KR101368783B1

KR101368783B1 - 오일-기제 현탁 농축물

Info

Publication number: KR101368783B1
Application number: KR1020087010653A
Authority: KR
Inventors: 로날드 베르메르; 마누엘라 에버하드
Original assignee: 바이엘 크롭사이언스 아게
Priority date: 2005-10-11
Filing date: 2006-09-28
Publication date: 2014-03-05
Also published as: AU2006301652A1; AR056108A1; GT200600456A; ZA200803108B; MA29853B1; EP1937074B1; DE102005048539A1; MX2008004736A; MY145091A; TW200803743A; WO2007042152A1; BRPI0617292A2; JP2009511514A; CN101321464A; EP1937074A1; ES2535137T3; MX284283B; CA2625367A1; KR20080061389A; EA200801020A1

Abstract

본 발명은 네오니코티노이드계에 속하는 적어도 하나의 실온에서 고체인 활성 물질, 피레트로이드계에 속하는 적어도 하나의 실온에서 고체인 활성 물질, 적어도 하나의 침투제, 적어도 하나의 식물성 오일, 사이클로헥산온, 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 및/또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 첨가제를 포함하는 농약 제제, 그의 제조 방법 및 해로운 유기체를 구제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

Description

오일-기제 현탁 농축물{Oil-based Suspension Concentrates}

본 발명은 활성 농약의 신규 오일-기제(oil-based) 현탁 농축물, 이들 제제의 제조방법 및 함유된 활성 물질을 적용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

생물학적 효과를 발현하기 위한 침투성 활성 농약, 특히 침투성 살충제는 활성 물질을 식물/타겟 유기체로 흡수시킬 수 있는 제제를 필요로 한다. 따라서, 통상적으로 침투성 활성 농약은 유제 농축물(emulsifiable concentrate; EC), 가용성 액체(soluble liquid; SL) 및/또는 오일-기제 현탁 농축물(OD)로 조제된다. EC 및 SL 에서는 활성 물질이 용해된 형태인 반면, OD 제제의 경우에는 고체이다. 후자의 경우 침투제의 첨가로 생물학적 작용이 가능하게 된다. 예를 들어, 피레트로이드와 같은 접촉성 작용제(contact active)는, 특히 높은 초기 작용이 필요한 경우, EC 로 조제된다. 현탁 농축물(suspension concentrate; SC) 또는 수화성 입제(wettable granule; WG)는 대부분의 경우에 기술적으로 가능하나, 필요한 초기 작용을 나타내지는 않는다.

예를 들어, 이미다클로프리드와 베타-사이플루트린의 혼합물과 같은, 침투성 및 접촉성 살충제의 혼합 제제는 높은 급성 독성을 지닌 유기인산염의 대안으로 큰 관심이 있다. 이러한 종류의 혼합물들은 높은 초기 작용이 존재하고, 높은 활성 물 질을 지닌 제제가 존재한다면, 유기인산염의 적용분야의 대안으로 적절하다. 이미다클로프리드와 베타-사이플루트린 모두를 높은 수준으로 지닌 EC 제제는 공지되지 않았으며, 이는 두 활성 물질 모두를 적절한 양으로 용해시킬 수 있는 용매가 존재하지 않기 때문이다. 따라서, 오일-기제 또는 무수(water-free) 현탁 농축물만이 고려될 수 있다.

활성 농약의 무수 현탁 농축물이 이미 다수 개시되어 있다. 예를 들어, EP-A 0 789 999호에는 활성 물질 및 오일 이외에, 침투제로 작용하는 몇몇의 것을 비롯하여 상이한 계면활성제의 혼합물 및 또한 증점제(thickener)로서 소수성 알루미노필로실리케이트를 포함하는 상기 유형의 제제가 기술되어 있다. 인용 특허에는 오일에서의 용해도가 5 g/l 미만, 바람직하게 1 g/l 미만, 특히 0.1 g/l 미만인 적절한 활성 물질이 개시되어 있다.

또한, US-A 6 165 940호에 활성 농약, 침투제 및 계면활성제 또는 계면활성제 혼합물 이외에도 유기 용매, 액체 파라핀 또는 식물성 오일 에스테르를 포함하는 형태의 적절한 용매가 존재하는 비수성 현탁 농축물이 이미 공지되어 있다. 상기 인용발명에는 고체 활성 물질(들) 및 유기 용매를 포함하는 현탁 농축물을 설명하고 있고, 상기 활성 물질은 적당히 용해되어 있지 않다. 용해도가 10 g/l 미만, 바람직하게 5 g/l 미만임이 명시적으로 기술되어 있다.

더 나아가 DE-A 10 129 855호는 활성 농약, 침투제 및 계면활성제를 포함하는 오일-기제 현탁 농축물을 개시하고 있다.

앞서 언급된 제제들의 단점은 저장 후 결정 성장(crystal growth)이 일어나 지 않고 안정한 오일-기제 현탁 농축물의 형태로, 난용성(sparingly soluble)(10 g/l 미만) 활성 물질을 적당한 가용성(moderately soluble)(실온에서 10 내지 50 g/l) 활성 물질과 결합하여 전개시키는 것이 불가능하다는 것이다. 제제에서 활성 물질 결정의 성장은 제품을 적용시키는 경우 분무 장비의 스크린에 들러붙을 수 있으므로, 사용자에게 상당한 단점이 된다.

본 발명의 목적은 제제에서 한계 용해도보다 높은 농도로 존재하는 난용성 활성 물질 및 적당한 가용성 활성 물질을 포함하는, 안정하고, 저장 가능한, 오일-기제 현탁 농축물을 전개하는 것이다.

본 발명에 따라,

- 네오니코티노이드계의 적어도 하나의 실온 고체(room-temperature-solid) 활성 물질,

- 피레트로이드계의 적어도 하나의 실온 고체 활성 물질,

- 적어도 하나의 침투제,

- 적어도 하나의 식물성 오일,

- 사이클로헥산온,

- 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 및/또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제, 및

- 유화제, 소포제, 방부제, 항산화제, 전착제, 착색제 및/또는 증점제의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함하는 신규한 오일-기제 현탁 농축물이 밝혀졌다.

본 명세서에서 적절한 침투제는 식물 내로 활성 농약의 침투를 증가시키기 위해 통상적으로 사용되는 모든 물질들을 포함한다. 본 명세서에서 침투제는 수성 분무액 및/또는 분무 코팅으로부터 식물의 큐티클로 침투하고, 그에 의해 큐티클 내에서 활성 물질의 이동성이 증가될 수 있는 능력으로 정의된다. 이하에서 설명되고, 논문(Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152)에 설명된 방법은 이러한 특성을 결정하는 데 사용될 수 있다.

