого упаковкой тонких слоев, содержащей по меньшей мере один слой серебра толщиной е (выраженной в нм). Упаковка характеризуется сопротивлением на квадрат Кс (выраженное в Ом), отвечающим формуле:
КсХе2-120<25*е
Сопротивление на квадрат тонкой проводящей пленки зависит от ее толщины согласно закону Еис115-8опб11сипсг. которая определяется как Ксхе2=рхе+А. В этой формуле р означает собственное удельное сопротивление, присущее материалу, образующему тонкий слой, и А соответствует зеркальному или диффузному отражению носителей зарядов на поверхностях раздела. Изобретение позволяет улучшить собственное удельное сопротивление р так, что р меньше или равно 25, улучшить отражение носителей так, что А меньше или равно 120, предпочтительно 110 и даже 105.
Способ по изобретению позволяет, таким образом, получить слои с очень маленькими удельными сопротивлениями, которые до сих пор могли быть получены лишь путем закалки. Незакаленное стекло не имеет, однако, по толщине профиль напряжений, характерный закаленному стеклу (наличие напряжений расширения в середине стекла и компрессии на уровне двух поверхностей) и поэтому его можно разрезать.
Тип упаковки предпочтительно такой, как описан ранее в настоящем описании или в заявках АО 2007/110552, АО 2007/101964, АО 2007/101963, АО 2007/054656, АО 2007/054655, АО 2007/042688, АО 2007/042687, АО 2005/110939, АО 2005/051858, АО 2005/019126, АО 04/043871, АО 00/24686, АО 00/29347, ЕР 0995724, ЕР 0995725, АО 99/45415, ЕР 922681, ЕР 894774, ЕР 877006, ЕР 745569, ЕР 718250, включенных в качестве ссылки.
Материал по изобретению состоит из субстрата из кремний-натрий-кальциевого стекла, покрытого, по меньшей мере, тонким слоем, содержащим оксид титана (особенно состоящим из оксида титана), по меньшей мере, частично кристаллизующийся в форме анатаза, и материал может быть получен по способу согласно изобретению. Этот материал отличается от субстратов, покрытых слоем оксида титана, нанесенным магнетронным способом на горячий субстрат, и/или закаленным в печи, тем, что слой из оксида титана (или, возможно, подслои) содержит меньше оксида натрия из субстрата. В способе, в котором не происходит существенного нагревания субстрата, ионы натрия имеют явно меньшую тенденцию к диффузии в слое на основе оксида титана. Слой на основе оксида титана наносят предпочтительно прямо на субстрат, без промежуточного слоя. Он может быть также нанесен на промежуточные слои, не имеющие свойства барьера, препятствующего диффузии ионов щелочных металлов, но обладающие желаемыми свойствами (оптическими, например). Субстрат из стекла является предпочтительно незакаленным.
Материал по изобретению состоит также из субстрата, покрытого по меньшей мере одним тонким прозрачным проводящим слоем на основе смешанных оксидов индия и цинка или олова, оксида цинка, легированного алюминием или галлием, на основе оксида титана, легированного ниобием, на основе станната кадмия и/или цинка, на основе оксида олова, легированного фтором и/или сурьмой.
Особый интерес, в частности, представляет материал, который до сих пор не мог быть получен известными способами и который состоит из субстрата из незакаленного стекла, покрытого по меньшей мере одним слоем на основе оксида цинка, легированного алюминием или галлием. Этот материал отличается тем, что шероховатость слоя на основе оксида цинка, легированного алюминием или галлием, представляет среднеквадратичное значение КМ8 шероховатости, меньше или равное 10 нм, и сопротивление на квадрат меньше или равное 15 Ом. Значение КМ8 шероховатости рассчитано путем измерения методом АРМ (атомная силовая микроскопия), проведенного на образце размером в квадратный микрон. Значение шероховатости КМ8 предпочтительно даже меньше или равно 9 нм, даже 8 нм и даже 6 нм или 5 нм.
Данные слои с таким же малым сопротивлением (толщина их достаточно большая, иногда больше
- 8 017494 или равна 500 нм) и однако с малой шероховатостью, могли быть получены до сих пор только путем обработки закалкой. И наоборот, слои с таким же малым сопротивлением могли быть получены на незакаленном стекле путем напыления магнетронным способом на нагретый субстрат, но в данном случае полученные шероховатости были гораздо большими.
Очевидно, что слои из различных материалов, которые далее будут описаны, могут иметь любую из характеристик, описанных в тексте, отдельно или вместе с другими характеристиками, которые здесь также описаны.
Субстраты, полученные согласно изобретению, могут быть использованы в оконных стеклах, простых, сложных или слоистых, в зеркалах, настенных стеклянных покрытиях. В случае сложных оконных стекол, содержащих по меньшей мере два слоя стекла, разделенных газовой прослойкой, предпочтительно, чтобы тонкий слой был нанесен на поверхность, соприкасающуюся с указанной прослойкой газа. Они могут быть также использованы в фотогальванических оконных стеклах или солнечных панелях, причем тонкий слой, обработанный согласно изобретению, является, например, верхним электродом на основе ΖηΟ: А1 или Са в упаковках на основе халькопирита (в частности, типа С18-Си1п8с2) или на основе аморфного и/или поликристаллического кремния, а также на основе СйТе. Они могут быть также использованы в экранах визуализации типа ЬСЭ (Ыс.|шй Сту§1а1 Ωίδρίαν). ОЬЕО (Отдаше Ыд1И Ешййпд Όίойе§) или ΕΕΌ (Ие1й Ешщыоп Пщр1ау), причем тонкий слой, обработанный согласно изобретению, является, например, токопроводящим слоем 1ТО. Они могут быть также использованы в электрохромных оконных стеклах, причем тонкий слой, обработанный согласно изобретению, является, например, верхним токопроводящим прозрачным, как описано в заявке ЕВ-А-2833107.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами осуществления, не ограничивающими изобретение.
Пример 1.
Субстрат кремний-натрий-кальциевого стекла, полученный флоат-способом, затем нарезанный таким образом, что его размер составляет 3 м шириной и 6 м длиной, покрывают путем известного магнетронного способа тонким слоем из оксида титана толщиной 10 мм. В первом примере слой оксида кремния толщиной 20 нм наносят между субстратом и слоем оксида титана (образец А). Во втором примере слой оксида титана наносят на субстрат (образец В).
Между выходом магнетронной линии и устройством для хранения помещают установку, содержащую:
СО2-лазер, испускающий луч с длиной волны 10,6 мкм, сфокусированный на слое из Т1О2, причем ширина пятна составляет примерно от 0,3 до 0,5 мм, и систему быстрого перемещения лазера (примерно 3-5 м/с) в направлении, перпендикулярном направлению движения субстрата.
Температура субстрата из стекла во время обработки, не превышающая 50°С, измерена пирометрическим методом на уровне поверхности субстрата, противоположного поверхности, покрытой тонкими слоями.
На нижеследующей табл. 1 показана фотокаталитическая активность слоя до обработки и после обработки.
Фотокаталитическая активность соответствует величине скорости разложения метиленового синего под действием ультрафиолетового излучения. Водный раствор метиленового синего приводят в контакт в герметичной камере с покрытым субстратом (последний образует дно камеры). После экспозиции под ультрафиолетовым излучением в течение 30 мин концентрацию метиленового синего оценивают по величине световой трансмиссии. Величина фотокаталитической активности (обозначенная как КЬ и выраженная в г· л-1-мин-1) соответствует уменьшению концентрации метиленового синего на единицу времени экспозиции.
Таблица 1
Образец | КЬ, перед обработкой | КЬ, после обработки |
А | <7 | 25 |
в | <7 | 23 |
Значительное увеличение фотокаталитической активности после обработки по изобретению говорит об улучшении степени кристалличности слоя из оксида титана. Сходство величин, полученных в случае наличия промежуточного слоя и его отсутствия между субстратом и контрольным слоем оксида титана, свидетельствует о том, что слабое нагревание субстрата не вызывает значительной диффузии ионов щелочных металлов в слое оксида титана. Обработка по изобретению, таким образом, делает бесполезным применение подслоя, создающего барьер, препятствующий диффузии ионов щелочных металлов.
