EA013743B1

EA013743B1 - Состав капсулы

Info

Publication number: EA013743B1
Application number: EA200701623A
Authority: EA
Inventors: Айан Малколм Ширли; Таня Райт; Боб Перрин; Патрик Малквин; Анне Уоллер; Энди Пирс
Original assignee: Зингента Партисипейшнс Аг; Зингента Лимитед
Priority date: 2005-02-24
Filing date: 2006-02-23
Publication date: 2010-06-30
Also published as: KR101005438B1; US20080306026A1; ES2452594T3; WO2006089747A2; JP2008531514A; WO2006089747A3; CN101128113A; JP4750804B2; AU2006218077A1; BRPI0608562A2; MX2007009463A; BRPI0608562B1; EP1850664B8; UA90503C2; PL1850664T3; KR20070099662A; EP1850664B1; WO2006089747A8; EP1850664A2; PT1850664E

Abstract

Изобретение относится к капсулированной композиции, содержащей (а) пестицид, по меньшей мере, активный при проглатывании, который является фотолабильным; и (b) по меньшей мере одно фотозащитное средство, в котором капсулирующий полимерный барьер разрушается щелочью. Кроме того, приведено описание способа борьбы с повреждением материала вредителями путем применения такой капсулированной композиции. Приведенная композиция обеспечивает защиту полезных членистоногих и уменьшение воздействия на персонал.

Description

Настоящее изобретение относится к способу улучшения доставки пестицида к месту его воздействия, в котором пестицид является, по меньшей мере, активным при проглатывании и является фотолабильным, и к капсулированным композициям, предназначенным для такого способа.

Необходимы эффективные пути борьбы с повреждением вредителями материалов, таких как растения и строительные материалы. Среда в кишечнике у многих таких вредителей является щелочной. Кроме того, многие пестициды, включая инсектициды, активные при проглатывании, являются фотолабильными и теряют эффективность при воздействии солнечного света. Кроме того, желательно улучшить селективность указанных инсектицидов по отношению к полезным насекомым и во время использования свести к минимуму воздействие на оператора.

Технологии, в которых используются капсулы, существуют в течение ряда лет (см., например, СВ 1513614, СА 2133779, АО 00/05951, И8 6485736 и И8 5846554). Под капсулой подразумеваем композицию, в которой одно вещество включено в другое вещество. Размер микрокапсул для применения в настоящем изобретении может меняться от 0,5 до 1000 мкм, предпочтительно от 0,5 до 100 мкм и особенно предпочтительно от 1 до 40 мкм.

Технология активируемых щелочью капсул предложена и для пестицидов (см., например, АО 00/05951).

Кроме того, применение фотозащитного средства в капсулах для ингибирования фоторазложения инсектицида раскрыто в АО 96/33611, где капсула содержит суспензии измельченных веществ, выбранных из группы, включающей диоксид титана, оксид цинка и их смеси.

Под фотозащитным средством подразумеваем соединение или комбинацию соединений, которые уменьшают химическое разложение пестицида, вызванное светом, обычно с длинами волн от 200 до 800 нм. Такое разложение обычно называют фотонестабильностью или фоторазложением и указанный пестицид считают фотолабильным, фотонестабильным или фоточувствительным.

Согласно изобретению было установлено, что некоторые композиции, содержащие пестицид, который одновременно является, по меньшей мере, активным при проглатывании и фотолабильным, обеспечивают неожиданное уничтожение вредителей, среда в кишечнике у которых является щелочной.

Термин проглатывание означает потребление вредителем сельскохозяйственного или несельскохозяйственного материала (например, растения, приманки, пищевого вещества или другого фагостимулирующего материала), обработанного пестицидом. Затем усвоение указанного пестицида указанным вредителем происходит в основном через кишечник.

Соответственно, первым объектом настоящего изобретения является способ борьбы с повреждением материала вредителями, включающий нанесение на материал композиции, содержащей капсулы, которые включают:

(a) пестицид, который является, по меньшей мере, активным при проглатывании и который является фотолабильным; и (b) по меньшей мере одно фотозащитное соединение, выбранное из группы, включающей 1-[[2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо] фенил] азо]-2-нафталинол, 1-[[4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинол,

1-(ортотолилазо)-2-нафтол,

1- [[4-(фенил)азо)фенил] азо]-2-нафталинол,

1-[[3-метил-4-[(3 -метилфенол)азо] фенил] азо]-2-нафталинол,

2,3-дигидро-2,2-диметил-6-[[4-(фенилазо)-1-нафталинил]азо]-1Н-пиримидин, 1-(фенилазо)-2-нафталинол или

1-[[2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол, каждое из них необязательно в комбинации с бутилированным гидроксианизолом, и в котором полимерный барьер или фрагменты, содержащиеся в полимерном барьере капсулы, расщепляются щелочью.

Вторым объектом настоящего изобретения является композиция, определенная в первом объекте. Третьим объектом настоящего изобретения является капсула, определенная в первом объекте.

В варианте осуществления каждого объекта настоящего изобретения капсула в основном включает, предпочтительно включает (а)+(Ь), определенные в первом объекте.

Капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, характеризуются капсулированием пестицида и по меньшей мере одного фотозащитного средства с помощью расщепляемого щелочью полимерного барьера; они устроены так, что относительно быстро разрушаются или распадаются в щелочной среде и высвобождают капсулированный пестицид в окружающую среду.

- 1 013743

Краткое описание чертежей

Фиг. 1, 2. Фотостабильность эмамектинбензоата, капсулированного совместно с разными фотозащитными средствами для различных примеров.

Настоящее изобретение подробно описано ниже.

В случае, если капсула находится не в щелочной среде, она действует как препарат с высвобождением, контролируемым диффузией. Особым преимуществом настоящего изобретения является то, что высвобождение путем диффузии сведено к минимуму, а в щелочной среде обеспечивается быстрое высвобождение, так что при контакте активность минимальна, а при проглатывании обеспечивается высокая активность.

Капсулирующий полимерный барьер может содержать любые чувствительные к воздействию щелочи фрагменты, так чтобы полимерный барьер разрушался или начиналось его разложение при воздействии щелочной среды, предпочтительно в ситуации, когда установившееся значение рН составляет от примерно 8 до примерно 13, более предпочтительно от примерно 8 до примерно 11.

В одном предпочтительном варианте осуществления капсулирующий полимерный барьер состоит из аминопласта и получен путем микрокапсулирования, включающего реакцию преполимера аминной смолы с соединением, содержащим одну или более сложных эфирных или сложных тиоэфирных групп, которые могут расщепляться в щелочной среде, и две или более других функциональных групп, которые могут взаимодействовать со смолой. Предпочтительной аминной смолой является смола, образовавшая простые эфиры.

Предпочтительным соединением, содержащим сложные эфирные или сложные тиоэфирные группы, является сшивающий реагент, полученный по реакции содержащего несколько функциональных групп С1-С₂о-алифатического или циклоалифатического спирта, содержащего не менее 2, предпочтительно не менее 3 функциональных групп, которые способны к этерификации, такого как пентаэритрит, дипентаэритрит, трипентаэритрит, триметилолпропан, глицерин, меркаптоэтанол, 3-маркаптопропандиол, 1,2,4-бутантриол, 1,3,5-циклогексантриол, 1,2,3-гептантриол, сорбит или 2,3-димеркапто-1пропанол, с одной или большим количеством 2-(гидрокси- или тиол-)замещенных С₂-С₆-алкановых кислот. Методики получения таких соединений и их включения в аминопластовые капсулы описаны в \УО 0005951, которая включена в настоящее изобретение в качестве ссылки.

Предпочтительные чувствительные к воздействию щелочи сшивающие реагенты получают по реакции пентаэритрита со смесью гликолевой и меркаптоуксусной кислот.

Способ получения состоящей из аминопласта или мочевиноформальдегидной смолы капсулы описан в патентах И8 4956129 и 5160529, которые включены в настоящее изобретение в качестве ссылки, и в целом заключается в следующем.

Готовят органический раствор или масляную фазу, которая включает материал, этерифицированный преполимер аминной смолы, предпочтительно растворенный в капсулируемом материале, и в которой от примерно 50 до примерно 98% метилольных групп преполимера этерифицированы С₄-С₁₀-спиртом, и сшивающий реагент, последний предпочтительно растворен в капсулируемом материале. Если капсулируемые материалы являются твердыми, то в органическую фазу могут быть включены подходящие растворители, малорастворимые в воде. Затем образуют эмульсию этой органической фазы или масляной фазы в непрерывной фазе водного раствора, включающей воду и поверхностноактивное вещество, эмульсия включает отдельные капельки органической фазы, диспергированные в водной фазе, так что образуется граница раздела между отдельными капельками органической фазы и окружающей непрерывной водной фазой. Затем конденсацию смолы и сшивающего реагента и отверждение образовавшегося полимера в органической фазе, соседней с границей раздела между фазами, проводят ίη 8Йи путем одновременного нагревания эмульсии до температуры от примерно 20 до примерно 100°С, и прибавления к эмульсии подкисляющего реагента и необязательно межфазного катализатора, и поддержания в эмульсии значения рН от примерно 0 до примерно 4 и температуры от примерно 20 до примерно 60°С в течение времени, в основном достаточного для завершения конденсации преполимера и сшивающего реагента с превращением жидких капелек органической фазы в капсулы, которые состоят из твердого проницаемого полимера, образующего полимерный барьер, окружающего капсулированный жидкий материал.

Растворители, предпочтительные для настоящего изобретения, включают алкилнафталины, такие как продающиеся под торговым названием 8о1ус55О. и октилметоксициннамат.