또한, 본 발명의 오일-기제 현탁 농축물은

- 네오니코티노이드계의 적어도 하나의 실온 고체 활성 물질,

- 피레트로이드계의 적어도 하나의 실온 고체 활성 물질,

- 적어도 하나의 침투제,

- 적어도 하나의 식물성 오일,

- 사이클로헥산온,

- 유화제, 소포제, 방부제, 항산화제, 전착제, 착색제 및/또는 증점제의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 서로 혼합하고, 임의로 후속조치로서 결과물인 현탁액을 분쇄하여 제조될 수 있는 것으로 발견되었다.

마지막으로, 본 발명의 오일-기제 현탁 농축물은 함유된 활성 농약을 식물 및/또는 그의 서식지에 적용하는데 매우 적합한 것으로 밝혀졌다.

본 발명의 오일-기제 현탁 농축물이 매우 우수한 안정성을 나타내고, 특히 변온 조건(fluctuating temperature)에서 저장 후에도 상당한 결정 성장이 관찰되지 않았다는 사실은 매우 놀라운 사실이다. 또한, 이들은 조성물에서 가장 유사한 앞서 언급된 제제들보다 현저하게 우수한 생물학적 활성을 나타낸다는 사실은 뜻밖이다. 특히, 접촉성 활성 물질이 고체로 부분적으로 존재한다는 사실에도 불구하고, 이들 활성 물질이 매우 높은 초기 작용을 나타낸다는 사실은 놀랄만하다.

적절한 활성 물질은 네오니코티노이드계의 살충제이다. 이들은 동물 해충 구제용으로 매우 적합하다. 네오니코티노이드계의 살충제는 하기 화학식(II)로 나타내어질 수 있다(참조예: EP-A1-192 606, EP-A2-580 533, EP-A2-376 279, EP-A2-235 725):

상기 식에서,

Het는 2-클로로피리드-5-일, 2-메틸피리드-5-일, 1-옥시도-3-피리디노, 2-클로로-1-옥시도-5-피리디노, 2,3-디클로로-1-옥시도-5-피리디노, 테트라하이드로푸란-3-일, 5-메틸-테트라하이드로푸란-3-일 및 2-클로로티아졸-5-일의 헤테로사이클의 그룹 중에서 선택된 헤테로사이클을 나타내고,

A는 메틸, N(R¹)(R²) 또는 S(R²)를 나타내며,

여기에서,

R¹은 수소, C₁-C₆-알킬, 페닐-C₁-C₄-알킬, C₃-C₆-사이클로알킬, C₂-C₆-알케닐 또는 C₂-C₆-알키닐을 나타내고,

R²는 C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, -C(=O)-CH₃ 또는 벤질을 나타내며,

R은 C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알케닐, C₂-C₆-알키닐, -C(=O)-CH₃ 또는 벤질을 나타내거나, R²와 함께, -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-O-CH₂-, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-, -CH₂-N-(CH₃)-CH₂- 중의 하나를 나타내고,

X는 N-NO₂, N-CN 또는 CH-NO₂를 나타낸다.

하기 화합물이 본 발명에 따라 사용될 수 있는 것으로 개별적으로 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 한 화합물로서 티아메톡삼이 있다.

티아메톡삼은 하기 화학식을 가지며, EP A2 0 580 533로부터 공지되었다:

본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 다른 화합물로서 클로티아니딘이 있다.

클로티아니딘은 하기 화학식을 가지며, EP A2 O 376 279로부터 공지되었다:

본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 그밖의 다른 화합물로서 티아클로프리드가 있다.

티아클로프리드는 하기 화학식을 가지며, EP A2 0 235 725로부터 공지되었다:

본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 그밖의 다른 화합물로서 디노테푸란이 있다.

디노테푸란은 하기 화학식을 가지며, EP A1 0 649 845로부터 공지되었다:

본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 그밖의 또 다른 화합물로서 아세트아미프리드가 있다.

아세트아미프리드는 하기 화학식을 가지며, WO A1 91/04965로부터 공지되었다:

본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 그밖의 또 다른 화합물로서 니텐피람이 있다.

니텐피람은 하기 화학식을 가지며, EP A2 0 302 389로부터 공지되었다:.

본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 그밖의 또 다른 화합물로서 이미다클로프리드가 있다.

이미다클로프리드는 하기 화학식을 가지며, EP 0 192 060로부터 공지되었다:

특히 바람직한 것은 이미다클로프리드이다.

또한 적절한 활성 물질은 피레트로이드 그룹에 속하는 것들, 예를 들어, 아크리나트린, 알레트린(d-시스-트랜스, d-트랜스), 베타-사이플루트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린-S-사이클로펜틸 이성체, 비오에타노메트린, 비오퍼메트린, 비오레스메트린, 클로바포트린, 시스-사이퍼메트린, 시스-레스메트린, 시스-퍼메트린, 클로사이트린, 사이클로프로트린, 사이플루트린, 사이할로트린, 사이퍼메트린(알파-, 베타-, 테타-, 제타-), 사이페노트린, 델타메트린, 엠펜트린(1R-이성체), 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜플루트린, 펜프로파트린, 펜피리트린, 펜발레레이트, 플루브로사이트리네이트, 플루사이트리네이트, 플루펜프록스, 플루메트린, 플루발리네이트, 푸브펜프록스, 감마-사이할로트린, 이미프로트린, 카데트린, 람마-사이할로트린, 메토플루트린, 퍼메트린(시스-, 트랜스-), 페노트린(1R-트랜스 이성체), 프랄레트린, 프로플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트린, 레스메트린, RU 15525, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 트랄레트린, 테트라메트린(1R-이성체), 트랄로메트린, 트랜스플루트린, ZXI 8901, 피레트린(피레트럼)을 포함한다. 바람직한 것은 베타-사이플루트린 및 델타메트린을 포함한다.

바람직한 침투제는 다음 화학식의 알칸올 알콕실레이트이다:

상기 식에서,

R 은 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬이고,

R' 는 H, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸 또는 n-헥실이며,

AO 는 에틸렌 옥사이드 래디칼, 프로필렌 옥사이드 래디칼, 부틸렌 옥사이드 래디칼 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 래디칼 또는 부틸렌 옥사이드 래디칼의 혼합물이고,

m 은 2 내지 30의 수이다.

침투제의 특히 바람직한 그룹 중 하나는 다음 화학식의 알칸올 알콕실레이트이다:

상기 식에서,

R 은 상기 정의된 바와 같고,

R' 는 상기 정의된 바와 같으며,

EO 는

이며,

n 은 2 내지 20의 수이다.

침투제의 보다 특히 바람직한 그룹은 다음 화학식의 알칸올 알콕실레이트이다:

상기 식에서,

R 은 상기 정의된 바와 같고,

R' 는 상기 정의된 바와 같으며,

EO 는

이며,

PO 는 이고,

p 는 1 내지 10의 수이며,

q 는 1 내지 10의 수이다.