Пример 2.
Субстрат кремний-натрий-кальциевого стекла, полученный флоат-способом, затем отрезанный так, что его размеры составляли 3 м шириной и 6 м длиной, покрывают с помощью известного магнетронно
- 9 017494 го способа упаковкой тонких слоев, содержащей слой серебра, причем упомянутый слой серебра сообщает стеклу свойства низкой эмиссионной способности.
Данная упаковка содержит в определенном порядке (от субстрата до наружной поверхности) следующие слои оксидов, металлических или из нитридов, причем геометрические толщины указаны в скобках:
Стекло/ЗпОг(20нм)/ΖηΟ(15нм)/Ад(8,5 нм)/ΝίСг/ΖηΟ (15нм) /31з1Ц (25нм)
Между выходом магнетронной линии и устройством для хранения помещают установку, содержащую:
лазер на ΥΆΟ (алюминиевый и иттриевый гранат ¥2А115О2), легированном неодимом, испускающий в непрерывном или пульсирующем режиме излучение с длиной волны 1,09 мкм на слой серебра, причем ширина пятна составляет примерно от 0,3 до 0,5 мм, и систему быстрого перемещения лазерного луча (примерно от 3 до 5 м/с) в направлении, перпендикулярном движению субстрата.
Температуру субстрата из стекла во время обработки, не превышающую 50°С, измеряют пирометрическим способом на уровне поверхности субстрата, противоположной поверхности, несущей покрытие из тонких слоев.
На нижеследующей табл. 2 показано изменение следующих свойств после обработки:
световая трансмиссия под излучателем Ό65, определенная исходя из экспериментального спектра, в качестве стандарта используя излучатель Ό65 и систему наблюдения С1Е 1964, для двойных оконных стекол, в которых толщина стеклянных листов равна 4 мм, а толщина прослойки газа (смесь 90% аргона и 10% воздуха) 16 мм, трансмиссия, обозначенная как ТЬ и выраженная в процентах, сопротивление на квадрат, обозначенное как Яс и выраженное в Омах, нормальная эмиссионная способность при температуре 283 К, измеренная в соответствии со стандартом ΕΝ 12898, исходя из спектра отражения в спектральной области 5-50 мкм, обозначенной как εη и выраженной в процентах.
Два последних свойства (сопротивление на квадрат и эмиссионная способность), которые иллюстрируют такие характеристики, как электрическая проводимость и низкоэмиссионная способность, отражают степень кристалличности и размер кристаллов слоя серебра, так как слои серебра, кристаллизующиеся лучше, обладают одновременно более высокой электрической проводимостью и лучшими эмиссионными свойствами.
Таблица 2
Изменения в отношении сопротивления на квадрат и нормальной эмиссионной способности, произошедшие в результате обработки, составляют примерно 10%. Данные результаты показывают, что следствием обработки упаковки (и именно обработки слоя из серебра) инфракрасным лазером явилось улучшение кристалличности слоя из серебра, характеризующееся, в особенности, более высокой степенью кристалличности и большим размером кристаллов. Кроме того, можно отметить значительное увеличение световой трансмиссии полученного оконного стекла.
Пример 3.
В данном примере используют субстрат, покрытый таким же образом, что субстрат в примере 2, т.е. покрытый упаковкой, содержащей слой серебра.
Способом нагревания является индукция, осуществляемая с помощью индуктора, геометрия которого приспособлена для обработки плоских поверхностей. Частота равна 2 МГ ц, мощность может варьировать вокруг нескольких кВт.
Температура субстрата из стекла во время обработки, которая длится лишь несколько секунд, не превышает 150°С.
На нижеприведенной табл. 3 показано изменение свойств, описанных в случае примера 2.
Таблица 3
ТЪ(%) | (Ω) | Еп (% ) | |||
До | После | До | После | До | После |
76, 9 | 77, 5 | 5,0 | 4,6 | 5,5 | 5,1 |
Изменения сопротивления на квадрат и эмиссионной способности, достаточно сравнимые с изменениями, вызванными обработкой инфракрасным лазером, также свидетельствуют об увеличении степени кристалличности слоя из серебра.
- 10 017494
Пример 4.
В данном примере используют субстраты, покрытые таким же образом, что и субстраты из примера 1, т.е. покрытые упаковкой, содержащей слой оксида титана.
Используемый способ нагревания состоит в соприкосновении с плоской поверхностью, нагретой при 700°С в течение 1 с. Температура стекла (поверхность, противоположная слою) не превышает 150°С во время обработки.
В нижеприведенной табл. 4 показана фотокаталитическая активность до и после обработки. Таблица 4
Образец | КЬ, до обработки | КЬ, после обработки |
А | <7 | 22 |
В | <7 | _ |
Полученные значения аналогичны значениям, полученным как в примере 1.
Пример 5.
Субстрат, идентичный субстрату, обработанному по примерам 2 и 3, в рамках данного примера подвергается нагреванию, осуществляемому с помощью плазменного фонаря. Плазмообразующий газ представляет собой смесь аргона или азота с водородом в соотношении 4:1.
Плазменный фонарь мощностью от 25 до 40 кВт помещают на устройство для быстрого перемещения (примерно 1-4 м/с) в направлении, перпендикулярном направлению движения субстрата. Ширина зоны, обрабатываемой плазменным фонарем, равна примерно 3-10 мм.
Температура субстрата из стекла во время обработки не превышает 90°С.
В нижеследующей табл. 5 показаны изменения сопротивления на квадрат и нормальной эмиссионной способности, вызванные нагреванием за счет световой трансмиссии.
Таблица 5
ТЬ [ % > | ВС(О) | Еп(%) | ||
ДО | после | До | После | До 1 После |
77, 0 | 78, 5 | 5,0 | 4,4 | 5,5 4,9 |
В нижеследующей табл. 6 представлены те же свойства, но для упаковки, в которой толщина слоя из серебра равна 15 нм.
Таблица 6
ТЬ (%) | Κ0(Ω) | εη(%) | |||
до | после | До | После | До | После |
71,0 | 72, 0 | 2,2 | 2,0 | 2,4 | 2,2 |
Как в случае примеров 2 и 3, нагревание приводит к улучшению свойств, что говорит о лучшей кристалличности слоя из серебра.
Пример 6.
В данном примере используют покрытые субстраты, идентичные субстратам из примеров 1 и 4, т. е. покрытые упаковкой, содержащей слой оксида титана.
Устройство для обработки плазменным фонарем аналогично описанному в примере 5. Температура субстрата из стекла во время обработки не превышает 90°С.
На нижеследующей табл. 7 показано значение фотокаталитической активности слоя из оксида титана до и после обработки.
Таблица 7
Пример 7.
Тот же покрытый субстрат, что и субстрат, обработанный по примерам 2, 3 и 5, в данном примере подвергают нагреванию пламенем. Горючим является пропан, горение поддерживает воздух. Кислород также позволяет получить хорошие результаты.
Покрытый субстрат, после осаждения внутри камеры магнетронного напыления, перемещают с постоянной скоростью под неподвижным испытательным стендом для нагревания пламенем, ширина которого больше или равна ширине субстрата, причем субстрат движется со скоростью, составляющей от 2 до 10 м/мин под стендом. Слой для обработки помещают на уровне наиболее горячей зоны пламени.
Температура субстрата из стекла во время обработки не превышает тем не менее 100°С.
На нижеследующей таблице также показано благоприятное изменение кристалличности слоя из серебра.
- 11 017494
Таблица 8
ТЪ (%) | Ке(О) | ||||
до | после | До | после | До | после |
77,0 | 78,2 | 5, 1 | 4,5 | 5, 6 | 5, 0 |
Пример 8.