В другом варианте осуществления капсулирующий полимерный барьер включает одно или большее количество политиолов, в которых 2 молекулы тиола соединены друг с другом с образованием дисульфидной связи, которая может разрываться в щелочной среде. В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эти соединения включают в стенку капсулы, причем материал стенки может включать аминопласт. Кроме того, дисульфидные связи также могут уже содержаться или предварительно образовываться в исходных веществах, использующихся для формирования стенки, или эти связи можно образовать во время формирования стенки. Способ получения капсул, содержащих дисульфидные связи, описан в патенте И8 6485736, который включен в настоящее изобретение в качестве ссылки.

- 2 013743

В еще одном варианте осуществления капсулирующий полимерный барьер содержит чувствительный к воздействию щелочи полимер, примеры которого, в частности, включают сополимер стирола с малеиновым ангидридом, чередующийся сополимер малеинового ангидрида с 1-октадеценом и чередующийся сополимер малеинового ангидрида с 1-тетрадеценом. Эти полимеры можно включать в капсулирующий полимерный барьер по многим методикам, известным специалистам в данной области техники, включая, например, коацервацию и выпаривание растворителя.

Выше описано получение капсул, в которые капсулирумые вещества суспендированы в жидкой среде. Альтернативно, суспензию можно превратить в сухой продукт с помощью распылительной сушки или по другим известным методикам.

В варианте осуществления, в котором капсулирующий полимерный барьер состоит из аминопласта, содержащего одну или большее количество сложных эфирных или сложных тиоэфирных групп, которые расщепляются в щелочной среде, равновесие между регулируемым высвобождением путем диффузии и быстрым высвобождением вследствие разрушения или разложения в щелочной среде можно регулировать путем тщательного выбора сшивающих реагентов, которые можно использовать вместе с соединениями, разлагающимися в щелочной среде. Известно, что производные пентаэритрита, такие как пентаэритриттетракис-(меркаптопропионат) (продающийся под торговым названием Мегсар1а1е Р-43 Ез1ег), применимы в качестве реагентов, модифицирующих стенки капсул, состоящие из мочевиноформальдегидной смолы, и они описаны, например, в патентах И8 4956129, 5160529 и 5332584. При реакции с простыми эфирными или метилольными группами преполимера эти производные увеличивают степень сшивки, одновременно упрочняют стенки и уменьшают их проницаемость. Чувствительные к воздействию щелочи сшивающие реагенты обладают относительно слабыми связями в сложных эфирных и/или сложных тиоэфирных группах (-ХСО-; где Х=О или 8), которые находятся в альфа-положении по отношению к электроноакцепторным атомам кислорода или серы, что приводит к ослаблению связей, подверженных гидролизу в присутствии щелочи.

В варианте осуществления, в котором высвобождение путем диффузии сведено к минимуму, например, для защиты полезных насекомых отношение (упрочняющий стенки реагент):(чувствительный к воздействию щелочи сшивающий реагент) выбирают так, чтобы свести к минимуму диффузию при сохранении быстрого высвобождения при воздействию щелочи. Отношение (упрочняющий стенки реагент):(чувствительный к воздействию щелочи сшивающий реагент) может составлять от примерно 50:1 до 1:10, предпочтительно от 20:1 до 1:3, еще более предпочтительно от 10:1 до 1:1. Суммарная концентрация сшивающих реагентов может составлять от примерно 0,4 до 7,5, предпочтительно от 1 до 4 мас.% в пересчете на органическую фазу.

Предпочтительными упрочняющими стенки сшивающими реагентами, применяющимися в комбинации с чувствительными к воздействию щелочи сшивающими реагентами, являются пентаэритриттетракис-(меркаптопропионат) и пентаэритриттетракис-(меркаптоацетат).

Количество преполимера аминной смолы в органической фазе не является критически важным для осуществления настоящего изобретения. Однако удобнее всего использовать концентрацию преполимера в органической фазе, равную от примерно 1 до примерно 70 мас.%, предпочтительно от примерно 4 до примерно 50%, особенно предпочтительно от примерно 5 до примерно 20%.

Преполимерами, применимыми в настоящем изобретении, являются описанные в патентах и8 4956129 и 5160529; а именно образовавшие частичные простые эфиры преполимеры аминной смолы, обладающие высокой растворимостью в органической фазе и низкой растворимостью в воде. В неэтерифицированной форме в структуре преполимера содержится большое количество метилольных групп. В образовавших простые эфиры преполимерах атомы водорода гидроксигрупп замещены алкильными группами, и их получают путем конденсации соединения, содержащего аминогруппы, с формальдегидом и спиртом. Преполимеры растворимы в органической фазе, если алкильные группы содержат 4 или более атомов углерода и если замещено более примерно 50% атомов водорода гидроксигрупп преполимера. Применимыми в указанном выше способе являются такие, в которых от примерно 50 до примерно 98% атомов водорода гидроксигрупп замещены алкильными группами, поскольку некоторое количество гидроксигрупп необходимо для конденсации/полимеризации, которая протекает на стадии формирования стенок. Предпочтительно, если от примерно 70 до примерно 90% метилольных групп этерифицировано предпочтительно С₄-С₆-спиртом. Спирт может обладать линейной или разветвленной цепью.

Аминная смола может относиться к одному из 4 общих типов: мочевиноформальдегидному, метаминоформальдегидному, безногуанаминоформальдегидному и глюколурилформальдегидному. Первые 2 из указанных являются предпочтительными, и мочевиноформальдегидные преполимеры являются особенно предпочтительными. Использующиеся преполимеры могут представлять собой имеющиеся в продаже образовавшие простые эфиры преполимеры аминных смол. Некоторыми имеющимися в продаже образовавшими простые эфиры преполимерами являются продающиеся фирмой Су1ес под торговыми названиями Веебе® и Суте1®, серия Вескатте®, продающаяся фирмой ВекббоИ Сбеткак, и серия Вебтеп®. продающаяся фирмой 8о1иба.

- 3 013743

Особенно предпочтительными преполимерами являются Вее11е-80 и Вее11е-105010.

Указанные выше примеры предназначены для иллюстрации объема настоящего изобретения. Специалистам в данной области техники должно быть очевидно, что будет подходящим любой аминоформальдегидный конденсат, который удовлетворяет критериям растворимости в масле и межфазной полимеризации.

Преполимеры также можно получить по известным методикам, например по реакции амина (предпочтительно мочевины или меламина), формальдегида и спирта.

После образования органической фазы эмульсию готовят путем диспергирования органической фазы в водном растворе, содержащем воду и поверхностно-активное вещество. Относительные количества органической и водной фаз не являются критически важными для осуществления настоящего изобретения и могут меняться в широких пределах, которые в основном определяются соображениями удобства и легкости использования. При практическом использовании органическая фаза составляет максимально примерно 55% в пересчете на полный объем эмульсии и включает отдельные капельки органической фазы, диспергированные в водном растворе.

Поверхностно-активным веществом может быть любое из самых различных соединений, применяющихся для уменьшения поверхностного натяжения на границе раздела жидкостей, включая и неионогенные, и ионогенные поверхностно-активные вещества. Количество поверхностно-активного вещества не является критически важным, но для удобства оно обычно составляет от примерно 0,1 до примерно 10 мас.% в пересчете на водную фазу.

Предпочтительные поверхностно-активные вещества включают обладающие низкими молекулярными массами поливиниловые спирты, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида и сульфированные алкилнафталины.

В некоторых системах стабильность эмульсии можно увеличить путем прибавления защитного коллоида к водной фазе. Защитный коллоид стабилизирует дисперсную систему, препятствуя агрегации, флокуляции и коалесценции. Известны многие материалы, действующие в качестве защитных коллоидов, и они имеются в продаже. Коллоид можно прибавить к водной фазе до образования эмульсии или после ее образования. Точное количество коллоида не является критически важным; чаще всего используют от примерно 0,1 до примерно 5,0 мас.% коллоида в пересчете на водную фазу.

Предпочтительными коллоидными стабилизаторами являются поливиниловый спирт, сульфированные нафталинформальдегидные конденсаты, такие как Ьотат Ό, выпускающийся фирмой Содой, и сульфинованные крафт-лигнины, такие как Веах 85 А и 100М, выпускающиеся фирмой ХУейгаео.

Размер капелек эмульсии также не является критически важным для настоящего изобретения. Для наиболее широкого применения диаметр капелек должен находиться в диапазоне, составляющем от примерно 0,5 до примерно 4000 мкм, предпочтительно от примерно 1 до примерно 100 мкм, наиболее предпочтительно от примерно 1 до примерно 25 мкм. Эмульсию готовят обычным образом с использованием любого обычного смесителя с большим сдвиговым усилием. После получения капелек необходимого размера для предотвращения увеличения размера на остальных стадиях способа достаточно проводить слабое перемешивание.

После получения капелек необходимого размера всю систему подкисляют до рН от примерно 0 до примерно 4,0, предпочтительно от примерно 1,0 до примерно 3,0. Это приводит к полимеризации преполимера и сшивающего реагента путем конденсации ίη δίΐο и образованию полимерного барьера, полностью закрывающего каждую капельку. Подкисление можно выполнить с помощью любых обычных средств, включая любую растворимую в воде кислоту, такую как муравьиная, хлористо-водородная, серная или фосфорная кислота и т.п. Подкисление можно выполнить с помощью кислых диспергирующих средств или поверхностно-активных веществ, которые могут выступать в качестве межфазных катализаторов, при условии, что их прибавляют в систему после образования эмульсии.

Сульфированные алкилнафталины являются такими предпочтительными межфазными катализаторами, которые стимулируют межфазную полимеризацию.