상기 식에서,

R 은 상기 정의된 바와 같고,

R' 는 상기 정의된 바와 같으며,

EO 는

이며,

PO 는

이고,

r 는 1 내지 10의 수이며,

s 는 1 내지 10의 수이다.

침투제의 보다 특히 바람직한 그룹은 다음 화학식(I-d)의 알칸올 알콕실레이트이다:

상기 식에서,

R 및 R'는 상기 정의된 바와 같고,

EO 는

이며,

BO 는

이고,

p 는 1 내지 10의 수이며,

q 는 1 내지 10의 수이다.

침투제의 보다 특히 바람직한 그룹은 다음 화학식(I-e)의 알칸올 알콕실레이트이다:

상기 식에서,

R 및 R'는 상기 정의된 바와 같고,

BO 는

이며,

EO 는

이고,

r 는 1 내지 10의 수이며,

s 는 1 내지 10의 수이다.

상기 식에서,

R'는 상기 정의된 바와 같고,

t 는 8 내지 13의 수이며,

u 는 6 내지 17의 수이다.

상기 주어진 화학식에서,

R 은 바람직하게 부틸, 이소부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 이소헥실, n-옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 이소노닐, 데실, n-도데실, 이소도데실, 라우릴, 미리스틸, 이소트리데실, 트리메틸노닐, 팔미틸, 스테아릴 또는 에이코실이다.

화학식(I-c)의 알칸올 알콕실레이트로 언급될 수 있는 예는 다음 화학식의 2-에틸헥실 알콕실레이트이다:

상기 식에서,

EO 는

이고,

PO 는

이며,

숫자 8 및 6은 평균값을 나타낸다.

화학식(I-d)의 알칸올 알콕실레이트로 언급될 수 있는 예는 다음 화학식이다:

상기 식에서,

EO 는

이고,

BO 는

이며,

숫자 10, 6 및 2는 평균값을 나타낸다.

화학식(I-f)의 특히 바람직한 알칸올 알콕실레이트는 본 화학식에서,

t 가 9 내지 12의 수이고,

u 가 7 내지 9의 수인 화합물이다.

화학식(I-f-1)의 알칸올 알콕실레이트가 매우 특히 바람직한 것으로 언급될 수 있다:

상기 식에서,

t 는 평균값 10.5이고,

u 는 평균값 8.4이다.

마찬가지로 화학식(I-f-1-1)의 알칸올 알콕실레이트가 매우 특히 바람직한 것으로 언급될 수 있다.

상기 식에서,

t 는 평균값 10.5이고,

u 는 평균값 8.4이다.

알칸올 알콕실레이트의 일반적인 정의는 상기 화학식으로 주어진다. 이러한 물질들은 상이한 사슬 길이를 갖는 언급된 형태의 물질들의 혼합물이다. 따라서, 지수는 평균값이며, 정수가 아닐 수도 있다.

제시된 화학식의 알칸올 알콕실레이트는 공지된 것이거나, 공지 방법으로 제조될 수 있다(참조: WO 98-35 553, WO 00-35 278 및 EP-A 0 681 865).

적합한 식물성 오일은 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있고 식물로부터 수득될 수 있는 모든 오일을 포함한다. 이들의 예로 해바라기유, 유채씨유, 올리브유, 피마자유, 평지씨유, 옥수수씨유, 면실유 및 대두유가 언급될 수 있다.

본 발명의 오일-기제 현탁 농축물은 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 또는 분산제 및/또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제 또는 분산제를 포함한다.

적합한 비이온성 계면활성제 또는 분산제는 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 유형의 모든 물질이다. 바람직하게, 폴리에틸렌 옥사이드-폴리프로필렌 옥사이드 블록 공중합체, 선형 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 지방산의 반응 생성물, 또한 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜과 폴리비닐피롤리돈의 공중합체, 및 (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산 에스테르의 공중합체, 또한 임의로 인산화될 수 있고 염기와 사용될 수 있는 알킬 에톡실레이트 및 알킬아릴 에톡실레이트(소르비톨 에톡실레이트가 가능한 예로서 언급될 수 있다), 및 폴리옥시알킬렌아민 유도체가 언급될 수 있다.

적합한 음이온성 계면활성제는 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 유형의 모든 물질이다. 알킬설폰산 또는 알킬아릴설폰산의 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염이 바람직하다.

또 다른 바람직한 음이온성 계면활성제 또는 분산제 그룹은 식물성 오일에 저 용해성인 하기 염들을 포함한다: 폴리스티렌설폰산 염, 폴리비닐설폰산 염, 나프탈렌설폰산-포름알데하이드 축합 생성물 염, 나프탈렌설폰산, 페놀설폰산 및 포름알데하이드의 축합 생성물 염 및 리그닌설폰산 염.

본 발명의 제제에 포함될 수 있는 적합한 첨가제는 유화제, 소포제, 방부제, 항산화제, 전착제, 착색제 및 증점제이다.

바람직한 유화제는 에톡실화 노닐페놀, 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드와 알킬페놀의 반응생성물, 에톡실화 아릴알킬페놀, 에톡실화 및 프로폭실화 아릴알킬페놀 및 황산화 또는 인산화 아릴알킬 에톡실레이트 및/또는 아릴알킬 -에톡시-프로폭실레이트(소르비탄 유도체, 폴리에틸렌 옥사이드-소르비탄 지방산 에스테르 및 소르비탄 지방산 에스테르가 가능한 예로서 언급될 수 있다)이다.

적합한 소포제는 이러한 목적을 위해 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 실리콘 오일 및 마그네슘 스테아레이트가 바람직하다.

적합한 방부제는 이러한 목적을 위해 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 언급될 수 있는 예는 Preventol^®(Bayer AG) 및 Proxel^®이다.

적합한 항산화제는 이러한 목적을 위해 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 부틸화 하이드록시톨루엔 및/또는 시트르산이 바람직하다.

적합한 전착제는 이러한 목적을 위해 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 알킬실록산이 바람직하다.

적합한 착색제는 이러한 목적을 위해 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 이산화티탄, 색소성 카본블랙, 산화아연 및 청색 안료 및 퍼머넌트 레드(Permanent Red) FGR이 예로서 언급될 수 있다.

적합한 증점제는 이러한 목적을 위해 농약 조성물에 일반적으로 사용될 수 있고 증점제로서 작용하는 모든 물질이다. 카보네이트, 실리케이트 및 옥사이드와 같은 무기 입자 및 또한 우레아-포름알데하이드 축합물과 같은 유기 물질이 바람직하다. 카올린, 금홍석, 이산화규소, 이른바 고분산 실리카, 실리카 겔, 및 천연 및 합성 실리케이트, 추가로 활석이 예로서 언급될 수 있다.