В данном примере используют покрытые субстраты, идентичные субстратам из примеров 1, 4 и 6, т.е. покрытые упаковкой, содержащей слой оксида титана.
Обработка аналогична проводимой в примере 7 (обработка пламенем). Температура стекла (поверхность, противоположная слою) не превышает 150°С.
На нижеследующей табл. 9 указаны значения фотокаталитической активности до и после обработки.
Таблица 9
Образец | КЬ, до обработки | КЬ, после обработки |
А | <7 | 20 |
В | <7 | 18 |
Пример 9.
Смешанный слой оксида индия и олова (ΙΤΟ) толщиной 500 нм наносят на субстрат из стекла известным магнетронным способом.
Его сопротивление на квадрат равно 20Ω, что свидетельствует, в основном, об аморфном состоянии слоя.
Обработка аналогична проводимой в примере 7 (обработка пламенем), температура стекла (поверхность, противоположная слою) не превышает 150°С.
После обработки сопротивление на квадрат слоя равно 4Ω, что свидетельствует о значительном улучшении его степени кристалличности.
Пример 10.
Прозрачный проводящий слой на основе оксида цинка, легированного алюминием, толщиной 200 нм наносят на субстрат из стекла магнетронным способом.
Проведенная обработка аналогична обработке из примера 5 (плазменный фонарь).
В нижеследующей табл. 10 указаны значения сопротивления на квадрат, поглощения света, подвижности электронов и электронной плотности (последние два значения получены с помощью эффекта На11) до и после обработки.
Таблица 10
Поглощение (%) | % (Ω> | Электронная плотность (х102С7см’3) | Подвижность (θΜ2/ν.ο) | ||||
До | После | До | после | до | после | до | после |
8,5 | 3,2 | 106 | 35 | 1,3 | 2,6 | 18 | 28 |
Итак, способ по изобретению позволяет значительно улучшить свойства электронной проводимости благодаря улучшению кристалличности слоя: действительно, кристаллизация позволяет не только увеличить подвижность электронов за счет уменьшения столкновений частиц, но также плотность носителей за счет уменьшения дефектов кристаллов. Удельное сопротивление после обработки, таким образом, в 2-3 раза меньше.
Значение шероховатости КМ8 слоя после обработки, равное 3 нм, рассчитано, исходя из измерения по методу ЛЕМ, проводимого на образце размером в квадратный микрон.
В случае обработки, осуществляемой на упаковке, содержащей, самое большее, слой из легированного ΖηΟ, подслой и защитный надслой, улучшение минимально (примерно 35%).
Пример 11.
Прозрачный проводящий слой на основе оксида цинка, легированного алюминием, толщиной 180 нм, наносят на субстрат из стекла магнетронным способом.
Обработку проводят аналогично обработке, как в примере 7 (пламенем).
На нижеследующей табл. 11 показаны значения сопротивления на квадрат и световой трансмиссии до и после обработки.
- 12 017494
Таблица 11
Трансмиссия | Ко (Ω) | ||
До | после | До | После |
72,5 | 75, 0 | 120 | 60 |
Значение шероховатости КМ8 слоя после обработки, равное 3 нм, рассчитано, исходя из измерения по методу АТМ, проводимого на образце размером в квадратный микрон.
Такую же обработку осуществляют на слое оксида цинка, легированного алюминием, толщиной 750 нм. Сопротивление на квадрат составляет от 26 (до обработки) до 9,7 Ом (после обработки), при шероховатости КМ8, составляющей от 3 до 5 нм.
Пример 12.
Прозрачный проводящий слой на основе оксида цинка, легированного алюминием (толщина 190 нм), наносят на субстрат из стекла магнетронным способом.
Обработку проводят аналогично обработке в примере 1 (а именно, СО2-лазером).
В нижеследующей табл. 12 показаны значения сопротивления на квадрат и световая трансмиссии до и после обработки.
Таблица 12
Трансмиссия | КС(Й1 | ||
До | После | До | После |
74,4 | 78,3 | 94,8 | 40,5 |
Значение шероховатости КМ8 слоя после обработки, рассчитанная, исходя из измерения по методу А8М, осуществленная на образце размером в квадратный микрон, равна 3 нм.
Пример 13 (сравнительный).
Субстрат, покрытый упаковкой, содержащей слой серебра, уже описанной в примерах 2, 3, 5 и 7, но в которой толщина слоя серебра равна 9 нм, перемещают после нанесения под серией ламп, испускающих инфракрасное излучение и нагревающих безразлично как слой, так и субстрат.
Мощность лампы равна примерно 150 кВт/м2, и длина волн испускаемого излучения составляет от 1 до 3 мкм.
Из нижеследующей табл. 13 видно, что нагревание лампами значительно улучшает кристалличность слоев из серебра.
Температура субстрата на поверхности, противоположной поверхности, на которую нанесена упаковка слоя, однако, превышает 300°С во время обработки, порождая повреждение на большинстве обработанных листов стекла.
Таблица13
ТЦ%) | (Ω) | Еп (%> | |||
ДО | после | До | после | ДО | после |
77,2 | 78, 5 | 4,6 | 3,8 | 5, 1 | 4,3 |
Пример 14 (сравнительный).
В данном примере используют покрытые субстраты, идентичные субстратам из примера 1, т.е. субстраты, покрытые упаковками, содержащими слой Т1О2.
Обработку проводят, перемещая после нанесения субстрат под лампами, испускающими инфракрасное излучение и нагревающими безразлично как слой, так и субстрат.
Мощность лампы равна примерно 150 кВт/м2, а длина волн испускаемого излучения составляет от 1 до 3 мкм. Лишь небольшая часть излучения поглощается субстратом и слоем.
Из нижеследующей таблицы видно, что нагревание лампами позволяет улучшить фотокаталитическую активность слоев из Т1О2.
Таблица 14
Образец | Ио, до обработки | КЬ, после обработки |
А | <7 | 25 |
В | <7 | <10 |
При продолжительности нагревания от 2 до 3 мин температура субстрата на поверхности, противоположной поверхности, на которую нанесена упаковка слоев, однако, превышает 300°С во время обработки, порождая повреждение на большинстве из обработанных листов из стекла.
Сильное нагревание субстрата вызывает, кроме того, диффузию натрия в слой, значительно уменьшая фотокаталитическую активность в случае, когда не используется подслой (случай примера В).
Claims (27)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Способ обработки по меньшей мере одного тонкого сплошного слоя, нанесенного на первую поверхность субстрата, с целью увеличения степени кристалличности упомянутого тонкого слоя, сохраняя его сплошным без осуществления плавления упомянутого тонкого слоя, отличающийся тем, что каждую точку по меньшей мере одного упомянутого тонкого слоя доводят до температуры, равной по меньшей мере 300°С, поддерживая температуру ниже или равной 150°С в любой точке поверхности упомянутого субстрата, противоположной указанной первой поверхности.
- 2. Способ по п.1, согласно которому субстрат представляет собой стекло, в частности кремнийнатрий-кальциевое.
- 3. Способ по любому из предыдущих пунктов, где температуру поддерживают ниже или равной 100°С, а именно 50°С, в любой точке поверхности субстрата, противоположной поверхности, на которую нанесен тонкий слой.
- 4. Способ по любому из предыдущих пунктов, где каждую точку тонкого слоя доводят до температуры выше или равной 300°С на время меньше или равное 1 с, даже 0,5 с.
- 5. Способ по любому из предыдущих пунктов, где полученная степень кристалличности больше или равна 20%, предпочтительно 50%.
- 6. Способ по любому из предыдущих пунктов, где субстрат имеет по меньшей мере один размер, больше или равный 1 м, даже 2 м.
- 7. Способ по любому из предыдущих пунктов, где тонкий слой, созданный на основе металла, оксида, нитрида или смеси оксидов, выбирают из серебра, молибдена, ниобия, оксида титана, смешанных оксидов индия и цинка или олова, оксида цинка, легированного алюминием или галлием, нитридов титана, алюминия или циркония, оксида титана, легированного ниобием, станната кадмия и/или цинка, оксида олова, легированного фтором и/или сурьмой.