По мере того как полимер становится все более твердым, взаимодействие между активными группами преполимера становится все более затруднительным. Таким образом, реакция поликонденсации ίη 8Йи является самопрекращающейся, и обычно ей дают протекать до конца. Однако при необходимости реакцию можно остановить до завершения путем повышения рН. Таким образом, можно регулировать прочность, жесткость и проницаемость стенок.

Скорость поликонденсации ίη δίΐο повышается при повышении кислотности и температуры в зависимости от рН. Поэтому реакцию можно проводить при любой температуре в диапазоне, составляющем от примерно 20 до примерно 100°С, предпочтительно от 40 до примерно 60°С. Реакция обычно завершается за несколько часов, хотя при высокой кислотности и высокой температуре она может завершиться за несколько минут.

Затем к капсулам можно прибавить реагенты, препятствующие осаждению, которые включают растворимые в воде полисахариды, такие как ксантановая камедь, нерастворимые в воде полисахариды, такие как микрокристаллическая целлюлоза, и структурированные глины, такие как бентониты. Предпочтительным реагентом, препятствующим осаждению, является микрокристаллическая целлюлоза.

- 4 013743

Капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, получают с образованием резервуарной капсулы или матричной капсулы. Указанные капсулы предпочтительно являются резервуарными капсулами, которые содержат жидкий носитель, в основном не смешивающийся с водой.

Капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, предпочтительно диспергируют в композиции, которая предпочтительно является водной средой.

В одном варианте осуществления капсулы диспергируют в непрерывной водной фазе, а жидкий носитель, находящийся внутри капсулы, в основном не смешивается с водой. При использовании в настоящем изобретении в основном не смешивающийся с водой означает, что такой жидкий носитель должен обладать минимальной смешиваемостью с водой в такой степени, которая позволяет формировать капсулы.

В предпочтительном варианте осуществления капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, готовят по меньшей мере с одним соединением, выбранным из числа соединений, определенных выше в (Ь), которое растворено или диспергировано в жидком носителе.

В другом предпочтительном варианте осуществления капсулу, предлагаемую в настоящем изобретении, готовят с пестицидом, определенным в (а), который растворен или диспергирован в жидком носителе.

Указанные ниже пестициды являются активными ингредиентами, предназначенными для применения в агрохимии. Описание их структуры, а также структуры других пестицидов (например, фунгицидов и инсектицидов) приведено в электронном руководстве е-РекБсИе Мапиа1, уегкюп 3.1, 13^4Ь Εάίίίοη, Εά. СЭС Τοιηΐίη. Βπΐίκΐι Сгор РгоЮсОоп Соипсй, 2004-05. Номер, приведенный после названия соединения, является номером, указанным в РекйсИе Мапиа1.

В предпочтительном варианте осуществления капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, характеризуются капсулированием инсектицида, который является, по меньшей мере, активным при проглатывании и является фотолабильным, выбранного из группы, включающей эмамектин (291), спиносад (737), милбемектин (557), абамектин (1), профенофос (662), луфенурон (490), тиодикарб (799), лямбдацигалотрин (198), феноксикарб (340), дельтаметрин (223), тиаклоприд (791), трифлумурон (835), силафлуофен (728), тебуфенозид (762), алдикарб (16), метоксифенозид (535), хлорпирифос-метил (146), индоксакарб (465), хлорфенапир (130) и фипронил (354).

Более предпочтительно, если этот пестицид выбран из группы, включающей эмамектин, хлорфенапир, спиносад, милбемектин, фипронил, профенофос, дельтаметрин, лямбда-цигалотрин, индоксакарб и абамектин.

Еще более предпочтительно, если этот пестицид представляет собой эмамектин, спиносад или фипронил. В одном варианте осуществления в комбинации с пестицидом используют синергист инсектицида, такой как пиперонилбутоксид (649). Комбинация фипронила и пиперонилбутоксида является особенно эффективной для капсул, предлагаемых в настоящем изобретении.

В предпочтительном варианте осуществления капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, готовят по меньшей мере с одним другим пестицидом (вспомогательным пестицидом), таким как другой инсектицид, который может быть активным или неактивным в желудке, фунгицид или гербицид, которые расширяют спектр вредителей, уничтожаемых с использованием пестицида (а).

Поэтому пестициды (а), которые активны в желудке и фотолабильны, как это определено выше, можно использовать в качестве вспомогательных пестицидов. Примерами вспомогательных пестицидов являются ацефат (2), ацетамиприд (4), ацетопрол (1-[5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4(метилсульфинил)-1Н-пиразол-3-ил]этанон), альфа-циперметрин (202), азинфос-метил (45), азоксистробин (47), беналаксил (56), беналаксил-М (метил Н-(2,6-диметилфенил)-М-(фенилацетил)-О-аланинат), бенклотриаз (7-хлор-1,2-бензизотиазол), бендикоарб (58), бенфуракарб (60), беномил (62), бенсултап (66), бифентрин (76), битертанол (84), боскалид, (88) каптан (114), карбендазим (116), карбарил (115), карбофуран (118), карбосульфан (119), карбоксин (120), карбпропамид (2,2-дихлор-Ы-[1-(4хлорфенил)этил]-1-этил-3-метилциклопропанкарбоксамид), хлорталонил (142), хлорпирифос-метил (146), клотианидин (165), соли меди (такие как сульфат меди(11) (172), оксид меди(1) (181), бордосская жидкость (87), гидроксид меди(11) (169), сульфат меди(11) (трехосновной) (173), оксихлорид меди(11) (171) и октаноат меди(11) (170)), цимоксанил (200), циперметрин (201), ципроконазол (207), ципродинил (208), ципромазин (209), дазомет (216), диазинон (227), дифеноконазол (247), диметоат (262), димоксистробин (266), диниконазол (267), динотефуран (271), этабоксам (Ы-(циано-2-тиенилметил)-4-этил-2(этиламино)-5-тиазолкарбоксамид), этиримол (5-бутил-2-(этиламино)-6-метил-4(1Н)-пиримидинон), этипрол (310), этопрофос (312), фамоксадон (322), фенамидон (325), фенамифос (326), фенгексамид (334), фенпиклонил (341), флоникамид (358), флуоксастробин (382), флуазинам (363), флудиоксонил (368), флухинконазол (385), флутоланил (396), флутриафол (397), фонофос (О-этил-8-фенилэтилфосфонодитиоат), фосетил-алюминий (407), фуберидазол (409), фуратиокарб (412), гамма-цигалотрин (197), гамма-НСН (430), гуазатин (422), гемтенофос (432), гексаконазол (435), гимексазол (447), имазалил (449), имидаклоприд (458), ипконазол (468), ипродион (470), изофенфос (1236), манкозеб (496), манеб (497), металаксил (516), металаксил-М (517), метконазол (525), метиокарб (530), метилбромид (537), метилйодид (542), миклобутанил (564), нитемпирам (579), нуаримол (587), ометоат (594), оксамил (602), оксадиксил (601), оксинат меди(11) (605), оксолиновая кислота (606), пенцикурон (620), перфуразоат (618), фос

- 5 013743 мет (638), пикоксистробин (647), пиримикарб (651), прохлораз (659), процимидон (660), пропамокарб (668), пропиконазол (675), протиоконазол (685), пиметрозин (688), пираклостробин (690), пириметанил (705), пирохилон (710), квинтоцен (716), силтиофам (729), тебуконазол (761), тефлутрин (769), тербуфос (773), тетраконазол (778), тиабендазол (790), тиаметоксам (792), тиофанат-метил (802), тирам (804), толилфлуанид (1,1 -дихлор-Ы-[(диметиламино)сульфонил]-1 -фтор-Ы-(4-метилфенил)метансульфенамид), триадименол (815), триазамат (818), триазофос (820), триазоксид (821), тритиконазол (842), трифлоксистробин (832), 3-йод-М*2*-(2-метансульфонил-1,1-диметил-этил)-М*1*-[2-метил-4-(1,2,2,2-тетрафтор-1трифторметил-этил)-фенил]-фталамид (код NN1-0001), и производное (2-метилкарбамоил-фенил)-амида 2-пиридин-2-ил-2Н-пиразол-3-карбоновой кислоты (код ΌΚΙ-0001), такое как (4-хлор-2-изопропилкарбамоил-6-метил-фенил)-амид 2-(3-хлор-пиридин-2-ил)-5-трифторметил-2Н-пиразол-3-карбоновой кислоты, (4-хлор-2-метил-6-метилкарбамоил-фенил)-амид 2-(3-хлор-пиридин-2-ил)-5-трифторметил-2Нпиразол-3-карбоновой кислоты, (4-хлор-2-изопропилкарбамоил-6-метил-фенил)-амид 5-бром-2-(3хлорпиридин-2-ил)-2Н-пиразол-3-карбоновой кислоты и (4-хлор-2-метил-6-метилкарбамоилфенил)-амид 5-бром-2-(3-хлор-пиридин-2-ил)-2Н-пиразол-3-карбоновой кислоты.

В первом варианте осуществления указанный вспомогательный пестицид совместно капсулирован в капсулах, предлагаемых в настоящем изобретении, как это описано выше.

В других предпочтительных вариантах осуществления указанный вспомогательный пестицид включают в композицию в виде баковой смеси, которую готовят перед употреблением с использованием имеющихся в продаже композиций вспомогательного пестицида (препаратами) или готовят в виде премикса с капсулированной композицией.

Также можно использовать другие вспомогательные вещества для приготовления композиций, если они не препятствуют активации капсул щелочью.

В зависимости от характера препаратов методику внесения, такую как внекорневое внесение, орошение, распыление, атомизация, опыление, разброс, нанесение покрытия или полив, выбирают в соответствии с задачами и преобладающими условиями.