본 발명의 한 특정 구체예는 적어도 하나의 추가의 활성 물질(살충제, 유인제, 멸균제, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제 또는 제초제)을 더 포함할 수 있다. 살충제는 예를 들어 포스페이트, 카바메이트, 카복실산 에스테르, 염소화 탄화수소, 페닐우레아, 미생물에 의해 생산된 물질 등을 포함한다.

특히 유리한 공 성분의 예는 다음과 같다:

살진균제:

핵산 합성 저해제:

베날락실, 베날락실-M, 부피리메이트, 키랄락실, 클로질라콘, 디메티리몰, 에티리몰, 푸랄락실, 하이멕사졸, 메탈락실, 메탈락실-M, 오푸라스, 옥사딕실, 옥솔린산

유사분열 및 세포분열 억제제:

베노밀, 카벤다짐, 디에토펜카브, 푸베리다졸, 펜시쿠론, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 족사미드

호흡 사슬 복합체 I 억제제:

디플루메토림

호흡 사슬 복합체 II 억제제:

보스칼리드, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메프로닐, 옥시카복신, 펜티오피라드, 티플루자미드

호흡 사슬 복합체 III 억제제:

아족시스트로빈, 사이아조파미드, 디목시스트로빈, 에네스트로빈, 파목사돈, 페나미돈, 플루옥사스트로빈, 크레속심메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈, 피콕시스트로빈, 트리플록시스트로빈.

디커플러:

디노캅, 플루아지남

ATP 생산 저해제:

펜틴 아세테이트, 염화펜틴, 수산화펜틴, 실티오팜

아미노산 생합성 및 단백질 생합성 저해제:

안도프림, 블라스티시딘-S, 사이프로디닐, 카수가마이신, 카수가마이신 하이드로클로라이드 하이드레이트, 메파니피림, 피리메타닐,

신호 전달 억제제:

펜피클로닐, 플루디옥소닐, 퀴녹시펜

지질 및 막 합성 저해제:

클로졸리네이트, 이프로디온, 프로사이미돈, 빈클로졸린,

암프로필포스, 포타슘-암프로필포스, 에디펜포스, 이프로벤포스(IBP), 이소프로티올란, 피라조포스,

톨클로포스-메틸, 비페닐,

이오도카브, 프로파모카브, 프로파모카브 하이드로클로라이드

에르고스테롤 생합성 저해제:

펜헥사미드,

아자코나졸, 비터타놀, 브로무코나졸, 사이프로코나졸, 디클로부트라졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 디니코나졸-M, 에폭시코나졸, 에타코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 푸르코나졸, 푸르코나졸-시스, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 파클로부트라졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리티코나졸, 유니코나졸, 보리코나졸, 이마잘릴, 이마잘릴 설페이트, 옥스포코나졸, 페나리몰, 플루프리미돌, 누아리몰, 피리페녹스, 트리포린, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸, 비니코나졸,

알디모르프, 도데모르프, 도데모르프 아세테이트, 펜프로피모르프, 트리데모르프, 펜프로피딘, 스피록사민,

나프티핀, 피리부티카브, 터비나핀,

세포벽 합성 저해제:

벤티아발리리카브, 비알라포스, 디메토모르프, 플루모르프, 이프로발리리카브, 폴리옥신스, 폴리옥소림, 발리다마이신 A

멜라닌 생합성 저해제:

카프로파미드, 디클로사이메트, 펜옥사닐, 프탈리드, 피로퀼론, 트리사이클라졸,

내성 유도제:

아시벤젠라-S-메틸, 프로베나졸, 티아디닐

다중부위제:

캅타폴, 캅탄, 클로로탈로닐, 구리 염, 예를 들어 수산화 구리, 구리 나프테네이트, 옥시염화구리, 황산구리, 산화구리, 옥신-구리, 보르도 혼합물, 디클로플루아니드, 디티아논, 도딘, 도딘 유리 염기, 페르밤, 폴펫, 플루오로폴펫, 구아자틴, 구아자틴 아세테이트, 이미녹타딘, 이미녹타딘 알베실레이트, 이미녹타딘 트리아세테이트, 만코퍼, 만코제브, 마네브, 메티람, 메티람 아연, 프로피네브, 칼슘 폴리설파이드, 티람, 톨릴플루아니드, 지네브, 지람을 비롯한 황 및 황 제제

기전 비공지 물질:

아미브롬돌, 벤티아졸, 벤톡사진, 캅시마이신, 카르본, 퀴노메티오네이트, 클로로피크린, 쿠프라네브, 사이플루페나미드, 사이목사닐, 다조메트, 데바카브, 디클로메진, 디클로로펜, 디클로란, 디펜조쿠아트, 디펜조쿠아트 메틸설페이트, 디페닐아민, 에타복삼, 페림존, 플루메토버, 플루설파미드, 플루오피콜리드, 플루오로이미드, 헥사클로로벤젠, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 이루마마이신, 메타설포카브, 메트라페논, 메틸 이소티오시아네이트, 밀디오마이신, 나타마이신, 니켈 디메틸 디티오카바메이트, 니트로탈-이소프로필, 옥틸리논, 옥사모카브, 옥시펜티인, 펜타클로로페놀 및 염, 2-페닐페놀 및 염, 피페랄린, 프로파노신-소듐, 프로퀴나지드, 피롤 니트린, 퀸토젠, 테클로프탈람, 테크나젠, 트리아족사이드, 트리클라미드, 자릴라미드 및 2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸설포닐)피리딘, N-(4-클로로-2-니트로페닐)-N-에틸-4-메틸벤젠설폰아미드, 2-아미노-4-메틸-N-페닐-5-티아졸카복사미드, 2-클로로-N-(2,3-디하이드로-1,1,3-트리메틸-1H-인덴-4-일)-3-피리딘카복사미드, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]피리딘, 시스-1-(4-클로로페닐)-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-사이클로헵타놀, 2,4-디하이드로-5-메톡시-2-메틸-4-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,3-트리아졸-3-온(185336-79-2), 메틸 1-(2,3-디하이드로-2,2-디메틸-1H-인덴-1-일)-1H-이미다졸-5-카복실레이트, 3,4,5-트리클로로-2,6-피리딘디카보니트릴, 메틸 2-[[[사이클로프로필[(4-메톡시페닐)이미노]메틸]티오]메틸]-α-(메톡시메틸렌)벤즈아세테이트, 4-클로로-α-프로피닐옥시-N-[2-[3-메톡시-4-(2-프로피닐옥시)페닐]에틸]-벤즈아세트아미드, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-클로로페닐)-2-프로피닐]옥시]-3-메톡시페닐]에틸]-3-메틸-2-[(메틸설포닐)아미노]-부탄아미드, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 5-클로로-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-N-[(1R)-1,2,2-트리메틸프로필][1,2,4]트리아졸로[l,5-a]피리미딘-7-아민, 5-클로로-N-[(1R)-1,2-디메틸프로필]-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘-7-아민, N-[1-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)에틸]-2,4-디클로로니코틴아미드, N-(5-브로모-3-클로로피리딘-2-일)메틸-2,4-디클로로니코틴아미드, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필-벤조피라논-4-온, N-{(Z)-[(사이클로프로필메톡시)이미노][6-(디플루오로메톡시)-2,3-디플루오로페닐]메틸}-2-벤즈아세트아미드, N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실)-3-포르밀아미노-2-하이드록시벤즈아미드, 2-[[[[1-[3-(1-플루오로-2-페닐에틸)옥시]페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]-α-(메톡시이미노)-N-메틸-α-벤젠아세트아미드, N-{2-[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]에틸}-2-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, N-(3',4'-디클로로-5-플루오로비페닐-2-일)-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카복사미드, N-(6-메톡시-3-피리디닐)사이클로프로판카복사미드, 1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필-1H-이미다졸-1-카복실산, O-[1-[(4-메톡시페녹시)메틸]-2,2-디메틸프로필]-1H-이미다졸-1-카보티온산, 2-(2-{[6-(3-클로로-2-메틸페녹시)-5-플루오로피리미딘-4-일]옥시}페닐)-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드.