- 8. Способ по любому из предыдущих пунктов, где тонкий слой является слоем серебра или создан на основе серебра и входит в состав упаковки слоев.
- 9. Способ по п.8, где упаковки содержат несколько тонких слоев из серебра.
- 10. Способ по любому из пп.8 и 9, где тонкий слой на основе серебра располагают между двумя тонкими диэлектрическими слоями на основе оксида или нитрида.
- 11. Способ по любому из пп.8-10, где под слой серебра нанесен очень тонкий слой, предназначенный для того, чтобы способствовать размягчению и зародышеобразованию серебра, в частности слой из оксида цинка.
- 12. Способ по любому из пп.8-11, где на слой из серебра нанесен второй очень тонкий жертвенный слой, например из титана.
- 13. Способ по любому из предыдущих пунктов, где тонкий слой до обработки не содержит водный или органический растворитель, в частности образован катодным напылением.
- 14. Способ по любому из предыдущих пунктов, согласно которому тонкий слой является токопроводящим и нагревание тонкого слоя осуществляют путем индукции.
- 15. Способ по любому из пп.1-13, где тонкий слой поглощает по меньшей мере одну часть инфракрасного излучения и нагревание тонкого слоя осуществляют путем излучения, длина волны которого включает упомянутую часть инфракрасного излучения, поглощенную упомянутым слоем.
- 16. Способ по п.15, где нагревание осуществляют за счет лазера.
- 17. Способ по п.15, где нагревание осуществляют при помощи системы перемещения лазерного луча по поверхности субстрата или системы, формирующей линейный лазерный луч, распространяющийся по всей ширине субстрата, под которой субстрат будет двигаться.
- 18. Способ по любому из пп.15 и 16, где для обработки всей поверхности используют систему перемещения лазерного луча по поверхности субстрата или систему, формирующую линейный лазерный луч, распространяющийся по всей ширине субстрата, под которой субстрат будет двигаться.
- 19. Способ по любому из пп.1-13, где нагревание тонкого слоя проводят методами термического выброса, а именно методом выброса плазменным фонарем.
- 20. Способ по любому из пп.1-13, где нагревание тонкого слоя осуществляют, подвергая указанный слой воздействию по меньшей мере одного пламени.
- 21. Способ по любому из пп.1-13, где нагревание тонкого слоя осуществляют путем контакта упомянутого слоя с горячим твердым телом.
- 22. Способ по любому из пп.1-13 и 15-21, где тонкий слой, созданный на основе оксида титана, доводят до температуры, составляющей от 300 до 800°С, так, чтобы оксид титана был, в основном, в форме анатаза.
- 23. Способ по любому из пп.1-13, где тонкий слой на основе серебра доводят до температуры, составляющей от 300 до 600°С, предпочтительно от 350 до 550°С.
- 24. Способ получения материала, содержащего субстрат и по меньшей мере один тонкий слой, отличающийся тем, что по меньшей мере один упомянутый тонкий слой наносят на упомянутый субстрат катодным напылением с использованием магнитного поля, и тем, что по меньшей мере один упомянутый- 14 017494 слой обрабатывают способом согласно любому из предыдущих пп.1-23.
- 25. Субстрат с покрытием, полученный способом по п.24, в котором субстрат выполнен из незакаленного стекла, покрытие выполнено многослойным из тонких слоев, причем по меньшей мере один слой из серебра имеет толщину е (выраженную в нм), отличающийся тем, что покрытие имеет сопротивление на квадрат Яс (выражено в Ом), отвечающее формулеВехе2120<25*е
- 26. Субстрат с покрытием, полученный способом по п.24, в котором субстрат выполнен из незакаленного стекла, покрытие содержит по меньшей мере один слой на основе оксида цинка, легированного алюминием или галлием, отличающийся тем, что шероховатость указанного слоя на основе оксида цинка, легированного алюминием или галлием, имеет значение шероховатости ЯМ8 меньше или равное 10 нм и сопротивление на квадрат меньше или равное 15 Ом.
- 27. Применение субстрата с покрытием по п.25 или 26 в простых, сложных или листовых оконных стеклах, зеркалах, настенных покрытиях из стекла, в фотогальванических оконных стеклах или солнечных панно, в экранах визуализации типа ЬСО (Ыс.|шб Стуз1а1 Οίφίαν). ОЬЕО (Отдашс Ыдй! Етйбпд Όίобез) или ΕΕΌ (Е1е1б Еттззюп 0|зр1ау) или электрохромных стеклах.Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0752550A FR2911130B1 (fr) | 2007-01-05 | 2007-01-05 | Procede de depot de couche mince et produit obtenu |
PCT/FR2008/050009 WO2008096089A2 (fr) | 2007-01-05 | 2008-01-04 | Procede de depot de couche mince et produit obtenu |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA200970668A1 EA200970668A1 (ru) | 2010-02-26 |
EA017494B1 true EA017494B1 (ru) | 2012-12-28 |
Family
ID=38325472
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA200970668A EA017494B1 (ru) | 2007-01-05 | 2008-01-04 | Способ нанесения тонкого слоя и получаемый с использованием этого способа продукт |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9073781B2 (ru) |
EP (3) | EP2792651A1 (ru) |
JP (2) | JP5718572B2 (ru) |
KR (1) | KR101469680B1 (ru) |
CN (3) | CN102898037B (ru) |
AU (1) | AU2008212701B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0808458B1 (ru) |
CA (1) | CA2674085C (ru) |
DE (1) | DE202008018514U1 (ru) |
DK (1) | DK2118031T4 (ru) |
EA (1) | EA017494B1 (ru) |
ES (1) | ES2512566T5 (ru) |
FR (1) | FR2911130B1 (ru) |
MX (2) | MX370001B (ru) |
PL (1) | PL2118031T5 (ru) |
PT (1) | PT2118031E (ru) |
WO (1) | WO2008096089A2 (ru) |
Families Citing this family (93)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100092747A1 (en) * | 2008-10-14 | 2010-04-15 | Northwestern University | Infrared-reflecting films and method for making the same |
FR2939563B1 (fr) | 2008-12-04 | 2010-11-19 | Saint Gobain | Substrat de face avant de panneau photovoltaique, panneau photovoltaique et utilisation d'un substrat pour une face avant de panneau photovoltaique |
US8842357B2 (en) | 2008-12-31 | 2014-09-23 | View, Inc. | Electrochromic device and method for making electrochromic device |
FR2941968B1 (fr) * | 2009-02-12 | 2012-01-06 | Commissariat Energie Atomique | Procede de cristallisation avec maitrise de l'orientation des grains du cristal |
FR2943050A1 (fr) * | 2009-03-11 | 2010-09-17 | Saint Gobain | Procede de depot de couche mince. |
US8432603B2 (en) | 2009-03-31 | 2013-04-30 | View, Inc. | Electrochromic devices |
DE102009033417C5 (de) | 2009-04-09 | 2022-10-06 | Interpane Entwicklungs-Und Beratungsgesellschaft Mbh | Verfahren und Anlage zur Herstellung eines beschichteten Gegenstands mittels Tempern |
GB0909235D0 (en) | 2009-05-29 | 2009-07-15 | Pilkington Group Ltd | Process for manufacturing a coated glass article |
FR2946335B1 (fr) | 2009-06-05 | 2011-09-02 | Saint Gobain | Procede de depot de couche mince et produit obtenu. |
FR2946639B1 (fr) * | 2009-06-12 | 2011-07-15 | Saint Gobain | Procede de depot de couche mince et produit obtenu. |
FR2947816B1 (fr) | 2009-07-09 | 2011-07-22 | Saint Gobain | Procede de depot par pulverisation cathodique, produit obtenu et cible de pulverisation |