Баковую смесь композиции обычно готовят путем разбавления растворителем (например, водой) одного или большего количества премиксов композиций, содержащих разные пестициды и необязательно другие вспомогательные вещества. В этом случае один из указанных премиксов представляет собой композицию, содержащую капсулы, в которых капсулирован пестицид, который является активным при проглатывании и является фотолабильным. Второй премикс может быть другой композицией, содержащей вспомогательный пестицид.

Подходящие носители и вспомогательные вещества могут быть твердыми или жидкими и являются веществами, обычно использующимися в технологии приготовления препаратов, например природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие средства, смачивающие агенты, агенты, придающие липкость, загустители, связующие или удобрения.

Препараты готовят по известным методикам, например путем перемешивания до однородного состояния и/или размола активных ингредиентов с наполнителями, например растворителями, твердыми носителями и, если это является подходящим, с поверхностно-активными веществами.

Подходящими растворителями являются ароматические углеводороды, предпочтительно фракции, содержащие от 8 до 12 атомов углерода, например смеси ксилолов или замещенных нафталинов, фталаты, такие как дибутилфталат или диоктилфталат, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как этанол, этиленгликоль, монометиловый или моноэтиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как №метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, а также растительные масла или эпоксидированные растительные масла, такие как эпоксидированное кокосовое масло или соевое масло; или вода.

Твердые носители, применяющиеся, например, для дустов иди диспергирующихся порошков, обычно представляют собой природные минеральные наполнители, такие как кальцит, тальк, каолин, монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических характеристик также можно прибавлять высокодисперсную кремниевую кислоту или высокодисперсные впитывающие полимеры. Подходящими гранулированными впитывающими носителями являются пористые вещества, например пемза, измельченный кирпич, сепиолит или бентонит, и подходящими невпитывающими носителями являются, например, кальцит или песок. В дополнение к этому можно использовать большее количество предварительно гранулированных веществ неорганической или органической природы, например, предпочтительно доломит или измельченные в порошок растительные остатки.

В зависимости от природы пестицида, который является, по меньшей мере, активным при проглатывании и является фотолабильным, и вспомогательного пестицида, вводимого в препарат, подходящими поверхностно-активными веществами являются неионогенные, и/или катионогенные, и/или анионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошей эмульгирующей, диспергирующей и смачивающей способностью. Термин поверхностно-активные вещества также следует понимать как включающий смеси поверхностно-активных веществ.

- 6 013743

Особенно предпочтительными содействующими нанесению вспомогательными веществами также являются натуральные или синтетические фосфолипиды группы цефалина и лецитина, например фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин и фосфатидилглицерин и лизолецитин.

Хотя выпускающиеся в продажу продукты предпочтительно готовят в виде концентратов (например, композиций премиксов (препараты)), конечный потребитель обычно использует разбавленные препараты (например, композиции баковых смесей).

Фотозащита указанного выше пестицида, которым предпочтительно является инсектицид, по меньшей мере, активный при проглатывании и фотолабильный, обеспечивается путем совместного капсулирования по меньшей мере с одним соединением, выбранным из числа соединений, определенных выше в (Ь).

Фотозащита указанного выше пестицида (а), которым предпочтительно является инсектицид, а более предпочтительно эмамектинбензоат, фипронил или спиносад, наиболее предпочтительно эмамектин, с успехом обеспечивается путем совместного капсулирования по меньшей мере с одним предпочтительным соединением, выбранным из числа соединений, перечисленных выше в (Ь), предпочтительно

1-[[2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо] фенил] азо]-2-нафталинолом, 1-[[4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинолом, 1-(ортотолилазо)-2-нафтолом,

1- [[4-(фенил)азо)фенил] азо]-2-нафталинолом,

1-[[3-метил-4-[(3 -метилфенол)азо] фенил] азо]-2-нафталинолом,

2.3- дигидро-2,2-диметил-6-[[4-(фенилазо)-1-нафталинил]азо]-1Н-пиримидином, 1-(фенилазо)-2-нафталинолом,

1-[[2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинолом и каждое из них необязательно в комбинации с бутилированным гидроксианизолом.

В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмамектинбензоат, фипронил или спиносад, предпочтительно эмамектин, и по меньшей мере одно фотозащитное средство, выбранное из числа соединений, перечисленных выше в (Ь), капсулированы в аминопластовой капсуле, содержащей одну или большее количество сложных эфирных или сложных тиоэфирных групп, которые расщепляются в щелочной среде. Образование стенки этой капсулы обычно протекает при рН от 1 до 3 и при температуре от примерно 20 до примерно 100°С, предпочтительно от примерно 40 до примерно 60°С. Растворимость эмамектинбензоата в воде существенно увеличивается при значении рН менее примерно 3, и неожиданно установлено, что во время капсулирования в водной фазе солюбилизиуется лишь очень небольшое количество пестицида.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмамектинбензоат, фипронил или спиносад, предпочтительно эмамектин, и по меньшей мере одно фотозащитное средство, выбранное из группы, включающей

1-[[2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо] фенил] азо]-2-нафталинол,

1-[[4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинол,

1-(ортотолилазо)-2-нафтол,

1- [[4-(фенил)азо)фенил] азо]-2-нафталинол,

2.3- дигидро-2,2-диметил-6-[[4-(фенилазо)-1-нафталинил]азо]-1Н-пиримидин, 1-(фенилазо)-2-нафталинол,

1-[[2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол и каждое из них необязательно в комбинации с бутилированным гидроксианизолом капсулированы в аминопластовой капсуле, как это описано выше.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмамектинбензоат, фипронил или спиносад, предпочтительно эмамектин, и 1-[[4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2нафталинол, необязательно с бутилированным гидроксианизолом капсулированы в аминопластовой капсуле, как это описано выше.

В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмамектинбензоат, фипронил или спиносад, предпочтительно эмамектин, и 1-[[2,5-диметил-4-[(2метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол, необязательно с бутилированным гидроксианизолом капсулированы в аминопластовой капсуле, как это описано выше.

Если не ограничиваться теоретическими соображениями, то можно заключить, что в настоящем изобретении фотозащиту пестицидов можно обеспечить с помощью соединений, которые действуют по разным механизмам фотозащиты. К ним относятся, в частности, захват протона, поглощение радикалов и тушение возбужденных состояний.

В объеме настоящего изобретения можно использовать любое отношение количества фотозащитно го средства к количеству активного ингредиента. Однако для обеспечения необходимой стойкости особенно предпочтительными являются минимальные отношения количества фотозащитного средства к количеству активного ингредиента. Такие отношения обычно делают капсулирование более удобным и легким и экономически выгодным. Ясно, что наличие фотозащитного средства не должно мешать обра

- 7 013743 зованию чувствительного к воздействию щелочи барьера или стенки капсулы.

Установлено, что настоящее изобретение обеспечивает более значительную селективность по отношению к опасным вредителям путем защиты полезных членистоногих, которые не проглатывают капсулы, и приводит к уменьшению воздействия на персонал. Полезные членистоногие включают членистоногих, многих насекомых, которые важны для биологической борьбы с сельскохозяйственными вредителями, обычно осуществляющейся путем хищнического или паразитического воздействия.

Кроме того, использование указанных соединений в качестве фотозащитных средств приводит к удлинению периода воздействия пестицида и одновременно обеспечивает биологическое разложение пестицида.

Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, предпочтительно применять для борьбы с повреждением материала вредителями, среда в кишечнике у которых является щелочной.

Специалист в данной области техники может определить, у каких вредителей из приведенного ниже перечня среда в кишечнике является щелочной. Однако ясно, что наличие указанной щелочной среды в кишечнике зависит от стадии развития вредителя (например, личиночной и т. п.) и от типа питательного вещества, потребляемого вредителем (например, разных типов культур или растений).

Термин вредитель следует понимать как означающий насекомых или представителей отряда клещей (Асатша).

Насекомыми отряда чешуекрылых (Ьер1бор1ета), например, являются Лс1сп5 8рр., Абохоркуе8 8рр., Аедепа 8рр., АдтоЙ8 8рр., А1аЬаша атдШасеае, Ашу1о18 8рр., Аийсагаа детта1а118, АгсЫрз 8рр., Атдуто1аеша 8рр., Л81у1и8 а1тотаси1а1и8, Аи1одтарка 8рр., Ви88ео1а Ги8са, Сайта саи!е11а, Сатрозша шрроиеи818, Скбо 8рр., СйопЦопеига 8рр., С1у81а атЫдиейа, Сиарка1осгос18 8рр., Сиерка81а 8рр., Соску 118 8рр., Со1еоркога 8рр., Стос1йо1от1а Ьшо1ак8. Стур1орк1еЫа 1еисо1ге1а. Суб1а 8рр., П1а1таеа 8рр., П1ратор818 са81аиеа, Еапа8 8рр., Е1а8тора1ри8 8рр., Ерке8Йа 8рр., Еисо8та 8рр., ЕироесШа атЫдиейа, ЕиргосЙ8 8рр., Еихоа 8рр., ОтаркоШа 8рр., Небуа ииЬйетаиа, Не1ю11Й8 8рр., Не11и1а иибак8, Не1етоиуски8 ата1от, Нуркаийта сииеа, Кекспа 1усорег81се11а, Ьеисор1ега 8сйе11а, Ьйкосо11е1к18 8рр., ЬоЬе81а Ьойаиа, ЬутагИпа 8рр., Ьуоиейа 8рр., Ма1асо8ота 8рр., Мате8йа Ьга881сае, Маибиса 8ех1а, ОреторЫета 8рр., О8йтша ииЬйа118, Раттеие 8рр., Раибет18 8рр., Раио118 Паттен, Ресйиоркога до88ур1е11а, РЫкоптаеа орегси1е11а, Р1ег18 гарае, Р1ег18 8рр., Ркйе11а ху1о81е11а, Ргау8 8рр., 8с1троркада 8рр., 8е8апка 8рр., 8ратдаио!к18 8рр., 8робор1ета 8рр., 8уиаи1кебои 8рр., Ткаите1ороеа 8рр., Тоткгх 8рр., ТДскор1и81а ш и Уроиотека 8рр.