살균제:

브로노폴, 디클로로펜, 니트라피린, 니켈 디메틸디티오카바메이트, 카수가마이신, 옥틸리논, 푸란카복실산, 옥시테트라사이클린, 프로베나졸, 스트렙토마이신, 테클로프탈람, 황산구리 및 다른 구리 제제.

살충제 / 살비제 / 살선충제 :

아세틸콜린 에스테라제(AChE) 저해제

카바메이트,

예를 들어, 알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알릭시카브, 아미노카브, 벤디오카브, 벤푸라카브, 부펜카브, 부타카브, 부토카복심, 부톡시카복심, 카바릴, 카보푸란, 카보설판, 클로에토카브, 디메틸란, 에티오펜카브, 페노부카브, 페노티오카브, 포르메타네이트, 푸라티오카브, 이소프로카브, 메탐-나트륨, 메티오카브, 메토밀, 메톨카브, 옥사밀, 피리미카브, 프로메카브, 프로폭수르, 티오디카브, 티오파녹스, 트리메타카브, XMC, 크실릴카브, 트리아자메이트

유기포스페이트,

예를 들어, 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스(-메틸, -에틸), 브로모포스-에틸, 브롬펜빈포스(-메틸), 부타티오포스, 카두사포스, 카보페노티온, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스(-메틸/-에틸), 쿠마포스, 시아노펜포스, 시아노포스, 클로르펜빈포스, 데메톤-S-메틸, 데메톤-S-메틸설폰, 디알리포스, 디아지논, 디클로펜빈티온, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디옥사벤조포스, 디설포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 에트림포스, 팜푸르, 펜아미포스, 페니트로티온, 펜설포티온, 펜티온, 플루피라조포스, 포노포스, 포르모티온, 포스메틸란, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이오도펜포스, 이프로벤포스, 이사조포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타크리포스, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온(-메틸/-에틸), 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포스포카브, 폭심, 피리미포스(-메틸/-에틸), 프로페노포스, 프로파포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 프로토에이트, 피라클로포스, 피리다펜티온, 피리다티온, 퀴날포스, 세부포스, 설포텝, 설프로포스, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰, 바미도티온

나트륨 채널 조절제/전압-의존성 나트륨 채널 차단제

DDT

옥사디아진,

예를 들어, 인독사카브,

아세틸콜린 수용체 작용제/길항제

클로로니코티닐,

예를 들어, 아세트아미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 니티아진, 티아클로프리드, 티아메톡삼,

니코틴, 벤설탑, 카탑,

아세틸콜린 수용체 조절제

스피노신,

예를 들어, 스피노사드

GABA-조절 클로라이드 채널 길항제

유기 염소,

예를 들어, 캄페클로르, 클로로단, 엔도설판, 감마-HCH, HCH, 헵타클로르, 린단, 메톡시클로로,

피프롤,

예를 들어, 아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 피라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤

클로라이드 채널 활성제

멕틴,

예를 들어, 아버멕틴, 에마멕틴, 에마멕틴-벤조에이트, 이버멕틴, 밀베마이신

유충 호르몬 모방체,

예를 들어, 디오페놀란, 에포페노난, 페녹시카브, 하이드로프렌, 키노프렌, 메토프렌, 피리프록시펜, 트리프렌,

엑디손 작용제/붕괴제

디아실히드라진,

예를 들어, 크로마페노자이드, 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드

키틴 생합성 억제제

벤조일우레아,

예를 들어, 비스트리플루론, 클로플루아주론, 디플루벤주론, 플루아주론, 플루사이클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 펜플루론, 테플루벤주론, 트리플루무론

부프로페진

사이로마진

산화 포스포릴화 억제제, ATP 붕괴제

디아펜티우론

유기 주석 화합물

예를 들어, 아조사이클로틴, 사이헥사틴, 펜부타틴-옥사이드

H-양성자 구배 차단에 의한 산화 포스포릴화의 디커플러

피롤,

예를 들어, 클로르페나피르,

디니트로페놀,

예를 들어, 비나파크릴, 디노부톤, 디노캅, DNOC

I-측 전자 전달 억제제

METIs,

예를 들어, 펜아자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드

히드라메틸논

디코폴

II-측 전자 전달 억제제

로테논

III-측 전자 전달 억제제

아세퀴노실, 플루아크리피림

곤충 장막 미생물 붕괴제

바실러스 투링기엔시스(Bacillus thuringiensis) 균주

지방 합성 억제제

테트론산,

예를 들어, 스피로디클로펜, 스피로메시펜

테트람산,

예를 들어, 스피로테트라메이트(CAS Reg. No.: 203313-25-1) 및 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 카보네이트[일명 카본산, 3-(2,5-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1-아자스피로[4.5]데크-3-엔-4-일 에틸 에스테르, CAS Reg. No.: 382608-10-8]

카복사미드,

예를 들어, 플로니카미드

옥토파미너직 작용제(octopaminergic agonist),

예를 들어, 아미트라즈

마그네슘-촉진 ATPase 억제제,

프로파기트

벤조산 디카복사미드,

예를 들어, 플루벤디아미드

네레이스톡신 유사체,

예를 들어, 티오사이클람 하이드로겐 옥살레이트, 티오설탑-나트륨

생물학적 약제, 호르몬 또는 페로몬

아자디라크틴, 바실러스 종, 뷰베리아 종, 코들몬, 메타리지움 종, 파에실로마이세스 종, 투링기엔신, 버티실리움 종

작용 기전이 알려지지 않았거나 비특이적인 활성 화합물

훈증제,

예를 들어, 알루미늄 포스파이드, 메틸 브로마이드, 설퍼릴 플루오라이드

먹이섭취 방지제,

예를 들어, 크리올라이트, 플로니카미드, 피메트로진

응애 성장 억제제,

예를 들어, 클로펜테진, 에톡사졸, 헥시티아족스

아미도플루메트, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 비페나제이트, 브로모프로필레이트, 부프로페진, 퀴노메티오네이트, 클로르디메포름, 클로로벤질레이트, 클로로피크린, 클로티아조벤, 사이클로프렌, 사이플루메토펜, 디사이클라닐, 페녹사크림, 펜트리파닐, 플루벤지민, 플루페네림, 플루텐진, 고시플루레, 하이드라메틸논, 자포닐루레, 메톡사디아존, 석유, 피페로닐 부톡사이드, 포타슘 올레에이트, 피리달릴, 설플루라미드, 테트라디폰, 테트라설, 트라아라텐, 버부틴.