FR2948037B1 (fr) | 2009-07-17 | 2012-12-28 | Saint Gobain | Materiau photocatalytique |
FR2949774B1 (fr) | 2009-09-08 | 2011-08-26 | Saint Gobain | Materiau comprenant un substrat en verre revetu d'un empilement de couches minces |
FR2950878B1 (fr) | 2009-10-01 | 2011-10-21 | Saint Gobain | Procede de depot de couche mince |
US20110100446A1 (en) * | 2009-11-05 | 2011-05-05 | Guardian Industries Corp. | High haze transparent contact including ion-beam treated layer for solar cells, and/or method of making the same |
US20110168252A1 (en) * | 2009-11-05 | 2011-07-14 | Guardian Industries Corp. | Textured coating with etching-blocking layer for thin-film solar cells and/or methods of making the same |
US9224892B2 (en) * | 2009-12-21 | 2015-12-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Silicon thin film solar cell having improved haze and methods of making the same |
FR2955101B1 (fr) | 2010-01-11 | 2012-03-23 | Saint Gobain | Materiau photocatalytique et vitrage ou cellule photovoltaique comprenant ce materiau |
US11155493B2 (en) | 2010-01-16 | 2021-10-26 | Cardinal Cg Company | Alloy oxide overcoat indium tin oxide coatings, coated glazings, and production methods |
US10000411B2 (en) | 2010-01-16 | 2018-06-19 | Cardinal Cg Company | Insulating glass unit transparent conductivity and low emissivity coating technology |
US9862640B2 (en) | 2010-01-16 | 2018-01-09 | Cardinal Cg Company | Tin oxide overcoat indium tin oxide coatings, coated glazings, and production methods |
US10060180B2 (en) | 2010-01-16 | 2018-08-28 | Cardinal Cg Company | Flash-treated indium tin oxide coatings, production methods, and insulating glass unit transparent conductive coating technology |
US10000965B2 (en) | 2010-01-16 | 2018-06-19 | Cardinal Cg Company | Insulating glass unit transparent conductive coating technology |
US8524337B2 (en) | 2010-02-26 | 2013-09-03 | Guardian Industries Corp. | Heat treated coated article having glass substrate(s) and indium-tin-oxide (ITO) inclusive coating |
US8815059B2 (en) * | 2010-08-31 | 2014-08-26 | Guardian Industries Corp. | System and/or method for heat treating conductive coatings using wavelength-tuned infrared radiation |
PL3141534T3 (pl) | 2010-02-26 | 2019-10-31 | Guardian Glass Llc | Wyroby zawierające powłoki antykondensacyjne i/lub niskoemisyjne i/lub sposoby ich wytwarzania |
US8834976B2 (en) | 2010-02-26 | 2014-09-16 | Guardian Industries Corp. | Articles including anticondensation and/or low-E coatings and/or methods of making the same |
US8939606B2 (en) | 2010-02-26 | 2015-01-27 | Guardian Industries Corp. | Heatable lens for luminaires, and/or methods of making the same |
WO2011116097A2 (en) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | First Solar, Inc | Photovoltaic device with crystalline layer |
JP5639778B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2014-12-10 | Hoya株式会社 | マスクブランク及び転写用マスク並びにそれらの製造方法 |
CN102315315A (zh) * | 2010-07-05 | 2012-01-11 | 太阳能科技有限公司 | 快速温度程序(rtp)加热系统及方法 |
FR2963342B1 (fr) | 2010-07-27 | 2012-08-03 | Saint Gobain | Procede d'obtention d'un materiau comprenant un substrat muni d'un revetement |
CN103180962B (zh) * | 2010-08-13 | 2016-05-11 | 第一太阳能有限公司 | 具有氧化物层的光伏装置 |
DE102010054858C5 (de) | 2010-12-17 | 2024-04-11 | Interpane Entwicklungs- Und Beratungsgesellschaft Mbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer reflexionsmindernden Beschichtung |
FR2969391B1 (fr) * | 2010-12-17 | 2013-07-05 | Saint Gobain | Procédé de fabrication d'un dispositif oled |
US20120167971A1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | Alexey Krasnov | Textured coating for thin-film solar cells and/or methods of making the same |
FR2970248B1 (fr) * | 2011-01-06 | 2019-08-30 | Saint-Gobain Glass France | Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques, en particulier pour realiser un vitrage chauffant. |
FR2972447B1 (fr) | 2011-03-08 | 2019-06-07 | Saint-Gobain Glass France | Procede d'obtention d'un substrat muni d'un revetement |
FR2976577B1 (fr) | 2011-06-17 | 2014-03-28 | Saint Gobain | Procede de fabrication d'un vitrage comprenant une couche poreuse |
IL220677A (en) * | 2011-06-30 | 2017-02-28 | Rohm & Haas Elect Mat | Transparent conductive items |
FR2979108B1 (fr) | 2011-08-18 | 2013-08-16 | Saint Gobain | Vitrage antireflet muni d'un revetement poreux |
DE102011089884B4 (de) * | 2011-08-19 | 2016-03-10 | Von Ardenne Gmbh | Niedrigemittierende Beschichtung und Verfahren zur Herstellung eines niedrigemittierenden Schichtsystems |
FR2981346B1 (fr) * | 2011-10-18 | 2014-01-24 | Saint Gobain | Procede de traitement thermique de couches d'argent |
FR2981646B1 (fr) | 2011-10-21 | 2013-10-25 | Saint Gobain | Vitrage de controle solaire comprenant une couche d'un alliage nicu |
FR2985091B1 (fr) * | 2011-12-27 | 2014-01-10 | Saint Gobain | Anode transparente pour oled |
KR102061922B1 (ko) | 2012-02-23 | 2020-01-02 | 트레드스톤 테크놀로지스, 인크. | 전기 전도성이고 내부식성인 금속 표면 |
US9919959B2 (en) | 2012-05-31 | 2018-03-20 | Guardian Glass, LLC | Window with UV-treated low-E coating and method of making same |
US9469565B2 (en) * | 2012-05-31 | 2016-10-18 | Guardian Industries Corp. | Window with selectively writable image(s) and method of making same |
CN104395033B (zh) | 2012-07-04 | 2017-06-23 | 法国圣戈班玻璃厂 | 用于在使用至少两个桥情况下对大面积衬底进行激光处理的设备和方法 |
FR3001160B1 (fr) * | 2013-01-18 | 2016-05-27 | Saint Gobain | Procede d'obtention d'un substrat muni d'un revetement |
FR3002534B1 (fr) * | 2013-02-27 | 2018-04-13 | Saint-Gobain Glass France | Substrat revetu d'un empilement bas-emissif. |
US20160043247A1 (en) * | 2013-03-15 | 2016-02-11 | Arkema Inc. | Nitrogen-containing transparent conductive oxide cap layer composition |
FR3009833B1 (fr) * | 2013-08-20 | 2015-10-16 | Saint Gobain | Procede d'obtention d'un substrat muni d'un revetement comprenant une couche mince metallique discontinue |
FR3021649B1 (fr) | 2014-05-28 | 2016-05-27 | Saint Gobain | Materiau comprenant une couche fonctionnelle a base d'argent cristallisee sur une couche d'oxyde de nickel |
FR3021650A1 (fr) | 2014-05-28 | 2015-12-04 | Saint Gobain | Procede d'obtention d'un materiau comprenant une couche fonctionnelle a base d'argent resistant a un traitement a temperature elevee |
FR3021967B1 (fr) | 2014-06-06 | 2021-04-23 | Saint Gobain | Procede d'obtention d'un substrat revetu d'une couche fonctionnelle |
FR3025936B1 (fr) * | 2014-09-11 | 2016-12-02 | Saint Gobain | Procede de recuit par lampes flash |
US9976230B2 (en) * | 2014-09-19 | 2018-05-22 | Corning Incorporated | Method for forming a scratch resistant crystallized layer on a substrate and article formed therefrom |
CN104313690B (zh) * | 2014-10-10 | 2016-08-03 | 北京工业大学 | 一种生长GZO(ZnO:Ga)晶体的方法 |
TWI608124B (zh) * | 2015-09-21 | 2017-12-11 | 國立清華大學 | 使用高附著性觸媒的無矽烷無電鍍金屬沉積方法及其生成物 |
FR3031197B1 (fr) * | 2014-12-31 | 2017-06-16 | Saint Gobain | Procede de traitement thermique rapide d'un empilement electrochrome tout solide complet |