Насекомыми отряда жесткокрылых (Со1еор1ета), например, являются АдДо1е8 8рр., Аи1коиоти8 8рр., А1отаДа киеат18, Скае1осиета ДЫа118, Соиокаске1и8 8рр., Со8торо1ке8 8рр., Ситсико 8рр., ^е^ше8ΐе8 8рр., П1аЬтокса 8рр., Оборобегш 8рр., Ерйаскиа 8рр., Ететиш 8рр., Не1етоиуски8 8рр., Ееркио1ат8а бесет^^ай, Ы88огкорки8 8рр., Ме1о1ои!ка 8рр., Ме1о1ои!ка те1о1ои!ка, Отусаерк11и8 8рр., ОДоткуиски8 8рр., Рк1усДии8 8рр., РорШш 8рр., Рорйка _)арошса, Р8у1кобе8 8рр., РЫ/ореИка 8рр., 8сатаЬе1бае, 8отакси8 8рр., 8йорк11и8 8рр., 8ко1тода 8рр., Таиутеси8 8рр., ТеиеЬтю 8рр., ТДЬокит 8рр., Тгодо-бегта 8рр., Рку11о1ге1а 8рр., Сеи1огкуиски8 8рр., Сус1осерка1а кй1а, Сус1осерка1а ра8абеиае, Масгобас1у1и8 8иЬ8ршо8И8, Масгобас1у1и8 шиГопш8 и 2аЬти8 8рр.

Насекомыми отряда прямокрылых (ОДкор1ета), например, являются В1айа 8рр., В1айе11а 8рр., Сгу11о1а1ра 8рр., Ьеисоркаеа табегае, Ьоси81а 8рр., РеДр1аие1а 8рр. и 8ск181осетса 8рр.

Насекомыми отряда сеноедов (Р8осор1ета), например, являются Ыро8се118 8рр.

Насекомыми отряда вшей (Аиор1ига), например, являются Наета1орши8 8рр., Ыиодиа1ки8 8рр., Реб1си1и8 8рр., Ретрк1ди8 8рр. и Рку11охега 8рр.

Насекомыми отряда термитов (18ор1ета), например, являются Векси1Цегте8 8рр., такие как Р. Г1ау1ре8, Р. ке8реги8, Р. ДЫак8, Р. укдшкш, Р. 8аиΐоиеη8^8, Р. кадеш, Сор1о1егте8 8рр., такие как С. Го^шо8аηи8. Nа8иΐйе^ше8 88р. аиб Мас^оΐе^ше8 8рр.

Насекомыми отряда пухоедов (Ма11оркада), например, являются Оатакиеа 8рр. и Тпскобес1е8 8рр.

Насекомыми отряда бахромчатокрылых (Тку8аиор1ета), например, являются ЕгаиккюеНа 8рр., Негсшо1кпр8 8рр., Таешо1кпр8 8рр., Ткпр8 ра1тт Ткпр8 1аЬас1 и 8ск1о1кпр8 аитаиШ.

Насекомыми отряда полужесткокрылых (Не1етор1ега), например, являются С1тех 8рр., П181аийе11а ШеоЬтота, Оу8бегси8 8рр., Еиск181и8 8рр. Еигуда81ет 8рр. Ьер1осоп8а 8рр., Де/ага 8рр., Р1е8та 8рр., Ркобши8 8рр., 8ак1Ьетде11а 8шди1ап8, 8сойиорката 8рр. и ТпаЮта 8рр.

Насекомыми отряда равнокрылых (Нотор1ета), например, являются А1еиго1кпхи8 Г1оссо8И8, А1еугобе8 Ьга881сае, Аошб1е11а 8рр., Арк1б1бае, Арк18 8рр., А8р1бю1и8 8рр., Вепп81а 1аЬас1, Сетор1а81ег 8рр., Скгу8отрка1и8 аотбшт, Скгу8отрка1и8 б1с1уо8регтт Сосси8 ке8рег1бит, Етроа8са 8рр., Егю8ота 1апдегит, Егу1ктоиеига 8рр., Оа8сатб1а 8рр., Ьаобе1рках 8рр., Ьесаишт согт, Еер1бо8арке8 8рр., Масто81рки8 8рр., Му/и8 8рр., №рко!ей1х 8рр., №1арагуа1а 8рр., РагаЮпа 8рр., РетрЫди8 8рр., Р1аиососси8 8рр., Р8еибаи1аса8р18 8рр., Р8еибососси8 8рр., Р8у11а 8рр., РиМиаДа ае1кюрюа, Оиабга8р|бюШ8 8рр., Ккора1о81ркит 8рр., 8а188еДа 8рр., 8сарко1беи8 8рр., 8ск|/арк18 8рр., 8йоЬюи 8рр., ТДа1еигобе8 уарогагюгит, Тпо/а егуДеае и Ииа8р18 сйп.

Насекомыми отряда перепончатокрылых (Нутеиор1ета), например, являются Астоту1шех, Айа 8рр., Серки8 8рр., О|рпо1'1 8рр., П1рДошбае, Сбркпа ро1у!ота, Нор1осатра 8рр., Ьа8Ш8 8рр., Моиотопит ркагаош8, №об1рпои 8рр., 8о1еиор818 8рр. и Уе8ра 8рр.

- 8 013743

Насекомыми отряда двукрылых (01р(ега), например, являются Лебек крр., АгИНегфопа косса!а, В1Ью йойи1апик, СаШрйота егу1йтосерйа1а, Сетаййк крр., СНтукоту1а крр., Си1ех крр., СйетеЬта крр., Эасик крр., ОгокорНПа те1аподак!ет, Рапта крр., Сак!горЫ1ик крр., 61оккша крр., Нуробегта крр., НурроЬокса крр., Ьтотуха крр., ЬисШа крр., Ме1ападготуха крр., Микса крр., Оекйик крр., ОгкеоНа крр., Оксше11а ίτίΐ, Редоту1а Нуоксуатт РйогЫа крр., РНадо1еПк ротопе11а, 8аага крр., 81отохук крр., ТаЬапик крр., Тапша крр., ЭеЕа крр., АпорНе1ек крр. и Т1ри1а крр.

Насекомыми отряда блох (81рйопар!ета), например, являются Сега1орНу11ик крр. и Хепорку11а сНеорй.

Насекомыми отряда щетинохвосток (ТНукапига), например, являются Ьер1кта кассНаппа.

Из представителей отряда клещей (Асаппа), например Асагик кйо, Асепа кйе1йош, Аси1ик ксН1есН1епба1т АтЬ1уотта крр., Агдак крр., Воорййик крр., Вге\тра1рик крр., ВтуоЫа ртаейока, Сайрййтегик крр., СНопорЮк крр., Иеттапуккик даШпае, Ео!е!гапусйик сатршц ЕпорНуек крр., Нуа1отта крр., 1хобек крр., О1удопусНик рга!епк1к, Отпййойоток крр., РапопусНик крр., Рйу11осор!ш1а о1егуота, Ро1урйадо!агкопетик 1а!ик, РкогорЮк крр., ВЫр1серйа1ик крр., РЫходКрНик крр., 8агсор1ек крр., Тагкопетик крр. и Тейапусйик крр.

В случае, когда пестицид (а) применяется в комбинации с другим пестицидом, композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, пригодна для борьбы с более широким спектром вредителей, таких как грибы, сорняки или нематоды.

В предпочтительном варианте осуществления способ, предлагаемый в настоящем изобретении, с успехом применяют для борьбы с повреждением материала вредителем, среда в кишечнике у которого является щелочной.

Указанный вредитель, среда в кишечнике у которого является щелочной, предпочтительно является насекомым.

В еще одном предпочтительном варианте осуществления насекомое относится к отряду Ьерйор!ета.

В другом предпочтительном варианте осуществления насекомое относится к отряду Со1еор!ета.

В другом предпочтительном варианте осуществления насекомое относится к отряду 0|р1ега.

В другом предпочтительном варианте осуществления насекомое относится к отряду 1кор!ета.

Термин материал в контексте настоящего изобретения означает, например, сельскохозяйственный материал, который означает растения, в особенности полезные растения (т. е. растения, обладающие ценностью, например денежной ценностью для фермера, такие как культурные растения) и декоративные растения в сельском хозяйстве, садоводстве и лесоводстве (например, лесные, находящиеся в теплицах, питомниках, или декоративные растения, не растущие в поле, дерн, например, продающийся, для полей для гольфа, для жилых районов, рекреационный) или части таких растений, такие как плоды, цветки, листья, стебли, клубни или корни.

Целевые культуры предпочтительно включают культуры открытого грунта: фрукты, овощи, орехи, ягоды, тропические растения, декоративные растения и другие, такие как пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго, бобы, чечевица, горох, соя, рапс, горчица, мак, сахарная и кормовая свекла, хлопок, лен, конопля, джут, подсолнечник, клещевина, арахис, картофель, сладкий картофель, табак, сахарный тростник, яблоки, груши, сливы, персики, нектарины, абрикосы, вишни, апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины, оливы, виноград, хмель, миндаль, грецкий орех, фундук, авокадо, бананы, чай, кофе, кокосы, какао, натуральные каучуконосные растения, масличные растения, виноград, земляника, малина, черника, шпинат, латук, спаржа, капуста, китайская капуста, морковь, лук, томаты, огурцы, перец, баклажаны, дыни, сладкий перец, перец чили, розы, хризантемы, хлопок и гвоздика.