개별 성분들의 양은 본 발명의 오일-기제 현탁 농축물에서 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 즉,

- 활성 농약의 농도는 일반적으로 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 37.5 중량%, 매우 바람직하게는 12.5 내지 35 중량%이고,

- 침투제의 농도는 일반적으로 5 내지 55 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%이며,

- 식물성 오일의 농도는 일반적으로 15 내지 55 중량%, 바람직하게는 20 내지 50 중량%이고,

- 사이클로헥산온의 농도는 5 내지 20 중량%, 바람직하게는 7 내지 16 중량%이며,

- 계면활성제 및/또는 분산제의 농도는 일반적으로 2.5 내지 30 중량%, 바람직하게는 5.0 내지 25 중량%이고,

- 첨가제의 농도는 일반적으로 0.1 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%이다.

본 발명의 오일-기제 현탁 농축물은 성분들을 각 경우에 원하는 비율로 서로 혼합함으로써 제조된다. 성분들을 서로 혼합하는 경우 순서는 임의적이다. 편의상, 고체 성분은 미세하게 분쇄된 상태로 사용될 수 있다. 그러나, 우선 성분들을 혼합한 후 생성된 현탁액을 거칠게 분쇄한 다음 평균 입경이 20 ㎛ 미만이 되도록 미세하게 분쇄하는 것이 또한 가능하다. 고체 입자의 평균 입경이 1 내지 10 ㎛인 현탁 농축물이 바람직하다.

본 발명의 방법을 수행하는 경우, 온도는 특정 범위내에서 변화될 수 있다. 일반적으로, 반응은 10 내지 60 ℃, 바람직하게는 15 내지 40 ℃의 온도에서 수행된다.

본 발명의 방법을 수행하는데 적합한 장치는 농약 제제의 제조에 사용되는 통상의 혼합 및 분쇄 장치를 포함한다.

본 발명의 오일-기제 현탁 농축물은 충분한 결정 성장이 관찰되지 않기 때문에 승온 또는 저온에서 비교적 오랜 저장 후에도 안정하게 남아 있는 제제를 구성한다. 이들 농축물을 물로 희석하여 균일한 분무액으로 전환시킬 수 있다. 이들 분무액은 통상의 방법에 따라, 즉, 예를 들어, 분무, 붓기 또는 주입에 의해 사용될 수 있다.

본 발명의 오일-기제 현탁 농축물의 적용 비율은 비교적 넓은 범위 내에서 변화될 수 있다. 이는 특정 활성 농약 및 제제 중의 그의 함량에 따라 좌우된다.

본 발명의 오일-기제 현탁 농축물을 도움으로, 특히 네오니코티노이드계의 활성 농약이 특히 유리한 방식으로 식물 및/또는 이들의 서식지에 전달될 수 있다.

본 발명의 제제로 모든 식물 및 식물 부분을 처리하는 것이 가능하다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연 발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 집단을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 품종권자의 권한으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 재배종 및 형질전환(transgenic) 식물을 포함하여, 통상적인 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공학 및 유전자공학 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물 부분은 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 잎, 침엽(needles), 줄기(stem), 자루(trunks), 꽃, 과실체, 과일, 종자, 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 예시된다. 식물의 부분은 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기, 삽목 및 종자를 포함한다.

곡물, 예를 들어 밀, 귀리, 보리, 스펠트밀, 라이밀, 호밀, 옥수수, 수수, 기장, 벼, 사탕수수, 대두, 해바라기, 감자, 목화, 유채, 캐놀라, 담배, 사탕무, 사료무, 아스파라거스, 홉 및 과수 식물(이과 과일, 예를 들어 사과 및 배, 핵과 과일, 예를 들어 복숭아, 승도 복숭아, 체리, 플럼 및 살구, 감귤 과일, 예를 들어 오렌지, 자몽, 라임, 레몬, 금귤, 만데린 및 사추마(satsumas), 견과류, 예를 들어 피스타치오, 아몬드, 월넛 및 피칸 너트, 열대 과일, 예를 들어 망고, 파파야, 파인애플, 대추야자 및 바나나, 및 포도 포함) 및 채소(잎 채소, 예를 들어 꽃상추, 콘 샐러드, 플로렌스 펜넬, 상추, 양상추, 근대, 시금치 및 샐러드용 치커리, 배추과, 예를 들어 콜리플라워, 브로콜리, 배추, Brassica oleracea (L.) convar . acephala var . sabellica L. (컬리 케일, 피더(feathered) 케일), 구경 양배추, 방울 양배추, 붉은 양배추, 흰 양배추 및 사보이 양배추, 열매 채소, 예를 들어 가지, 오이, 고추, 테이블 호박, 토마토, 주키니 및 사탕옥수수, 뿌리 채소, 예를 들어 뿌리를 쓰는 샐러리, 야생 순무, 황색 재배종을 포한한 당근, Raphanus sativus var. niger 및 var . radicula , 근대 뿌리, 쇠채, 샐러리, 콩류, 예를 들어 완두 및 잠두, 및 파마늘류 채소, 예를 들어 부추 및 양파 포함)에 사용하는 것과 관련하여 본 발명에 따른 조성물의 특히 유리한 효과가 강조될 수 있다.

본 발명에 따라 현탁 농축물로 식물 및 식물 부분을 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 따라, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 살포, 도포에 의해, 전파 물질, 특히 종자의 경우에는 또한 단일 또는 다중 코팅에 의해 직접, 또는 이들의 환경, 서식지 또는 저장 공간에 작용시킴으로써 수행된다.

포함된 활성 농약은 상응하는 통상의 제제 형태로 적용되는 경우보다 훨씬 좋은 생물학적 활성을 전개한다.

이하, 본 발명이 실시예로 설명된다.

제조 실시예

실시예 1

현탁 농축물 제조를 위해,

144.0 g 의 이미드클로프리드

38.4 g 의 델타메트린

100.0 g 의 Arlactone^®T

75.0 g 의 사이클로헥산온

130.0 g 의 Atlox^®3467

20.0 g 의 리그노설포네이트(Borresperse^®NA)

25.0 g 의 프로필렌 글리콜

0.5 g 의 폴리디메틸실록산

2.0 g 의 시트르산 무수물

2.0 g 의 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀

을 실온에서 교반하면서,

200.0 g 의 화학식(I-c-1)의 화합물 및

263.1 g 의 해바라기유의 혼합물에 도입하였다.

첨가가 종료된 후, 혼합물을 실온에서 10분간 더 교반하였다.

생성된 균질의 현탁액을 먼저 거칠게 분쇄한 후, 고체 입자의 90%가 6 ㎛ 미만의 크기가 되도록 미세하게 분쇄하였다.

실시예 1과 동일한 방법으로 하기 제제들을 제조 하였다.

표 1

표 1 (계속):

표 1 (계속):

비교 실시예

실시예 1과 동일한 방법으로 하기 제제들을 제조 하였다.

표 2

상표명으로 정의된 본 발명의 조성물 중의 성분들은 다음 공급업체들로부터 이용 가능하다:

결정화 거동( crystallization behaviour )

100ml 의 제제를 변온 조건하에서 8주 동안 저장시켜 결정화 거동을 조사하였다. 온도 조건은 다음과 같았다:

· 30℃에서 48시간,

· 22.5시간에 걸쳐, 2℃/시간의 속도로 온도를 감소시켜 -15℃로 내림,

· -15℃에서 75시간,

· 22.5시간에 걸쳐, 2℃/시간의 속도로 온도를 증가시켜 30℃로 상승.

저장 후, 샘플을 실온으로 옮겨 결정화 거동을 관찰하였다.

0.5 중량%의 농축물 함량을 지닌 수성 분무액의 각 경우에 500ml 를 펌핑하여 30분 동안 미세-메쉬 스크린(fine-meshed screen)을 통하여, 펌프로, 횡류(flow-traversed) 장치에서 순환시켜 각 경우에 결정화 특성을 시험하였다. 본 과정을 진행하는 동안 스크린 상에서 흐름을 측정하였다. 동일한 흐름 수준에서, 각각에 500ml의 새롭게 사용된 분무액으로 상기 조작을 40회 반복 수행하였다. 시험된 제제들에서의 결정 성장은 스크린을 폐색시켜, 스크린 상에서 흐름의 손실을 야기할 것이다. 흐름이 20% 미만일 때, 측정 순환을 중지하였다. 예시로, 2개의 결과를 그래프로 나타내었다. 그래프 1은 본 발명의 제제의 흐름 시험의 결과를 나타내고, 40순환(20시간) 후에도 흐름이 일정하였다. 그래프 2는 비교 제제에 대한 결과를 나타낸다. 4순환(2시간) 후에 흐름이 20%로 떨어졌다(도 1 및 2 참조).

도 1: 40순환에 걸쳐 측정한 본 발명의 제제 16의 흐름 시험 결과

도 2: 4순환에 걸쳐 측정한 비교 제제 3의 흐름 시험 결과

사용 실시예 II : 결정화 거동

54℃ 변온 조건하에서 제제를 8주 동안 저장한 후, 활성 물질 결정의 성장을 광학 현미경으로 관찰하였다. 제조 직후, 모든 제제는 입자 크기가 10 마이크로미터 이하를 나타내었다. 저장 후 본 발명의 모든 제제는 입자 크기가 최대 20 마이크로미터 이하를 나타내었다. 비교 제제들은 100 마이크로미터 이상까지의 실질적으로 굵은 입자를 나타내었다(도 3 내지 5 참조).

도 3: 상술한 8주 저장 후, 비교 실시예 3의 광학 현미경 조사

도 4: 상술한 8주 저장 후, 비교 실시예 1의 광학 현미경 조사

도 5: 상술한 8주 저장 후, 본 발명의 제제 16의 광학 현미경 조사

생물학적 작용의 실시예

녹다운 작용( knock - down action ) : Myzus persicae 시험

1 중량부의 조제된 생성물을 원하는 농도로 물로 희석시켜 적절한 적용 용액을 제조하였다.

모든 단계의 복숭아혹진딧물(Myzus persicae)로 감염된 페퍼 식물(Capsicum annuum)에 원하는 농도의 적용 용액으로 분사하였다.

분무 코팅이 마른 직후 작용을 %로 측정하였다. 100%는 모든 진딧물이 손상되었음을 의미하고; 0%는 진딧물이 전혀 손상되지 않았음을 의미한다.

본 시험에서 다음 제제들, 예를 들면, 15, 16이 선행 기술에 비해 우수한 활성을 나타내었다.

표 3

식물병원성 곤충(Phytopathogenic insect)

Myzus persicae 시험

활성 물질/제품 농도(활성성분 g/ha) 2시간후 사멸(%)

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실시예 16 1+0.43 80

본 발명

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실시예 15 1+0.27 90

본 발명

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이미다클로프리드 OD 200

선행 기술 1 60

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β-사이플루트린 EC 100

선행 기술 0.43 50

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β-사이플루트린 SC 125

선행 기술 0.43 20

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델타메트린 EC 025

선행 기술 0.27 80

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델타메트린 SC 200

선행 기술 0.27 0

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사충율 /효능 : Myzus persicae 시험

모든 단계의 복숭아혹진딧물(Myzus persicae)로 감염된 페퍼 식물(Capsicum annuum)에 원하는 농도의 적용 용액을 분사하였다.

원하는 시간이 지난 후 작용을 %로 측정하였다. 100%는 모든 진딧물이 손상되었음을 의미하고; 0%는 진딧물이 전혀 손상되지 않았음을 의미한다.

표 4

식물병원성 곤충(Phytopathogenic insect)

Myzus persicae 시험

활성 물질/제품 농도(g ai/ha) 1일후 사멸(%)

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실시예 16 1+0.43 100

본 발명

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실시예 15 1+0.27 98

본 발명

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이미다클로프리드 OD 200

선행 기술 1 94

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β-사이플루트린 EC 100

선행 기술 0.43 55

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β-사이플루트린 SC 125

선행 기술 0.43 20

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델타메트린 EC 025

선행 기술 0.27 94

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델타메트린 SC 200

선행 기술 0.27 0

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시험 설명: 큐티클 수준에서 침투제

큐티클 수준에서 침투제로 작용하는 첨가제는 촉진 첨가제(accelerator additive)로 하기에 언급될 수 있다(Schoenherr and Baur, 1994, Pesticide Science 42, 185-208 참조). 촉진 첨가제의 특징은 수성 분무액 및/또는 분무 코팅으로부터 큐티클로 침투할 수 있고, 이에 따라 큐티클 내에서 활성 물질의 이동성 을 증가시킬 수 있다는 것이다. 이에 반해, 폴리에틸렌 글리콜과 같은 다른 첨가제는 분무 코팅에서만 작용하거나(액체상을 통함), 예를 들어, 소듐 도데실 설페이트와 같은 습윤제로만 작용한다.

본 시험에서는 큐티클 수준에서 다른 물질의 침투성에 대한 첨가제의 영향을 측정하였다. 큐티클에서 시험 물질의 이동성을 탈착법(desorption method)으로 첨가제의 유무에 따라 측정하였다. 상기 방법은 논문에 상세히 개시되어 있고(Baur et al., 1977, Pesticide Science, 51, 131-152), 원칙과 여기에서 벗어나는 것들만 아래에 설명한다.

트레이서(tracer) 작용을 하는 시험 물질로 방사성 동위원소로 표지된(radiolabelled) 약한 유기산을 선택하였다. 사용된 식물 물질은 실외의 나무로부터 복숭아 잎 최상층의 효소적으로 분리된 잎의 큐티클을 포함하였다. 큐티클을 특별하게 제작된 스테인리스 스틸 디퓨전 셀에 설치하였다. 용해된 상태의 pH 3의 시트레이트 완충용액에서, 원래 잎의 안쪽에 맞닿은 면에 트레이서를 적용시켰다. 이 안쪽면은 해리되지 않은 산 형태에서 트레이서의 적은 양의 방사능을 쉽게 흡수하였다. 그 후, 안쪽 면을 덮고 100%의 대기 습도로 유지시켰다. 그 후, 보통 대기에 노출된 잎의 형태학적 바깥쪽 면을 완충용액(pH 7), 수용체 용액과 접촉시키고 탈착을 시작하였다. 시험 물질의 침투된 산 형태는 수용체에 의해 해리되었고, 탈착은 1차 역학(first-order kinetic)을 따랐다. 탈착 상수는 큐티클 내에서 트레이서의 이동성에 비례하였다.

상기 상수를 결정하기 위해 최소 2번 실행한 후, 추가적으로 시험 첨가제를 포함하는 완충용액으로 탈착을 계속하였다. 첨가제의 특성에 따라 큐티클 내에서 첨가제의 흡착이 일어나고, 큐티클에 대한 가소제로서의 활성에 따라 큐티클에서 트레이서의 이동성이 증가하였다. 이는 탈착 상수가 증가하는 것으로 명백하고, 첨가제가 있을 때의 기울기 대 첨가제가 없을 때의 기울기의 비는 큐티클 수준에서 침투제로 작용하는 첨가제의 효과를 설명한다. 상이한 첨가제의 평균 효과의 비교는 큐티클 가소제로 작용하는 그들의 효과를 나타낸다.

Claims

- 적어도 하나의 실온 고체(room-temperature-solid) 활성 물질로서 이미다클로프리드,

- 베타-사이플루트린 및 델타메트린으로부터 선택되는 적어도 하나의 실온 고체 활성 물질,

- 적어도 하나의 침투제,

- 적어도 하나의 식물성 오일,

- 사이클로헥산온,

- 적어도 하나의 비이온성 계면활성제 또는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제, 및

- 유화제, 소포제, 방부제, 항산화제, 전착제, 착색제 및 증점제의 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 포함하는 활성 농약의 오일-기제(oil-based) 현탁 농축물.
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제 1 항에 있어서, 침투제가 하기 화학식(I)의 알칸올 알콕실레이트인 것을 특징으로 하는 현탁 농축물:

상기 식에서,

R 은 4 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬이고,

R' 는 H, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, n-펜틸 또는 n-헥실이며,

AO 는 에틸렌 옥사이드 래디칼, 프로필렌 옥사이드 래디칼, 부틸렌 옥사이드 래디칼 또는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드 래디칼 또는 부틸렌 옥사이드 래디칼의 혼합물이고,

m 은 2 내지 30의 수이다.
제 5 항에 있어서, 침투제가 하기 화학식 (I-a), (I-b), (I-c), (I-d), (I-e) 또는 (I-f)의 알칸올 알콕실레이트인 것을 특징으로 하는 현탁 농축물:

상기 식에서,

R 및 R'는 제 1 항에서 정의된 바와 같고,

EO 는
이고,

PO 는
이며,

BO 는
이고,

n 은 2 내지 20의 수이며

p, q, r 및 s 는 1 내지 10의 수이고,

t 는 8 내지 13의 수이며,

u 는 6 내지 17의 수이다.
제 6 항에 있어서, 침투제가 하기 화학식 (I-c-1), (I-d-1) 또는 (I-f-1)의 알칸올 알콕실레이트인 것을 특징으로 하는 현탁 농축물:

상기 식에서, 숫자 8, 6, 10, 2, 10.5 및 8.4는 평균값이다.
제 6 항에 있어서, 침투제가 하기 화학식(I-f-1-1)의 알칸올 알콕실레이트인 것을 특징으로 하는 현탁 농축물:

상기 식에서, 숫자 10.5 및 8.4는 평균값이다.
제 1 항 및 제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,

- 5 내지 40 중량%의 활성 농약,

- 5 내지 55 중량%의 침투제,

- 15 내지 55 중량%의 식물성 오일,

- 5 내지 20 중량%의 사이클로헥산온,

- 2.5 내지 30 중량%의 계면활성제 및/또는 분산제, 및

- 0.1 내지 25 중량%의 첨가제

를 포함하는 것을 특징으로 하는 현탁 농축물.
제 9 항에 있어서,

- 10 내지 37.5 중량%의 활성 농약,

- 10 내지 35 중량%의 침투제,

- 20 내지 50 중량%의 식물성 오일,

- 7 내지 16 중량%의 사이클로헥산온,

- 5 내지 25 중량%의 계면활성제 및/또는 분산제, 및

- 0.1 내지 20 중량%의 첨가제

를 포함하는 것을 특징으로 하는 현탁 농축물.
성분들을 서로 혼합시켜 평균 입자 크기가 10 ㎛ 미만이 될 때까지 분쇄시키는 것을 특징으로 하는, 제 1 항의 현탁 농축물의 제조 방법.
제 11 항에 있어서, 분쇄 작업이 거친 분쇄(coarse grinding) 및 입자의 90%가 6 ㎛ 미만의 크기가 될 때까지 수행하는 미세 분쇄(fine grinding)로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 침투제 및 식물성 오일을 초기에 도입하고 남아있는 혼합물의 성분들을 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항의 현탁 농축물을 순수한 상태로 또는 희석시켜, 포함된 활성 살충 물질의 유효량이 곤충 또는 이들의 서식지에 대해 작용하도록 하는 양으로 곤충 또는 이들의 서식지에 적용시키는 것을 특징으로 하는 해로운 곤충의 구제방법.