FR3032958B1 (fr) | 2015-02-24 | 2017-02-17 | Saint Gobain | Vitrage comprenant un revetement protecteur. |
EP3185309A1 (en) * | 2015-12-23 | 2017-06-28 | Amcor Flexibles Transpac | Heat reflective solar module |
FR3053126B1 (fr) * | 2016-06-27 | 2019-07-26 | Saint-Gobain Glass France | Procede et dispositif de localisation de l'origine d'un defaut affectant un empilement de couches minces deposees sur un substrat |
KR102006060B1 (ko) * | 2017-02-14 | 2019-09-25 | 주식회사 코윈디에스티 | 로이유리 열처리 방법 및 시스템 |
FR3065722B1 (fr) | 2017-04-28 | 2021-09-24 | Saint Gobain | Vitrage colore et son procede d'obtention |
FR3065737B1 (fr) | 2017-04-28 | 2019-06-07 | Saint-Gobain Coating Solutions | Cible pour l'obtention d'un vitrage colore |
WO2019014776A1 (en) * | 2017-07-20 | 2019-01-24 | Curtis Berlinguette | PHOTODEPOSITION OF METAL OXIDES FOR ELECTROCHROMIC DEVICES |
FR3069660B1 (fr) * | 2017-07-31 | 2019-08-30 | Saint-Gobain Glass France | Dispositif electrocommandable a diffusion variable par cristaux liquides. |
US20190040523A1 (en) * | 2017-08-04 | 2019-02-07 | Vitro Flat Glass, LLC | Method of Decreasing Sheet Resistance in an Article Coated with a Transparent Conductive Oxide |
DE202019005371U1 (de) | 2018-03-20 | 2020-05-29 | Saint-Gobain Glass France | Laserbehandelte heizbare Verglasung |
US10822270B2 (en) | 2018-08-01 | 2020-11-03 | Guardian Glass, LLC | Coated article including ultra-fast laser treated silver-inclusive layer in low-emissivity thin film coating, and/or method of making the same |
US11028012B2 (en) | 2018-10-31 | 2021-06-08 | Cardinal Cg Company | Low solar heat gain coatings, laminated glass assemblies, and methods of producing same |
FR3088633B1 (fr) | 2018-11-16 | 2021-04-30 | Saint Gobain | Materiau traite thermiquement a proprietes mecaniques ameliorees |
FR3088636B1 (fr) | 2018-11-16 | 2022-09-09 | Saint Gobain | Materiau traite thermiquement a proprietes mecaniques ameliorees |
FR3088635B1 (fr) | 2018-11-16 | 2022-04-01 | Saint Gobain | Matériau traité thermiquement à faible résistivité et propriétés mécaniques améliorées |
CN109704591B (zh) * | 2019-01-29 | 2021-10-22 | 西安理工大学 | 可见-近红外双频调制的单相电致变色薄膜及其制备方法 |
EP3828304A1 (en) * | 2019-11-29 | 2021-06-02 | Saint-Gobain Glass France | Thin layer deposition process |
FR3105212A1 (fr) | 2019-12-20 | 2021-06-25 | Saint-Gobain Glass France | Procédé de traitement thermique rapide de couches minces sur substrats en verre trempé |
RU198698U1 (ru) * | 2020-01-30 | 2020-07-23 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Федеральный научный агроинженерный центр ВИМ" (ФГБНУ ФНАЦ ВИМ) | Устройство генерации импульсного тока от солнечной батареи |
FR3110159A1 (fr) | 2020-05-12 | 2021-11-19 | Saint-Gobain Glass France | Matériau bas émissif comprenant une couche à base de nitrure ou d'oxynitrure de silicium et une couche à base d'oxyde de zinc et d'étain |
FR3110160B1 (fr) | 2020-05-12 | 2023-10-27 | Saint Gobain | Matériau bas émissif comprenant une couche épaisse à base d'oxyde de silicium |
FR3110158B1 (fr) | 2020-05-12 | 2023-10-27 | Saint Gobain | Matériau bas émissif comprenant un revêtement intermédiaire comprenant deux couches comprenant du silicium différentes |
FR3112543B1 (fr) | 2020-07-16 | 2022-09-09 | Saint Gobain | Matériau à faible émissivité comportant une couche à base d'oxyde de titane épaisse |
WO2022013496A1 (fr) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Saint-Gobain Glass France | Matériau à faible émissivité comportant un revêtement comprenant un gradient d'oxydation à base d'oxyde de titane |
FR3112545B1 (fr) | 2020-07-16 | 2022-09-09 | Saint Gobain | Matériau à faible émissivité comprenant une couche à base d'oxyde de titane épaisse et une couche à base d'oxyde de zinc et d'étain |
WO2022013495A1 (fr) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Saint-Gobain Glass France | Matériau à faible émissivité comprenant une couche à base d'oxyde de titane épaisse |
FR3112544B1 (fr) | 2020-07-16 | 2022-09-09 | Saint Gobain | Matériau à faible émissivité comportant un revêtement comprenant un gradient d'oxydation à base d'oxyde de titane |
FR3113673B1 (fr) | 2020-08-27 | 2022-08-12 | Saint Gobain | Matériau bas émissif à haute sélectivité et vitrage comprenant un tel matériau |
FR3131743A1 (fr) | 2022-01-10 | 2023-07-14 | Saint-Gobain Glass France | Vitrage contrôle solaire et/ou bas émissif |
FR3131741A1 (fr) | 2022-01-10 | 2023-07-14 | Saint-Gobain Glass France | Vitrage contrôle solaire |
FR3131742A1 (fr) | 2022-01-10 | 2023-07-14 | Saint-Gobain Glass France | Vitrage contrôle solaire |
FR3133787A1 (fr) | 2022-03-22 | 2023-09-29 | Saint-Gobain Glass France | Materiau comportant un empilement a couche absorbante metallique et procede de depot de ce materiau |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02258699A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-10-19 | Kokusai Chiyoudendou Sangyo Gijutsu Kenkyu Center | 酸化物超電導体の製造方法 |
JPH0621459A (ja) * | 1992-07-02 | 1994-01-28 | Hitachi Ltd | アクティブマトリクス基板及びその製造方法 |
JP2002088474A (ja) * | 2000-09-18 | 2002-03-27 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 被膜付き基板およびその製造方法 |
EP1355346A2 (en) * | 2002-04-19 | 2003-10-22 | Viatron Technologies Inc | Apparatus for heat-treatment of semiconductor films under low temperature |
WO2004013376A2 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-12 | Saint-Gobain Glass France | Titania coatings by plasma cvd at atmospheric pressure |
US20040253797A1 (en) * | 2003-06-12 | 2004-12-16 | Industrial Technology Research Institute | Heating plate crystallization method |
Family Cites Families (76)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2584392B1 (fr) | 1985-07-03 | 1992-02-14 | Saint Gobain Vitrage | Traitement de couches minces d'oxyde metallique ou de metal en vue de modifier leurs caracteristiques |
US5093207A (en) | 1988-04-23 | 1992-03-03 | Glyco Aktiengesellschaft | Laminate material or laminate workpiece with a functional layer, especially a friction bearing layer, disposed on a backing layer |
JPH03184216A (ja) | 1989-12-12 | 1991-08-12 | Fujitsu Ltd | 透明導電膜の形成方法 |
US5344718A (en) | 1992-04-30 | 1994-09-06 | Guardian Industries Corp. | High performance, durable, low-E glass |
JPH06105793B2 (ja) * | 1992-11-20 | 1994-12-21 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 半導体装置の製造装置 |
US5407702A (en) * | 1993-05-05 | 1995-04-18 | Aluminum Company Of America | Method for coating a metal strip |
DE4323654C2 (de) | 1993-07-15 | 1995-04-20 | Ver Glaswerke Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer wenigstens eine Schicht aus einem Metalloxid vom n-Halbleitertyp aufweisenden beschichteten Glasscheibe |
GB9320307D0 (en) | 1993-10-01 | 1993-11-17 | Kodak Ltd | Production of carriers for surface plasmon resonance |
US5376455A (en) | 1993-10-05 | 1994-12-27 | Guardian Industries Corp. | Heat-treatment convertible coated glass and method of converting same |