Растения также могут быть генетически модифицированными.

Доза и частота нанесения пестицида на растение могут меняться в широких пределах и зависят от конкретного пестицида, типа применения, характера почвы, методики внесения (до или послевсходовое и т.п.), растения или вредителя, с которым необходима борьба, преобладающих климатических условий и других факторов, зависящих от методики внесения, времени внесения и целевого растения.

Типичные дозы внесения пестицида могут составлять от 5 до 300 г на гектар (г/га).

Примеры доз внесения эмамектина, спиносада и фипронила

	Типичная	Предпочтительная	Более предпочтительная
эмамектин	5-100 г/га	5-50 г/га	7-15 г/га
фипронил	10-200 г/га	30-100 г/га	35-75 г/га
спиносад	10-250 г/га	20-200 г/га	40-160 г/га

Альтернативно, термин материал означает несельскохозяйственный материал, который означает продукты из древесины, санитарно-гигиенические продукты для человека и животных, жилые и промышленные сооружения, строительные материалы, продукты, хранящиеся дома и на складах.

Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации, а не для ограничения настоящего изобретения.

- 9 013743

Примеры 1А-1У. Исследование веществ, которые обеспечивают фотозащиту эмамектинбензоата.

Приведенные ниже примеры показывают, что исследованные композиции эмульгирующегося концентрата (ЭК), содержащего и инсектицид, и фотозащитные средства, позволяют идентифицировать предпочтительные фотозащитные средства для эмамектинбензоата.

Исследуемые фотозащитные средства растворяли или диспергировали в простой композиции ЭК на основе 8о1уе88о 200, содержащей 2% мас/мас. эмамектинбензоата, 10% мас/мас. 8орторйог В8И и 3% мас/мас. фенилсульфоната кальция. Отношение массы фотозащитного средства к массе инсектицида составляло 1:1.

ЭК разбавляли водой до типичной полевой нормы расхода эмамектинбензоата, равной 10 г активного ингредиента/га, при объеме опрыскивания, равном 200 л/га. Капельки объемом 2 мкл наносили на чистые предметные стекла микроскопа, им давали высохнуть и облучали в имитаторе солнечного света А11аз ХЬ8+8ип1е51. в котором используется ксеноновая лампа с фильтром, обеспечивающим спектральное распределение, сходное с природным освещением на открытом воздухе. После облучения осадки удаляли с предметных стекол путем смывания растворителем и проводили количественный анализ с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с масс-спектроскопическим (МС) детектированием.

Результаты исследования приведены в табл. 1, в которой числа от 1 до 3 характеризуют действие фотостабилизатора в сравнении с нефотостабильным ЭК. Значение 1 указывает на отсутствие улучшения, а значение 3 относится к фотозащитным средствам, которые обеспечивают значительное улучшение фотостабильности. Затем выбранные фотозащитные средства совместно капсулировали с эмамектинбензоатом, как это описано в примерах 4-25.

Таблица 1 Перечень возможных фотозащитных средств для эмамектинбензоата

Пример №	Фотозащитное средство	Результат исследования	Капсулировано в примере
1А	мононатриевая соль 1-амино-9,10дигидро-9,10-диоксо-4(фениламино)-2антраценсульфоната	3
1В	1,4-бис[(1 -метилэтил)амияо]-9,10антрацендион	3	6
1С	мононатриевая соль 4-[(2-гидрокси- 1 -нафталинил)азо]-3-метилбензолсульфоната	3
1О	4-[(4-нитрофени л)азо] -Ν-фенилбензоламин	3
1Е	4-[[4-(фенилазо)-1 -нафталинил]азо]фенол	3
1Р	3-[этил[4-[(4- нитрофенил)азо] фени л] ам ино]пропаннитрил	3
16	4-[(4-нитрофени л)азо] -бензоламин	3
1Н	1 -[[2,5-диметил-4-[(2метилфенол)азо]фенил]азо]-2нафталинол	3	15, 22, 23, 24
11	1-[[4- [(диметилфенил)азо]диметилфенил] азо]-2-нафталинол	3	11,14, 19, 20, 21, 25

- 10 013743

и	1 -(ортотолилазо)_;2-нафтол	3	12
1К	1 -[[4-(фенил)азо)фенил]азо] -2нафталинол	3	16
1Ь	1-[[3-метил-4-[(3- мети лфено л)азо] фенил] азо] - 2нафталинол	3	17
1М	2,3 -дигидро-2,2- диметил-6- [ [4(фенилазо)-1 -нафталинил]азо]-1Нпиримидин	3
1Ν	1 -(фенилазо)-2-нафталинол	3	7
1О	1-[[2-метил-4-[(2метилфенол)азо]фенил]азо]-2нафталинол	3	13, 18
1Р	1:1 смесь 1-(фенилазо)-2нафталинолас 1,4-бис[(1метилэтил)амино]-9,10антрацендионом	3	10
	смесь 1-(фенилазо)-2-нафталинола с 1,4-бис[( 1 -метилэтил)амино]-9,10антрацендионом и 1-[[2-метил-4-[(2мети лфено л)азо]фени л] азо] -2нафталинолом	3
1В.	[(4-метоксифенил)-метилен]бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4пиперидинпловый) эфир пропандиоевой кислоты	3
18	2,2'-тиобис[4-трет-октилфенолято]- бета-бутиламинникель(П)	3
1Т	оксид цинка	1
1и	диоксид титана	1
IV	1:1 смесь оксид цинка + диоксид титана	1

Примеры 2 и 3 иллюстрируют капсулирование эмамектинбензоата в аминопластовые капсулы, которые содержат фрагменты, разлагающиеся при воздействии щелочи.

Эмамектинбензоат капсулировали по описанной ниже методике в соответствии с составами, приведенными в табл. 2. Технический эмамектинбензоат растворяли в смеси Бо1ус55О 200 и октилметоксициннамата, к которой прибавляли Суте1 И80 (эквивалентный Всс11с 80) (частично бутилированная мочевиноформальдегидная смола, выпускающаяся фирмой Су1се 1пби81пс8), пентаэритриттетракис-(2меркаптоацетат) (далее обозначаемый как ПТТ) и РМСТМ. Этот раствор эмульгировали в растворе Со115спо1 6Ь05, Со115спо1 6М-14Б (поливиниловые спирты, выпускающиеся фирмой Νίρροη Οοΐΐδα) и Рс1го ВАР (алкилнафталансульфонат выпускающаяся фирмой А Осо) в воде. Значение рН полученной эмульсии снижали до 2 путем прибавления серной кислоты, затем перемешивали лопастной мешалкой в течение 3 ч при 55°С и после этого прибавляли гидроксид натрия, так чтобы конечное значение рН препарата находилось в диапазоне рН 5-7.

РМСТМ представляет собой чувствительный к воздействию щелочи сшивающий реагент, полученный, как это описано в АО 00/05951, пример П.

Таблица 2

Суспензии капсул эмамектинбензоата

	Пример 2	Пример 3
Эмамектинбензоат технический	1,03 г	1,03 г
δοϊνβκβο 200	14,0 г	14,0 г
Октилметоксициннамат	2,0 г	2,0 г
Суше1 и80	3,3 г	3,3 г
ПТТ	-	0,21 г
РМ6ТМ	0,41 г	0,21 г
Оо118епо1 (эЬ05	0,8 г	0,8 г
<3о11аепо1 СМ-14Б	0,9 г	0,9 г
Ре1го ВАР	0,5 г	0,5 г
Вода	до 50 г	до 50 г

Примеры 4-25. Совместное капсулирование эмамектинбензоата с фотозащитными средствами.

Примеры 4-25 иллюстрируют капсулирование эмамектинбензоата по методике, описанной в примерах 2, 3, с использованием дополнительной стадии растворения одного или большего количества фотозащитных средств совместно с эмамектинбензоатом, проводимой в начале процедуры. Суспензии капсул (СК) готовили в соответствии с составами, приведенными в табл. 3.

- 11 013743

Таблица 3

Суспензии капсул эмамектинбензоата и фотозащитных средств

	Пример 4	Пример 5	Пример 6	Пример 7	Пример 8	Пример 9
Эмамектинбензоат технический	1,03 г	1,03 г	1,03 г	1,03 г	1,03 г	1,03 г
Фотозащитное средство №	Примечание 1	Примечание 2	Пример 1В	Пример 1Ν	Примечание 3	примечание 4
Масса фотозащитного средства	1,0 г	1,0 г	0,5 г	1,0 г	0,5 г	0,25 г
δοϊνβββο 200	14,0 г	14,0 г	14,0 г	14,0 г	14,0 г	14,0 г
Октилметоксициннамат	2,0 г	2,0 г	2,0 г	2,0 г	2,0 г	2,0 г
Суте! ЕГ80	3,3 г	3,3 г	3,3 г	3,3 г	3,3 г	3,3 г
РМСТМ	0,41 г	0,41 г	0,41 г	0,41 г	0,41 г	0,41 г
ОоЬзепо! ОГ05	0,8 г	0,8 г	0,8 г	0,8 г	0,8 г	0,8 г
ОоЙ5епо1 СМ-14Ь	0,9 г	0,9 г	0,9 г	0,9 т	0,9 г	0,9 г
Ре1го ВАР	0,5 г	0,5 г	0,5 г	0,5 г	0,5 г	0,5 г
Вода	до 50 г	до 50 г	до 50 г	до 50 г	до 50 г	до 50 г
	Пример 10	Пример 11	Пример 12	Пример 13
Эмамектинбензоат технический	1,03 г	1,03 г	1,03 г	1,03 г
Фотозащитное средство №	Пример 1Р	Пример 11	Пример и	Пример Ю
Масса фотозащитного средства	1,0 г	1,0г	1,0 г	1,0г
8ο1νβ55ο 200	12,97 г	13,Ог	13,0 г	13,0 г
Октилметоксиииннамат	2,0 г	2,0 г	2,0 г	2,0 г
Суше! 1180	3,3 г	3,3 г	3,3 г	3,3 г
ΡΜ6ΤΜ	0,41 г	0,41 г	0,41 г	0,41 г
СоЬ5епо1 СгЬ05	0,8 г	0,8 г	0,8 г	0,8 г
СоЬ&епо1 <ЭМ-14Ь	0,9 г	0,9 г	0,9 г	0,9 г
Ре1го ВАР	0,5 г	0,5 г	0,5 г	0,5 г
Вода	до 50 г	до 50 г	до 50 г	до 50 г

	Пример 14	Пример 15	Пример 16	Пример 17	Пример 18
Эмамектинбензоат технический	1,03 г	1,03 г	1,03 г	1,03 г	1,03 г
Фотозащитное средство №	Пример 11	Пример 1Н	Пример 1К	Пример а	Пример 10
Масса фотозащитного средства	0,25 г	0,25 г	0,25 г	0,25 г	0,25 г
δοϊνβεεο 200	14,72 г	13,72 г	13,72 г	13,72 г	13,72 г
Октилметоксициннамат	2,0 г	2,0 г	2,0 г	2,0 г	2,0 г
Суте11180	3,3 г	3,3 г	3,3 г	3,3 г	3,3 г
ПТТ	0,21 г	0,21 г	0,21 г	0,21 г	0,21 г
РМСТМ	0,21 г	0,21 г	0,21 г	0,21 г	0,21 г
Сойзепо1 СЬ05	0,8 г	0,8 г	0,8 г	0,8 г	0,8 г
ΟοΗκειιοΙ ОМ-14Ь	0,9 г	0,9 г	0,9 г	0,9 г	0,9 г
Ре1го ВАР	0,5 г	0,5 г	0,5 г	0,5 г	0,5 г
Вода	до 50 г	до 50 г	до 50 г	до 50 г	до 50 г
	Пример 19	Пример 20	Пример 21	Пример 22	Пример 23	Пример 24	Пример 25
Эмамектинбензоат технический	1,03 г	1,03 г	1,03 г	2,05 г	2,05 г	1,03 г	1,03 г
Фотозащитное средство А	Пример 11	Пример 11	Пример 11	Пример 1Н	Пример 1Н	Пример 1Н	Пример 11
Масса фотозащитного средства А	0,5 г	0,5 г	1,0 г	2,0 г	1,0 г	0,5 г	1,0 г
Фотозащитное средство В		Примечание 5	-	-	Примечание 5	-
Масса фотозащитного средства В		0,5 г	-	-	1,0 г	-	-
Зокеззо 200	14,47 г	14,47 г	14,47 г	25,95 г	25,95 г	13,47 г	12,97 г
Октилметоксициннамат	2,0	2,0 г	2,0 г	4,0 г	4,0 г	2,0 г	2,0 г
Суте1 ШО	3,3	3,3 г	3,3 г	6,65 г	6,65 г	3,3 г	3,3 г
ПТТ	0,21 г	0,21 г	0,21 г	0,41 г	0,41 г	0,21 г	0,35 г
РМОТМ	0,21 г	0,21 г	0,21 г	0,41 г	0,41 г	0,21 г	0,07 г
ОоИзепо! СТ05	0,8	0,8 г	0,8 г	1,6«	1,«В	0,8 г	0,8 г
Οοΐΐδεηοΐ ОМ14Ь	0,9	0,9 г	0,9 г	1,8 г	1,8 г	0,9 г	0,9 г
Рейо ВАР	0,5	0,5 г	0,5 г	1,0 г	1,0 г	0,5 г	0,5 г
Вода	до 50 г	до 50 г	до 50 г	до 100 г	до 100 г	до 100 г	до 100 г

Примечание 1. Фотозащитным средством является трис-(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит.

Примечание 2. Фотозащитным средством является 2-гидрокси-4-ноктилоксибензофенон.

Примечание 3. Фотозащитным средством является 1,4-бис[(4метилфенил)амино]-9,10-антрацендион.

Примечание 4. Фотозащитным средством является 1-гидрокси-4[(4-метилфенил)амино]-9,10-антрацендион.

Примечание 5. Фотозащитным средством является бутилированный гидроксианизол (смесь 2- + 3-трет-бутил-4-метоксифенолов).

- 12 013743

Пример 26. Фотостабильность эмамектинбензоата, капсулированного совместно с фотозащитными средствами.

Приведенный ниже пример показывает, что с помощью этого исследования можно выбрать предпочтительные совместно капсулируемые фотозащитные средства для эмамектинбензоата.

Капсулированные препараты, полученные в примерах 3, 6-11, 19-24, разбавляли водой до типичной полевой нормы расхода эмамектинбензоата, равной 10 г активного ингредиента/га, при объеме опрыскивания, равном 200 л/га. Капельки объемом 2 мкл наносили на чистые предметные стекла микроскопа, им давали высохнуть и облучали в имитаторе солнечного света А11аз ХЬ8+8ип1е81, в котором используется ксеноновая лампа с фильтром, обеспечивающим спектральное распределение, сходное с природным освещением на открытом воздухе. После облучения осадки удаляли с предметных стекол путем смывания растворителем и эмамектинбензоат экстрагировали из капсул подходящим растворителем. Затем проводили количественный анализ остатков с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с масс-спектроскопическим (МС) детектированием. Результаты приведены на фиг. 1 и 2.

Пример 27. Исследование контактной активности капсул с активированным высвобождением по отношению к 8ройор1ега ййогайз.

Этот пример показывает, что капсулы с активированным высвобождением обладают намного меньшей контактной активностью по отношению к 8ройор1ега 11йога118 при использовании норм расхода, сходных с нормами для имеющегося в продаже стандарта (РгосЫт) эмамектинбензоата, который не капсулирован. Совместно с примером 32 эти данные показывают, что капсулы с активированным высвобождением делают препарат безопасным для полезных насекомых.

Контактную или местную активность оценивали путем нанесения с помощью микропипетки 1 мкл исследуемого препарата, описанного ниже, в количествах, составляющих 333, 100, 33 и 10 мас.част./млн, на участок, находящийся непосредственно под головной капсулой личинок Ь4 8.11йога118.

Смертность оценивали через 96 ч. Результаты для нанесения 33 мас.част./млн приведены в табл. 4.

В таблицах обозначено:

РГ - растворимые в воде гранулы;

СК - суспензия капсул;

АИ - активный ингредиент.

Таблица 4

Пример	Исследуемый препарат	Тип препарата	Смертность в % при нанесении 33 мас.част./млн АИ
	Ргос1аш1	РГ	80
27А	Пример 3	СК без фотостабилизатора	5
27В	Пример 21	СК с фотостабилизатором	0

Пример 28. Контактная активность при поедании для капсул с активированным высвобождением по отношению к 8ройор1ега ййогайз.

Этот пример показывает, что капсулы с активированным высвобождением обладают немного меньшей контактной активностью при поедании по отношению к 8ройор1ега ййогайз при использовании норм расхода, сходных с нормами для имеющегося в продаже стандарта (РгосШт) эмамектинбензоата, который не капсулирован. Эти данные показывают, что, хотя капсулы обладают низкой активностью при контакте (примеры 27 и 32), они высокоактивны по отношению к поедающим растения вредителям, среда в кишечнике у которых является щелочной.

Контактную активность при поедании оценивали путем кормления личинок Ь2 8.11йога118 на листьях хлопка, которые предварительно опрыскивали исследуемыми препаратами, описанными в примере 27, при нанесении 2, 1, 0,5, 0,25 и 0,125 мас.част./млн. Смертность оценивали через 4 дня. Результаты для нанесения 2 мас.част./млн приведены в табл. 5.

Таблица 5

Пример	Исследуемый препарат	Тип препарата	Смертность в % при нанесении 2 мас.част./млн АИ
	Ргос1а1т	РГ	100
28А	Пример 3	СК без	90
		фотостабилизатора
28В	Пример 21	СК с фотостабилизатором	96

- 13 013743

Пример 29. Уничтожение 8робор1ега ННогаНк через 10 дней после нанесения капсул, содержащих эмамектинбензоата, и фотозащитного средства.

Этот пример показывает, что совместное капсулирование инсектицида с фотозащитным средством может увеличить период времени, в течение которого эмамектинбензоат эффективен для уничтожения 8робор1ега Нйогайз.

Исследуемые препараты, приведенные в табл. 6, вносили при нормах расхода, равных 2,5, 5,0 и 10,0 г эмамектинбензоата/га на Соззуршт ЬагЬабепзе с использованием содержащего 6 сопел устройства, в котором препарат находится под давлением СО₂, при распыляемом объеме, равном 300 л/га. На растения воздействовал прямой солнечный свет. Опрысканные полностью развитые зеленые листья собирали через 0, 1, 3, 7, 10, 13, 15, 18 и 20 дней после опрыскивания. Листья помещали в стеклянные сосуды, в каждый из которых прибавляли по 20 личинок Ь2 8ро6ор1ега 11йога118. Смертность личинок и повреждение листьев оценивали через 96 ч. Уничтожение (в %) через 10 дней после внесения 5 г/га приведено в табл. 6. Имеющийся в продаже препарат РгосЫт теряет способность уничтожать вредителей через 13 дней.

Таблица 6

Пример	Исследуемый препарат	Тип препарата	Уничтожение в % через 10 дней (норма расхода 5 г активного ингредиента/га)
-	Необработанный		0
-	Ргос1а1т	РГ	34
29А	Пример 3	СК без фотостабилизатора	1
29В	Пример 21	СК с фотостабилизатором	76

Пример 30. Исследования по выбору предпочтительных норм расхода активного ингредиента: фотозащитное средство.

Этот пример показывает, что отношение количества совместно капсулированного фотозащитного средства к количеству эмамектинбензоата влияет на уничтожение 8ро6ор1ега 1Шога1й в зависимости от времени воздействия солнечного света на капсулы.

Исследуемые препараты наносили на растения хлопка, на которые воздействовал прямой солнечный свет, при нормах расхода, составляющих 5,0 и 10,0 г эмамектинбензоата/га, как это описано в примере 29.

Опрысканные полностью развитые зеленые листья собирали через 0, 1, 3, 7, 10 и 13 дней после опрыскивания. Листья помещали в стеклянные сосуды, в каждый из которых прибавляли личинки Ь2 8ро6ор1ега 11йога118. Смертность личинок оценивали через 96 ч. Уничтожение (в %) через 10 дней после внесения 10 г/га эмамектинбензоата приведено в табл. 7.

Таблица 7

Пример	Исследуемый препарат	Тип препарата	Уничтожение в % через 10 дней (норма расхода 10 г активного ингредиента/га)
	РгосЫт	РГ	73
ЗОА	Пример 21	СК с 2 мае./мас.% эмамектинбензоата и 2 мас./мас.% фотозащитного средства примера 11*	93
ЗОВ	Пример 14	СК с 2 мае./мас.% эмамектинбензоата и 0,5 мас./мас.% фотозащитного средства примера 11*	64

* Фотозащитное средство 11: 1-[[4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинол.

Пример 31. Совместное капсулирование нескольких фотозащитных средств.

Этот пример показывает, что совместно капсулированная смесь фотозащитных средств может улучшить уничтожение 8робор1ега 11йога118 эмамектинбензоатом.

Для указанных ниже исследуемых препаратов использована методика, описанная в примере 30. Уничтожение (в %) через 10 дней после внесения 10 г/га эмамектинбензоата приведено в табл. 8.

- 14 013743

Таблица 8

Пример	Исследуемый препарат	Тип препарата	Уничтожение в % через 10 дней (норма расхода 10 г активного ингредиента/га)
	Ргос1апп	РГ	73
31	Пример 20	СК с 2 мас./мас.% эмамектинбензоата и 1 мас./мас.% фотозащитного средства примера 11* и 1% фотозащитного средства бутилированного гидроксианизола*	97

* Фотозащитное средство бутилированный гидроксианизол: Смесь 2- + 3-трет-бутил-4метоксифенолов.

Пример 32. Воздействие капсул эмамектинбензоата с активированным высвобождением на полезных членистоногих.

Этот пример показывает, что капсулы эмамектинбензоата с активированным высвобождением безопаснее для полезных членистоногих, чем некапсулированный ЭК при одинаковых условиях в случае прямого опрыскивания или обработки остатков.

Пример 32А. Активность по отношению к ТурЫобтотиз руп.

Активность после опрыскивания оценивали при использовании прямого опрыскивания протонимф ТурЫобтотиз руп исследуемым препаратом.

Остаточную активность оценивали путем контактирования протонимф Труп с листьями бобовых, которые были опрысканы исследуемыми препаратами.

Таблица 9

Пример	Исследуемый препарат	Тип препарата
	Ргос1а1т	1,92 мас./об.% ЭК эмамектинбензоата
32А	Пример 21	СК с 2 мас./мас.% эмамектинбензоата и 2 мас./мас.% фотозащитного средства примера 11*

* Фотозащитное средство 11: 1-[[4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2нафталинол.

ЭК обозначает эмульгирующийся концентрат.

СК обозначает суспензию капсул.

Использовали методику, основанную на рекомендациях 1ОВС (В1ите1 с1 а1., 2000, р. 121-143) и при обоих исследованиях эмамектинбензоат разбрызгивали при норме расхода, равной 10 г активного ингредиента/га при внесении 200 л/га. Смертность (погибшие и ушедшие) оценивали через 3 и 7 дней после обработки (ДПО). Данные по скорректированной смертности через 7 ДПО приведены в табл. 10.

Таблица 10

Исследуемый препарат	Скорректированная смертность (%) 7 ДПО
Опрыскивание	Остаточное	Суммарное
Контроль
Пример 21	15,8	10,0	11,0
Ргос1а1ш	100,0	100,0	100,0

Пример 32В. Контактная и пероральная активность по отношению к пчелам (Лрй теШГета).

Контактную активность по отношению к пчелам (Лрй теШГета) препарата, описанного в примере 21, оценивали путем нанесения капли объемом 1 мкл исследуемого препарата в воде на спинку пчелы с использованием прецизионного аппликатора. Наносили дозу, равную 0,05 мг активного ингредиента/пчела. Другое исследование проводили, давая пчелам в качестве корма 50% раствор сахарозы, содержащий исследуемый препарат. Целевая доза составляла 0,07 мкг активного ингредиента/пчела. Смертность оценивали через 24 ч. Результаты приведены в табл. 11.

- 15 013743

Таблица 11

Исследуемый препарат	Смертность (%) 24НАА
Контактное воздействие	Пероральное воздействие
Эмамектинбензоат ЭК	100	40
Пример 21	10	0

Контактная и пероральная активности препарата активированного высвобождения, описанного в примере 21, по меньшей мере на один порядок величины ниже, чем у препарата ЭК, содержащего эмамектинбензоат.

Пример 33. Исследование цитотоксичности.

Этот пример показывает, что капсулы эмамектинбензоата активированного высвобождения являются менее токсичными для культивируемых клеток, чем некапсулированный эмульгирующийся концентрат. Таким образом, предполагается, что суспензия капсул окажет меньшее раздражающее воздействие на глаза, чем ЭК.

Препарат, описанный в примере 21, оценивали с помощью исследования циотоксичности ίη νίίΓΟ К562, которое использовали в качестве части ступенчатого исследования, подробно описанного в публикации Ьеъ15 е1 а1. (1994) в Тох1со1оду ίη Уйго, νοί. 8, р. 865-866. Эта методика разработана для прогнозирования способности материалов оказывать сильное раздражающее воздействие на глаза ίη тАо по данным о количестве жизнеспособных клеток. Пороговое значение установлено равным 85% и при меньшем значении считают, что материалы могут оказывать сильное раздражающее воздействие при исследовании ίη νί\Ό. Результаты приведены в табл. 12.

Таблица 12

	Исследуемый препарат
	Пример 21	Ргос1а1т
	Жизнеспособность клеток, %	Жизнеспособность клеток, %
Контроль	96,3	97,2
Образец после инкубации	90,2	0,0
В % по сравнению с контролем	93,7	0,0

Ргоскнш 019ЕС приводит к значительному ухудшению жизнеспособности клеток по сравнению с контрольными значениями после 15-минутного воздействия, и поэтому считают, что он может оказывать сильное раздражающее воздействие на глаза при исследовании ίη νί\Ό. В то же время при таких же условиях проведения эксперимента препарат эмамектинбензоата СК не приводит к значительному ухудшению жизнеспособности клеток, и поэтому считается маловероятным, что он окажет сильное раздражающее воздействие на глаза ίη тКо.

Claims

1. Способ борьбы с повреждением материала вредителями, включающий нанесение на материал композиции, содержащей капсулы, которые включают:

(a) эмамектин, спиносад, милбемектин, профенофос, луфенурон, лямбда-цигалотрин, феноксикарб, абамектин, дельтаметрин, тиодикарб, тиаклоприд, трифлумурон, силафлуофен, тебуфенозид, алдикарб, метоксифенозид, хлорпирифос метил, индоксакарб, хлорфенапир или фипронил и (b) 1-[[2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,

1-(ортотолилазо)-2-нафтол,

1- [[4-(фенил)азо)фенил] азо]-2-нафталинол,

1-[[2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол, каждое из них необязательно в комбинации с бутилированным гидроксианизолом, и где полимерный барьер или фрагменты, содержащиеся в полимерном барьере капсулы, расщепляются щелочью.

2. Способ по п.1, в котором капсула является резервуарной капсулой или матричной капсулой.

3. Способ по п.2, в котором резервуарная капсула содержит жидкий носитель, который в основном не смешивается с водой.

4. Способ по любому из пп.1-3, в котором по меньшей мере одно соединение (Ь) растворено или диспергировано в жидком носителе.

5. Способ по пп.1-4, в котором пестицид растворен или диспергирован в жидком носителе.

6. Способ по пп.1-5, в котором (а) и Ь) коинкапсулированы.

- 16 013743

7. Способ по любому из пп.1-6, в котором капсулы диспергированы в композиции в водной среде.

8. Способ по любому из пп.1-7, в котором материал представляет собой сельскохозяйственный материал.

9. Способ по любому из пп.1-7, в котором материал представляет собой несельскохозяйственный материал.

10. Способ по любому из пп.1-9, в котором среда в кишечнике у вредителя является щелочной.

11. Способ по п.10, в котором вредитель является насекомым, среда в кишечнике у которого является щелочной.

12. Способ по любому из пп.1-8 и 10, 11, в котором насекомое-вредитель относится к отряду ЬерИор1ега, Со1еор1ега или ΩίρΙοη.

13. Способ по любому из пп.1-7 и 9-11, в котором насекомое-вредитель относится к отряду 1хор1ега.

14. Композиция, как она определена в любом из пп.1-7.

15. Композиция по п.14, которая дополнительно включает по меньшей мере один другой пестицид.

16. Капсула, как она определена в любом из пп.1-6.

17. Капсула по п.16, которая дополнительно включает по меньшей мере один другой пестицид.