JP2839829B2 (ja) | 1993-10-18 | 1998-12-16 | 株式会社東芝 | 透明導電膜、その形成方法および透明導電膜の加工方法 |
DE4412318C2 (de) | 1994-04-11 | 1998-08-13 | Ver Glaswerke Gmbh | Wärmebehandlung einer mit einer teilreflektierenden Silberschicht versehenen Glasscheibe |
US5514476A (en) | 1994-12-15 | 1996-05-07 | Guardian Industries Corp. | Low-E glass coating system and insulating glass units made therefrom |
FR2728559B1 (fr) | 1994-12-23 | 1997-01-31 | Saint Gobain Vitrage | Substrats en verre revetus d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire |
CA2161283A1 (en) † | 1994-12-27 | 1996-06-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Annealed low emissivity coating |
US5557462A (en) | 1995-01-17 | 1996-09-17 | Guardian Industries Corp. | Dual silver layer Low-E glass coating system and insulating glass units made therefrom |
FR2734811B1 (fr) | 1995-06-01 | 1997-07-04 | Saint Gobain Vitrage | Substrats transparents revetus d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire |
FR2738813B1 (fr) | 1995-09-15 | 1997-10-17 | Saint Gobain Vitrage | Substrat a revetement photo-catalytique |
US5770321A (en) | 1995-11-02 | 1998-06-23 | Guardian Industries Corp. | Neutral, high visible, durable low-e glass coating system and insulating glass units made therefrom |
MX9605168A (es) | 1995-11-02 | 1997-08-30 | Guardian Industries | Sistema de recubrimiento con vidrio de baja emisividad, durable, de alto funcionamiento, neutro, unidades de vidrio aislante elaboradas a partir del mismo, y metodos para la fabricacion de los mismos. |
JP3897836B2 (ja) * | 1995-12-20 | 2007-03-28 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 半導体装置の作製方法 |
US6042752A (en) * | 1997-02-21 | 2000-03-28 | Asahi Glass Company Ltd. | Transparent conductive film, sputtering target and transparent conductive film-bonded substrate |
US6027766A (en) | 1997-03-14 | 2000-02-22 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photocatalytically-activated self-cleaning article and method of making same |
DE19719543C1 (de) | 1997-05-09 | 1998-11-19 | Ver Glaswerke Gmbh | Low-E-Schichtsystem für Glasscheiben |
DE19732978C1 (de) | 1997-07-31 | 1998-11-19 | Ver Glaswerke Gmbh | Low-E-Schichtsystem auf Glasscheiben mit hoher chemischer und mechanischer Widerstandsfähigkeit |
ATE272583T1 (de) | 1997-12-11 | 2004-08-15 | Saint Gobain | Durchsichtiges substrat mit einem dünnschichtaufbau mit infrarot reflaktierenden eigenschaften |
US6300594B1 (en) * | 1998-02-19 | 2001-10-09 | Ricoh Microelectronics Company, Ltd. | Method and apparatus for machining an electrically conductive film |
DE19808795C2 (de) | 1998-03-03 | 2001-02-22 | Sekurit Saint Gobain Deutsch | Wärmestrahlen reflektierendes Schichtsystem für transparente Substrate |
JP4094179B2 (ja) * | 1998-08-21 | 2008-06-04 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 半導体装置の作製方法 |
DE19848751C1 (de) | 1998-10-22 | 1999-12-16 | Ver Glaswerke Gmbh | Schichtsystem für transparente Substrate |
FR2784984B1 (fr) | 1998-10-22 | 2001-10-26 | Saint Gobain Vitrage | Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces |
FR2784985B1 (fr) | 1998-10-22 | 2001-09-21 | Saint Gobain Vitrage | Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces |
DE19852358C1 (de) | 1998-11-13 | 2000-05-25 | Ver Glaswerke Gmbh | Thermisch hoch belastbares Low-E-Schichtsystem |
US6395398B1 (en) | 1999-03-31 | 2002-05-28 | Central Glass Company, Limited | Frequency selective plate and method for producing same |
JP2000344547A (ja) * | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Central Glass Co Ltd | 電波透過性波長選択基板の製造方法 |
US6336984B1 (en) | 1999-09-24 | 2002-01-08 | Guardian Industries Corporation | Vacuum IG window unit with peripheral seal at least partially diffused at temper |
DE19927683C1 (de) * | 1999-06-17 | 2001-01-25 | Sekurit Saint Gobain Deutsch | Sonnen- und Wärmestrahlen reflektierende Verbundglasscheibe |
US6478911B1 (en) | 2000-09-27 | 2002-11-12 | Guardian Industries Corp. | Vacuum IG window unit with edge seal formed via microwave curing, and corresponding method of making the same |
BR0015008B1 (pt) * | 1999-10-14 | 2010-10-19 | vidro revestido e método de fabricação de um artigo de vidro revestido. | |
US6623846B2 (en) | 2000-03-06 | 2003-09-23 | Guardian Industries Corp. | Low-emissivity glass coatings having a layer of nitrided nichrome and methods of making same |
US20020031674A1 (en) | 2000-03-06 | 2002-03-14 | Laird Ronald E. | Low-emissivity glass coatings having a layer of silicon oxynitride and methods of making same |
EP1152293A3 (en) * | 2000-05-01 | 2002-10-02 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image-recording apparatus |
US7879448B2 (en) | 2000-07-11 | 2011-02-01 | Guardian Industires Corp. | Coated article with low-E coating including IR reflecting layer(s) and corresponding method |
US6576349B2 (en) | 2000-07-10 | 2003-06-10 | Guardian Industries Corp. | Heat treatable low-E coated articles and methods of making same |
US6887575B2 (en) * | 2001-10-17 | 2005-05-03 | Guardian Industries Corp. | Heat treatable coated article with zinc oxide inclusive contact layer(s) |
US6677063B2 (en) | 2000-08-31 | 2004-01-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods of obtaining photoactive coatings and/or anatase crystalline phase of titanium oxides and articles made thereby |
US6701749B2 (en) | 2000-09-27 | 2004-03-09 | Guardian Industries Corp. | Vacuum IG window unit with edge seal at least partially diffused at temper and completed via microwave curing, and corresponding method of making the same |
US6942923B2 (en) | 2001-12-21 | 2005-09-13 | Guardian Industries Corp. | Low-e coating with high visible transmission |
US6936347B2 (en) | 2001-10-17 | 2005-08-30 | Guardian Industries Corp. | Coated article with high visible transmission and low emissivity |
US6602608B2 (en) | 2001-11-09 | 2003-08-05 | Guardian Industries, Corp. | Coated article with improved barrier layer structure and method of making the same |
FR2833107B1 (fr) | 2001-12-05 | 2004-02-20 | Saint Gobain | Electrode de dispositifs electrochimiques/electrocommandables |
US6830817B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-12-14 | Guardian Industries Corp. | Low-e coating with high visible transmission |
CN100400269C (zh) * | 2002-02-14 | 2008-07-09 | 东洋纺织株式会社 | 热收缩性聚酯系薄膜 |
ES2396067T3 (es) * | 2002-05-28 | 2013-02-19 | Astic Signals Defenses, Llc | Una hoja y métodos para el filtrado electromagnético, visual y para minimizar las transmisiones acústicas |
EP1562872A1 (fr) | 2002-11-07 | 2005-08-17 | Saint-Gobain Glass France | Systeme de couches pour substrats transparents et substrat revetu |
JP4371690B2 (ja) † | 2003-04-11 | 2009-11-25 | セントラル硝子株式会社 | 電波透過性波長選択板およびその作製法 |
FR2858975B1 (fr) | 2003-08-20 | 2006-01-27 | Saint Gobain | Substrat transparent revetu d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire |
FR2859721B1 (fr) * | 2003-09-17 | 2006-08-25 | Saint Gobain | Substrat transparent muni d'un empilement de couches minces pour un blindage electromagnetique |
FR2861385B1 (fr) | 2003-10-23 | 2006-02-17 | Saint Gobain | Substrat, notamment substrat verrier, portant au moins un empilement couche a propriete photocatalytique sous couche de croissance heteroepitaxiale de ladite couche |
FR2862961B1 (fr) | 2003-11-28 | 2006-02-17 | Saint Gobain | Substrat transparent utilisable alternativement ou cumulativement pour le controle thermique, le blindage electromagnetique et le vitrage chauffant. |
CN100346992C (zh) * | 2004-01-02 | 2007-11-07 | 清华大学 | 一种具有红外反射性能的汽车风挡玻璃的制备方法 |
FR2869898B1 (fr) | 2004-05-05 | 2007-03-30 | Saint Gobain | Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques |
US7390572B2 (en) | 2004-11-05 | 2008-06-24 | Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) | Coated article with IR reflecting layer(s) and method of making same |
US20060128563A1 (en) | 2004-12-09 | 2006-06-15 | Flabeg Gmbh & Co., Kg | Method for manufacturing a non-fogging element and device for activating such an element |
US20060144697A1 (en) * | 2005-01-06 | 2006-07-06 | Centre Luxembourgeois de Recherches pour le Verre et la Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Dudelange | Method of making coated article by sputtering cast target to form zinc oxide inclusive layer(s) |
US20060220023A1 (en) * | 2005-03-03 | 2006-10-05 | Randy Hoffman | Thin-film device |
JP2006346173A (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Toto Ltd | 浴室鏡、及びその製造方法 |
US20070029186A1 (en) | 2005-08-02 | 2007-02-08 | Alexey Krasnov | Method of thermally tempering coated article with transparent conductive oxide (TCO) coating using inorganic protective layer during tempering and product made using same |
FR2893024B1 (fr) | 2005-11-08 | 2008-02-29 | Saint Gobain | Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques |
DE102005038139B4 (de) | 2005-08-12 | 2008-05-21 | Saint-Gobain Glass Deutschland Gmbh | Thermisch hoch belastbares Low-E-Schichtsystem und dessen Verwendung |
DE102005039707B4 (de) | 2005-08-23 | 2009-12-03 | Saint-Gobain Glass Deutschland Gmbh | Thermisch hoch belastbares Low-E-Schichtsystem für transparente Substrate, insbesondere für Glasscheiben |
FR2893023B1 (fr) | 2005-11-08 | 2007-12-21 | Saint Gobain | Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques |
FR2898122B1 (fr) | 2006-03-06 | 2008-12-05 | Saint Gobain | Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques |
FR2898123B1 (fr) | 2006-03-06 | 2008-12-05 | Saint Gobain | Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques |
DE102006014796B4 (de) | 2006-03-29 | 2009-04-09 | Saint-Gobain Glass Deutschland Gmbh | Thermisch hoch belastbares Low-E-Schichtsystem für transparente Substrate |
US8420162B2 (en) * | 2006-07-07 | 2013-04-16 | Guardian Industries Corp. | Method of making coated article using rapid heating for reducing emissivity and/or sheet resistance, and corresponding product |
US20080105293A1 (en) * | 2006-11-02 | 2008-05-08 | Guardian Industries Corp. | Front electrode for use in photovoltaic device and method of making same |
-
2007
- 2007-01-05 FR FR0752550A patent/FR2911130B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-01-04 WO PCT/FR2008/050009 patent/WO2008096089A2/fr active Application Filing
- 2008-01-04 ES ES08750464T patent/ES2512566T5/es active Active
- 2008-01-04 MX MX2013007542A patent/MX370001B/es unknown
- 2008-01-04 US US12/521,871 patent/US9073781B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-01-04 MX MX2009007163A patent/MX2009007163A/es active IP Right Grant
- 2008-01-04 CN CN201210359480.1A patent/CN102898037B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-01-04 CN CN2008800073062A patent/CN101626990B/zh active Active
- 2008-01-04 EA EA200970668A patent/EA017494B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-01-04 AU AU2008212701A patent/AU2008212701B2/en not_active Ceased
- 2008-01-04 KR KR1020097013978A patent/KR101469680B1/ko active IP Right Grant
- 2008-01-04 DE DE202008018514.9U patent/DE202008018514U1/de not_active Expired - Lifetime
- 2008-01-04 EP EP20140172261 patent/EP2792651A1/fr not_active Withdrawn
- 2008-01-04 BR BRPI0808458A patent/BRPI0808458B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-01-04 PL PL08750464T patent/PL2118031T5/pl unknown
- 2008-01-04 JP JP2009544438A patent/JP5718572B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-01-04 DK DK08750464.3T patent/DK2118031T4/da active
- 2008-01-04 PT PT87504643T patent/PT2118031E/pt unknown
- 2008-01-04 CA CA2674085A patent/CA2674085C/fr active Active
- 2008-01-04 CN CN201210358647.2A patent/CN102887649B/zh active Active
- 2008-01-04 EP EP20140172252 patent/EP2792650A1/fr not_active Withdrawn
- 2008-01-04 EP EP08750464.3A patent/EP2118031B2/fr active Active
-
2013
- 2013-01-16 JP JP2013005679A patent/JP5718955B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02258699A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-10-19 | Kokusai Chiyoudendou Sangyo Gijutsu Kenkyu Center | 酸化物超電導体の製造方法 |
JPH0621459A (ja) * | 1992-07-02 | 1994-01-28 | Hitachi Ltd | アクティブマトリクス基板及びその製造方法 |
JP2002088474A (ja) * | 2000-09-18 | 2002-03-27 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 被膜付き基板およびその製造方法 |
EP1355346A2 (en) * | 2002-04-19 | 2003-10-22 | Viatron Technologies Inc | Apparatus for heat-treatment of semiconductor films under low temperature |
WO2004013376A2 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-12 | Saint-Gobain Glass France | Titania coatings by plasma cvd at atmospheric pressure |
US20040253797A1 (en) * | 2003-06-12 | 2004-12-16 | Industrial Technology Research Institute | Heating plate crystallization method |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA017494B1 (ru) | Способ нанесения тонкого слоя и получаемый с использованием этого способа продукт | |
KR101557518B1 (ko) | 박층 침착 방법 | |
JP6219830B2 (ja) | 銀層の熱処理方法 | |
CN105658592B (zh) | 制造涂覆有包括导电透明氧化物膜的叠层的基底的方法 | |
MX2013000684A (es) | Proceso para obtener un material que comprende un sustrato provisto de un recubrimiento. | |
EA022598B1 (ru) | Способ нанесения тонкого слоя на подложку | |
Kabashin et al. | Visible photoluminescence from nanostructured Si-based layers produced by air optical breakdown on silicon | |
KR102289724B1 (ko) | 저-방사율 박막 코팅 내에 초고속 레이저 처리된 은-포함 층을 포함하는 코팅된 물품, 및/또는 이의 제조 방법 | |
Baum et al. | Laser Treatment of ITO and ZnO Nanoparticles for the Production of Thin Conducting Layers on Transparent Substrates. | |
AU2013242798B2 (en) | Method for depositing a thin layer and product thus obtained | |
Okuhara et al. | Near-infrared reflection from Al-doped ZnO films prepared by multi-target reactive sputtering | |
JP2008013420A (ja) | 熱線反射ガラス | |
Brauns et al. | Optical coatings for high-power neodymium lasers | |
Camacho et al. | E. Chan y Díaz, A. Duarte-Moller, Juan |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |