CN101321464A

CN101321464A - 油基悬浮剂

Info

Publication number: CN101321464A
Application number: CNA2006800455994A
Authority: CN
Inventors: R·弗米尔; M·埃伯哈德
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2005-10-11
Filing date: 2006-09-28
Publication date: 2008-12-10
Also published as: MA29853B1; PE20070733A1; WO2007042152A1; DE102005048539A1; BRPI0617292A2; EP1937074B1; MX2008004736A; MY145091A; AR056108A1; CA2625367C; EP1937074A1; EA200801020A1; CA2625367A1; KR101368783B1; TW200803743A; US20080312290A1; GT200600456A; ES2535137T3; ZA200803108B; AU2006301652A1

Abstract

本发明涉及一种农用化学制剂，其包括至少一种室温下为固体并属于新烟碱类的活性物质、至少一种室温下为固体并属于拟除虫菊酯类的活性物质、至少一种渗透促进剂、至少一种植物油、环己酮、至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂以及一种或多种添加物质。本发明还涉及一种用于制备其的方法，并涉及其用于防治有害生物的用途。

Description

油基悬浮剂

本发明涉及活性农用化学品的新的油基悬浮剂，涉及一种制备这些制剂的方法，还涉及它们用于施用所包含活性物质的用途。

为了提高内吸性活性农用化学品、尤其是内吸性杀虫剂的生物作用，需要一种能够使得该活性物质被吸收到植物/目标生物体内的制剂。因此，通常将内吸性活性农用化学品制成乳油(EC)、水溶剂(SL)和/或油基悬浮剂(OD)。在EC和SL中，活性物质为溶解形式；而在OD制剂中，其为固体。在后一种情况下，可通过加入渗透剂而实现生物作用。接触性活性物质例如拟除虫菊酯类(pyrethroids)被例如优选制成EC，尤其是当需要较强的初始作用时。悬浮剂(SC)或可湿性颗粒剂(WG)在多数情况下是技术上可行的，但不具有所需的初始作用。

内吸性杀虫剂与接触性杀虫剂的混合制剂，例如吡虫啉(imidacloprid)和高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)的混合物，在用于替代具有较高急性毒性的有机磷酸酯类方面具有重要意义。只有当存在较强的初始作用并且存在具有较高的活性物质含量的制剂时，这类混合物才是施用有机磷酸酯类的合适替代物。尚无已知的吡虫啉含量和高效氟氯氰菊酯含量都高的EC制剂，因为没有溶剂能够同时以合适的量溶解这两种活性物质。因此，只考虑油基悬浮剂或无水悬浮剂。

已经公开了活性农用化学品的多种无水悬浮剂。例如，EP-A 0 789999记载了这类制剂，所述制剂除了活性物质和油之外还包括不同表面活性剂的混合物——包括作为渗透剂的表面活性剂——以及作为增稠剂的疏水化的铝页硅酸盐(aluminophyllosilicate)。所引用的专利记载，适合的活性物质为在油中溶解度小于5g/l、优选小于1g/l、特别是小于0.1g/l的活性物质。

此外从US-A 6 165 940中，已知这样的非水性悬浮剂，所述非水性悬浮剂中除了活性农用化学品、渗透剂和表面活性剂或表面活性剂混合物之外，还具有一种有机溶剂；适合的这类溶剂包括液体石蜡或植物油的酯类。该发明记载了包含一种或多种固体活性物质和多种有机溶剂的悬浮剂，所述活性物质的溶解程度低于中等溶解度。明确记载了小于10g/l、优选小于5g/l的溶解度。

DE-A 10 129 855记载了包含活性农用化学品、渗透剂和表面活性剂的其他油基悬浮剂。

前述制剂的一个缺点是不能开发出稳定的油基悬浮剂形式并且在贮存后不发生晶体生长的、微溶(小于10g/l)的活性物质与中等溶解度(室温下10至50g/l)的活性物质的结合物。制剂中活性物质晶体的生长对于使用者来说是一个很大的缺点，因为这可能在施用产品时导致他或她的喷洒设备的筛网堵塞。

本发明的一个目的是开发出稳定的、耐贮存的、包含微溶的活性物质和中等溶解度的活性物质的油基悬浮剂，所述中等溶解度的活性物质具有比其在制剂中的溶解度极限更高的浓度。

现发现新的油基悬浮剂，其包括

-至少一种来自新烟碱类(neonicotinoids)的室温下为固体的活性物质，

-至少一种来自拟除虫菊酯类的室温下为固体的活性物质，

-至少一种渗透剂，

-至少一种植物油，

-环己酮，

-至少一种非离子表面活性剂和/或至少一种阴离子表面活性剂，以及

-一种或多种选自乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和/或增稠剂的添加剂。

本发明中适合的渗透剂包括通常用于增强活性农用化学品向植物体内的渗透的所有物质。本发明中，渗透剂根据其从含水喷洒液和/或喷洒层向植物表皮内渗透从而增加活性物质在表皮中的迁移率的能力来定义。以下以及在文献(Baur et al.，1997，Pesticide Science51，131-152)中所记载的方法可用于确定这一性质。

此外，还发现本发明的油基悬浮剂可通过将以下物质彼此混合并任选随后将所得悬浮剂研磨而制备：

-至少一种来自新烟碱类的室温下为固体的活性物质，

-至少一种来自拟除虫菊酯类的室温下为固体的活性物质，

-至少一种渗透剂，

-至少一种植物油，

-环己酮，

最后，发现本发明的油基悬浮剂非常适于将其所包含的活性农用化学品施用于植物和/或其生境。

非常令人惊讶的是本发明的油基悬浮剂显示出非常好的稳定性，特别是即使在波动的温度下贮存后也未观察到显著的晶体生长。同样预料不到的是，与组成很类似的前述制剂相比，它们显示出好得多的生物活性。特别预料不到的是，发现了接触性物质具有非常强的初始作用，即使在所述活性物质部分地以固体形式存在的情况下。

适合的活性物质为选自新烟碱类的杀虫剂。它们特别适合用于防治有害动物。选自新烟碱类的杀虫剂可用下式(II)描述

其中

Het为一个选自下列杂环的杂环：2-氯吡啶-5-基、2-甲基吡啶-5-基、1-氧-3-吡啶基(pyridino)、2-氯-1-氧-5-吡啶基、2，3-二氯-1-氧-5-吡啶基、四氢呋喃-3-基、5-甲基-四氢呋喃-3-基、2-氯噻唑-5-基，

A为N(R¹)(R²)或S(R²)，

其中

R¹为氢、C₁-C₆烷基、苯基-C₁-C₄烷基、C₃-C₆环烷基、C₂-C₆烯基或C₂-C₆炔基，并且

R²为C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基-C(＝O)-CH₃或苄基，

R为C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₂-C₆炔基-C(＝O)-CH₃或苄基，或者与R²一起为以下基团之一：

-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-、-CH₂-O-CH₂-、-CH₂-S-CH₂-、-CH₂-NH-CH₂-、-CH₂-N-(CH₃)-CH₂-，并且

X为N-NO₂、N-CN或CH-NO₂

(参见例如EP-A1-192 606、EP-A2-580 533、EP-A2-376 279、EP-A2-235 725)。

可逐一提及以下可根据本发明使用的化合物。

一种根据本发明优选使用的化合物为噻虫嗪(thiamethoxam)。

噻虫嗪具有下式结构

并且已知于EP A2 0 580 533。

另一种根据本发明优选使用的化合物为噻虫胺(clothianidin)。噻虫胺具有下式结构

并且已知于EP A2 0 376 279。

另一种根据本发明优选使用的化合物为噻虫啉(thiacloprid)。

噻虫啉具有下式结构

并且已知于EP A2 0 235 725。

另一种根据本发明优选使用的化合物为呋虫胺(dinotefuran)。

呋虫胺具有下式结构

并且已知于EP A1 0 649 845。

另一种根据本发明优选使用的化合物为啶虫脒(acetamiprid)。

啶虫脒具有下式结构

并且已知于WO A1 91/04965。

另一种根据本发明优选使用的化合物为烯啶虫胺(nitenpyram)。

烯啶虫胺具有下式结构

并且已知于EP A2 0 302 389。

另一种根据本发明优选使用的化合物为吡虫啉(imidacloprid)。

吡虫啉具有下式结构

并且已知于EP 0 192 060。

特别优选吡虫啉。

适合的其它活性物质包括选自拟除虫菊酯类(pyrethroids)的活性物质，例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺式-反式、d-反式)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺式氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)，顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、辛体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯(cypermethrin(alpha-、beta-、theta-、zeta-))，苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R-isomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、flubrocythrinate、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺式、反式)(permethrin(cis-，trans-))、苯醚菊酯(1R-反式异构体)(phenothrin(1R-trans isomer))、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、噻嗯菊酯(RU15525)、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、溴氟菊酯(ZXI 8901)、除虫菊素(pyrethrins、pyrethrum)。优选高效氟氯氰菊酯和溴氰菊酯。

优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧基化物

R-O-(-AO)_mR’(I)

其中

R为具有4至20个碳原子的直链或带支链的烷基，

R′为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基，

AO为一个亚乙基氧基基团、一个亚丙基氧基基团、一个亚丁基氧基基团或者亚乙基氧基与亚丙基氧基基团或亚丁基氧基基团的混合物，并且

m为2至30的数。

一组特别优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧基化物

R-O-(-EO-)_n-R’(I-a)

其中

R定义如上，

R’定义如上，

EO为CH₂-CH₂-O-，并且

n为2至20的数。

另一组特别优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧基化物

R-O-(-EO-)_p-(-PO-)_q-R’(I-b)

其中

R定义如上，

R’定义如上，

EO为CH₂-CH₂-O-，

PO为

p为1至10的数，并且

q为1至10的数。

另一组特别优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧基化物

R-O-(-PO-)_r-(EO-)_s-R’(I-c)

其中

R定义如上，

R’定义如上，

EO为CH₂-CH₂-O-，

PO为

r为1至10的数，并且

s为1至10的数。

另一组特别优选的渗透剂为式(I-e)的链烷醇烷氧基化物

R-O-(-EO-)_p-(-BO-)_q-R′(I-d)

其中

R和R′定义如上，

EO为CH₂-CH₂-O-，

BO为

p为1至10的数，并且

q为1至10的数。

另一组特别优选的渗透剂为式(I-f)的链烷醇烷氧基化物

R-O-(-BO-)_r-(-EO-)_s-R′(I-e)

其中

R和R′定义如上，

BO为

EO为CH₂-CH₂-O-，

r为1至10的数，并且

s为1至10的数。

另一组特别优选的渗透剂为下式的链烷醇烷氧基化物

CH₃-(CH₂)_t-CH₂-O-(-CH₂-CH₂-O-)_u-R’(I-f)

其中

R′定义如上，

t为8至13的数，并且

u为6至17的数。

在以上给出的式中

R优选为丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、肉豆蔻基、异十三烷基、三甲基壬基、棕榈基、硬脂酰基或二十烷基。

可提及的一个式(I-c)的链烷醇烷氧基化物的实例为下式的2-乙基己基烷氧基化物

其中

EO为-CH₂-CH₂-O-，

PO为

并且

数值8和6代表平均值。

可提及的一个式(I-d)的链烷醇烷氧基化物的实例为下式的物质CH₃-(CH₂)₁₀-O-(-EO-)₆-(-BO-)₂-CH₃ (I-d-1)

其中

EO为CH₂-CH₂-O-，

BO为

并且

数值10、6和2代表平均值。

特别优选的式(I-f)的链烷醇烷氧基化物为这样的该式化合物，其中

t为9至12的数，并且

u为7至9的数。

可极特别优选提及的式(I-f-1)的链烷醇烷氧基化物

CH₃-(CH₂)_t-CH₂-O-(-CH₂-CH₂-O-)_u-R’(I-f-1)

其中

t为平均值10.5，并且

u为平均值8.4。

同样可极特别优选提及的式(I-f-1-1)的链烷醇烷氧基化物

CH₃-(CH₂)_t-CH₂-O-(-CH₂-CH₂-O-)_u-H (I-f-1-1)

其中

t为平均值10.5，并且

u为平均值8.4。

链烷醇烷氧基化物的宽泛定义由上式给出。这些物质为具有不同链长的所述类型物质的混合物。因此这些下标具有也可能并非整数的平均值。

所述结构式的链烷醇烷氧基化物是已知的或者可通过已知方法制备(参见WO 98-35 553、WO 00-35 278和EP-A 0 681 865)。

合适的植物油包括通常可用于农用化学组合物并且可从植物获得的所有油类。可提及的实例包括向日葵油、菜子油(rapeseed oil)、橄榄油、蓖麻油、菜子油(colza oil)、玉米油、棉子油和豆油。

本发明的油基悬浮剂包括至少一种非离子表面活性剂或分散剂和/或至少一种阴离子表面活性剂或分散剂。

适合的非离子表面活性剂或分散剂包括通常可用于农用化学组合物中的所有这类物质。可优选提及聚环氧乙烷-聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，以及(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物，所述物质可任选被磷酸化并且任选与碱一起利用，可以作为实例提及的有山梨醇乙氧基化物；以及聚氧亚烷基胺的衍生物。

适合的阴离子表面活性剂包括通常可用于农用化学组合物中的所有这类物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐和碱土金属盐。

另一类优选的阴离子表面活性剂或分散剂包括在植物油中具有低溶解度的以下盐类：聚苯乙烯磺酸的盐，聚乙烯基磺酸的盐，萘磺酸-甲醛缩合产物的盐，萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛缩合产物的盐以及木质素磺酸的盐。

可包括在本发明的制剂中的适合的添加剂为乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、展着剂、着色剂和增稠剂。

优选的乳化剂为乙氧基化壬基酚、烷基苯酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化的芳基烷基苯酚以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基苯酚，以及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基-丙氧基化物；可作为实例提及的有脱水山梨醇的衍生物，例如聚环氧乙烷-脱水山梨醇脂肪酸酯和脱水山梨醇脂肪酸酯。

适合的抑泡剂包括通常可为此目的用于农用化学组合物中的所有物质。优选硅油和硬脂酸镁。

适合的防腐剂包括通常可为此目的用于这类农用化学组合物中的所有物质。可提及的实例包括

(Bayer AG)和

适合的抗氧化剂包括通常可为此目的用于农用化学组合物中的所有物质。优选丁基羟基甲苯和/或柠檬酸。

适合的展着剂包括通常可为此目的用于农用化学组合物中的所有物质。优选烷基硅氧烷。

适合的着色剂包括通常可为此目的用于农用化学组合物中的所有物质。可提及的实例为二氧化钛、颜料炭黑、氧化锌和蓝色颜料，以及永久红FGR。

适合的增稠剂包括通常可为此目的用于农用化学组合物中并且具有增稠剂作用的所有物质。优选无机颗粒，例如碳酸盐、硅酸盐和氧化物；以及有机物质，例如脲-甲醛缩合物。可提及的实例为高岭土、金红石、二氧化硅、所谓的高分散二氧化硅、硅胶，以及天然的和合成的硅酸盐，以及滑石。

在一个具体实施方案中，本发明的制剂还可包括至少一种其他活性物质(杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂)。所述杀昆虫剂包括例如氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烃、苯基脲、由微生物产生的物质等。

特别有利的共组分的实例包括以下物质：

杀真菌剂：

核酸合成抑制剂

苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霉灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、恶霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)

有丝分裂和细胞分裂抑制剂

苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanat-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide)

呼吸链复合物I抑制剂

氟嘧菌胺(diflumetorim)

呼吸链复合物II抑制剂

啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺(thifluzamide)

呼吸链复合物III抑制剂

嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)

解偶联剂

敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)

ATP生成抑制剂

三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam)

氨基酸生物合成和蛋白质生物合成抑制剂

胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素一水合盐酸盐、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)

信号转导抑制剂

拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、苯氧喹啉(quinoxyfen)

脂质和膜合成抑制剂

乙菌利(chlozolinate)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)

氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾(potassium-ampropylfos)、敌瘟磷(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)(IBP)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡菌磷(pyrazophos)

甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯

iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)

麦角甾醇生物合成抑制剂

环酰菌胺(fenhexamid)，

氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulphate)、恶咪唑(oxpoconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪胺灵(triforine)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、烯霜苄唑(viniconazole)，

4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、螺环菌胺(spiroxamine)，

萘替芬(naftifine)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine)

细胞壁合成抑制剂

苯噻菌胺(benthiavalicarb)、双丙氨膦(bialaphos)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素(validamycinA)

黑色素生物合成抑制剂

环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)

抗性诱导

苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)

多位点

敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜盐例如：氢氧化铜、环烷酸铜、氧氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜(oxine-copper)和波尔多液(Bordeaux mixture)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、福美铁(ferbam)、N-邻苯二甲酰亚胺(fluorofolpet)、双胍辛盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatineacetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、代森联(metiram zinc)、丙森锌(propineb)、硫和硫制剂包括：石硫合剂(calcium polysulphide)、福美双(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)

未知机制

amibromdol、苯噻硫氰(benthiazol)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezine)、双氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat methyl sulphate)、二苯胺(diphenylamine)、噻唑菌胺(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulphamide)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinolinesulphate)、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、氰土灵(methyl isothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、2-苯基苯酚及其盐、病花灵(piperaline)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝砒咯菌素(pyrrol nitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、叶枯酞(teclof talam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)和2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇、2，4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，3-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯、4-氯-α-丙炔基氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、

(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-N-[(1R)-1，2，2-三甲基丙基][1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1，2-二甲基丙基]-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯烟酰胺、N-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基-2，4-二氯烟酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙酰胺、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基苯甲酰胺、2-[[[[1-[3(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-α-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、N-(3’，4’-二氯-5-氟联苯基-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-羧酸、O-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代羟酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺

杀细菌剂：

溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜以及其他铜制剂。

杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂

氨基甲酸酯类，

例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate)

有机磷酸酯类，

例如，乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷/益棉磷(azinphos(-methyl，-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱/毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulphothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯(isopropyl O-salicylate)、恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷/对硫磷(parathion(-methyl/-ethyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷/嘧啶磷(pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹硫磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、治螟磷(sulphotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)、蚜灭磷(vamidothion)

钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂

DDT

噁二嗪类，

例如茚虫威(indoxacarb)

乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂

氯烟碱类，

例如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉、噻虫嗪

烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap)

乙酰胆碱受体调节剂

多杀菌素类(spinosyns)，

例如多杀菌素(spinosad)

GABA受控氯离子通道拮抗剂

有机氯类，

例如，毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosul phan)、林丹(gamma-HCH)、六六六(HCH)、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)

fiprol类，

例如，acetoprole、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vaniliprole)

氯离子通道活化剂

mectin类，

例如，阿维菌素(avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、齐墩螨素(ivermectin)、米尔倍霉素(milbemycin)

保幼激素模拟物类，

例如，苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene)

蜕皮激素激动剂/干扰剂

二酰基肼类，

例如，环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)

几丁质生物合成抑制剂

苯甲酰脲类，

例如，双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlofluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)

噻嗪酮(buprofezin)

灭蝇胺(cyromazine)

氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂

丁醚脲(diafenthiuron)

有机锡化合物，

例如，三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin-oxide)

通过H质子梯度的破坏起作用的氧化磷酸化解偶联剂

吡咯类，

例如虫螨腈(chlorfenapyr)

二硝基苯酚类，

例如，乐杀螨(binapacyrl)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、二硝甲酚(DNOC)

位点I电子传递抑制剂

METI类，

例如，喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)

伏蚁腙(hydramethylnon)

三氯杀螨醇(dicofol)

位点II电子传递抑制剂

鱼藤酮(rotenone)

位点III电子传递抑制剂

灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)

昆虫肠膜的微生物干扰物

苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株

脂质合成抑制剂

特窗酸类，

例如，螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)

特特拉姆酸类，

例如，螺虫乙酯(spirotetramate)(CAS注册号：203313-25-1)，以及3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(别名：碳酸3-(2，5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯，CAS注册号：382608-10-8)

甲酰胺类，

例如氟啶虫酰胺(flonicamid)

章鱼胺能激动剂，

例如双甲脒(amitraz)

镁刺激的ATP酶的抑制剂

炔螨特(propargite)

苯并二甲酰胺(benzodicarboxamide)类，

例如氟虫酰胺(flubendiamide)

沙蚕毒素类似物，

例如杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium)

生物制剂、激素或信息素，

印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌属种(Bacillus spec.)、白僵菌属种(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属种(Verticillium spec.)

未知或未明确作用机理的活性化合物

熏蒸剂，

例如磷化铝、溴甲烷、硫酰氟

拒食剂类，

例如，冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺、吡蚜酮(pymetrozine)

螨生长抑制剂类，

例如，四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox)

amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰(quinomethionate)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、伏蚁腙(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonylbutoxide)、油酸钾、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulphluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。

本发明的油基悬浮剂中的各个组分的含量可以在一相对较宽的范围内变化。例如：

-活性农用化学品的浓度按重量计为5％至40％，优选为10％至37.5％，极优选为12.5％至35％，

-渗透剂的浓度按重量计为5％至55％，优选为10％至35％，

-植物油的浓度按重量计为15％至55％，优选为20％至50％，

-环己酮的浓度按重量计为5％至20％，优选为7％至16％，

-表面活性剂和/或分散剂的浓度按重量计为2.5％至30％，优选为5.0％至25％，并且

-添加剂的浓度按重量计为0.1％至25％，优选为0.1％至20％。

本发明的油基悬浮剂通过将各组分以各自所需的份量彼此混合而制得。各组分彼此混合的顺序是任意的。固体组分适于以被精细研磨的状态使用。但是，也可以将各组分混合后所得的悬浮液首先进行粗磨，然后再进行精磨，使得平均粒径小于20μm。优选其中固体颗粒平均粒径为1至10μm的悬浮剂。

实施本发明方法的温度可在一定范围内变化。这一过程通常在10℃至60℃、优选在15℃至40℃下进行。

适于实施本发明方法的设备包括用于制造农用化学制剂的常规的混合与研磨装置。

本发明的油基悬浮剂形成即使经过在提高的温度下或在寒冷条件下长时间的储存也能保持稳定的制剂，因为其中未观察到显著的晶体生长。通过用水稀释，所述制剂可转化为均一的喷射液体。这些喷射液体可通过常规方法施用，例如通过喷雾、泼浇或注射。

本发明的油基悬浮剂的施用率可在相对较宽的范围内变化。它取决于具体的活性农用化学品以及它们在制剂中的量。

通过使用本发明的油基悬浮剂，可以用一种特别有利的方式将活性农用化学品——特别是选自新烟碱类的活性农用化学品——输送至植物和/或其生境。

本发明的制剂可以用于处理所有植物和植物部位。在本文中，植物意为所有植物和植物群落，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括自然生长的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因技术方法、或通过以上方法的组合获得的植物，包括转基因植物，也包括那些能够或不能够被品种财产权(varietal property rights)保护的植物品种。植物部位意为植物的所有地上和地下的部位和器官，例如茎、叶、花和根；可列出的植物部位的实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位还包括收获物以及无性和有性繁殖物，例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。

本文中可强调的是，本发明的组合物在应用于谷物植物时特别有效，所述谷物植物例如小麦、燕麦、大麦、斯佩耳特小麦、黑小麦和黑麦，以及玉米、高粱和粟、稻、甘蔗、大豆、向日葵、马铃薯、棉花、油菜、加拿大油菜、烟草、糖用甜菜、饲用甜菜、芦笋、啤酒花和果实植物(包括梨果类例如苹果和梨，核果类例如桃、蜜桃、樱桃、李子和杏，柑橘类水果例如橙子、葡萄柚、酸橙、柠檬、金橘、柑橘和萨摩蜜橘，坚果例如阿月浑子、扁桃、胡桃和美洲山核桃，热带水果例如芒果、番木瓜、菠萝、海枣和香蕉，以及葡萄)和蔬菜(包括叶菜类例如苣荬菜、野苣、茴香，叶用莴苣、直立莴苣，瑞士甜菜、菠菜和沙拉用菊苣，甘蓝类例如花椰菜、青花椰菜、生菜叶、Brassicaoleracea(L.)convar.acephala var.sabellica L.(皱叶甘蓝，羽衣甘蓝)，撇蓝、抱子甘蓝、红球甘蓝、白球甘蓝和皱叶甘蓝，果菜类例如茄子、黄瓜、辣椒、食用南瓜、番茄、密生西葫芦和甜玉米，根菜类例如块根芹、油菜(wild turnips)、胡萝卜(包括黄色品种)、黑萝卜(Raphanus sativus var.niger)和樱桃萝卜(Raphanus sativusvar.radicula)、食用甜菜、鸦葱和芹菜，豆类例如蚕豆和豌豆，以及葱科蔬菜例如韭葱和洋葱)。

使用本发明的制剂对植物和植物部位进行的根据本发明的处理，可通过常规处理方法直接进行或者通过作用于其环境、生境或储存区域进行，所述常规处理方法例如点滴、喷雾、蒸发、弥雾、撒播或刷涂，并且对于繁殖物，尤其是种子，还可进行单次或多次包衣。

所包含的活性农用化学品比以相应的常规制剂形式施用时产生更好的生物活性。

本发明通过以下实施例进行说明。

实施例

制备实施例

实施例1

为制备悬浮剂，室温搅拌下将

144.0g吡虫啉

38.4g溴氰菊酯(deltamethrin)

100.0g

T

75.0g环己酮

130.0g3467

20.0g木质磺酸盐(

NA)

25.0g丙二醇

0.5g聚二甲基硅氧烷

2.0g无水柠檬酸

2.0g 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚

加入到

200.0g式(I-c-1)化合物与

263.1g向日葵油

的混合物中。

添加完成后，将该混合物在室温下再搅拌10分钟。将所得均一悬浮液首先进行粗磨然后进行精磨，获得其中90％的固体颗粒尺寸小于6μm的悬浮液。

以下制剂按照与实施例1相同的方法制造。

表1

表1(续)：

表1(续)：

对比实施例

以下制剂按照与实施例1相同的方法制造。

表2

本发明组合物中的用商品名定义的组分可从以下供应商处获得：

结晶特性

通过将100ml制剂在波动温度的条件下储存八周而研究结晶特性。温度条件如下：

·30℃下48小时，

·以2℃/小时的速率用22.5小时将温度降至-15℃，

·-15℃下75小时，

·以2℃/小时的速率用22.5小时将温度升至30℃。

储存完成后，将样品置于室温下并检测结晶特性。

结晶特性通过以下操作进行检测：使用泵将浓度含量为0.5重量％的各种含水喷射液500ml循环泵入横流设备中、经过带细孔的滤网，以上操作进行30分钟。这一步骤的过程中，测量滤网上的流量。在相同的流量水平下，重复这一操作过程40次，每次使用500ml新使用的喷射液体。被测制剂中的晶体生长会导致滤网的堵塞，此后会导致滤网上的流量减少。如果流量低于20％，测量循环结束。通过实施例的方式将两个结果用图表描绘出。图表1显示了使用本发明制剂进行流量试验的结果，其中流量经过40次循环(20小时)后仍然保持不变。图表2显示出对比制剂的结果。4次循环(2小时)之后，流量降低至20％(参见图1和2)。

图1：本发明制剂16的流量试验结果，测量40次循环

图2：对比制剂3的流量试验结果，测量4次循环

应用实施例II：结晶特性

制剂在波动温度条件下储存8周后，通过光学显微镜测定54℃下活性物质晶体的生长情况。制备后，所有制剂立即表现出最高至10微米的粒径。所有本发明制剂在储存后显示出最高至20微米的粒径。对比制剂显示出相当粗的颗粒，最高至100微米以上(参见图3至5)。

图3：对比实施例3经过上述的8周储存后的光学显微镜研究结果

图4：对比实施例1经过上述的8周储存后的光学显微镜研究结果

图5：本发明制剂16经过上述的8周储存后的光学显微镜研究结果

生物作用实施例

击倒作用：桃蚜试验

适合的施用溶液通过将1重量份的所配制产品用水稀释至所需浓度而制备。

将被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)侵染的辣椒植株(Capsicum annuum)用所需浓度的施用溶液喷射。

喷射层变干后立刻测量效果，用％表示。100％表示所有蚜虫被击倒；0％表示没有蚜虫被击倒。

此试验中，例如以下制剂显示出优于现有技术的较高活性：15、16。

表3

植物致病昆虫

桃蚜试验

死亡率/药效：桃蚜试验

经过所需时间后测量效果，用％表示。100％表示所有蚜虫被杀死；0％表示没有蚜虫被杀死。

表4

植物致病昆虫

桃蚜试验

试验描述：表皮层面上的渗透剂

具有表皮层面上渗透剂的作用的添加剂以下可称为促进添加剂(参见

和Baur，1994，Pesticide Science 42，185-208)。促进添加剂的特征在于它们从含水喷射液和/或从喷射层渗透进入表皮从而提高活性物质在表皮中的迁移率的能力。相比之下，其他添加剂例如聚乙二醇，只在喷射层中(通过液相)作用；或只作为润湿剂，例如十二烷基硫酸钠。

此试验测定添加剂在表皮层面上对其他物质渗透特性的影响。通过解吸法测量有添加剂和无添加剂时供试物质在表皮中的迁移率。该方法在文献(Baur等人，1997，Pesticide Science，51，131-152)中被详细公开，以下只描述原理和不同之处。

作为具有示踪剂作用的供试物质，这里选择放射性标记的弱有机酸。所用的植物材料包括酶法分离的户外桃树叶上表面的叶表皮。将该表皮置于特别制作的不锈钢渗滤池中。将溶解在pH3的柠檬酸盐缓冲液中的示踪剂施用于原先朝向叶片内侧的一面。该内侧面容易地吸收较少放射性量的未解离酸形式的示踪剂。接着将该内侧面覆盖并维持在100％的大气湿度下。然后将该叶表皮的通常暴露于空气中的形态学外侧面与缓冲液(pH7)、与受体溶液相接触，开始解吸。将渗透出的酸形式的供试物质通过受体解离，解吸过程遵循一级动力学。解吸常数与表皮中的示踪剂的迁移率成正比。

至少2次测定该常数后，然后用一种还包括了供试添加剂的缓冲液继续进行解吸。根据添加剂的性质，表皮中会有添加剂的吸附；并且根据其作为表皮的增塑剂的活性，表皮中的示踪剂的迁移率增加。这由解吸常数的增加显示出来，并且有添加剂时的斜率与无添加剂时的斜率之比显示了添加剂作为表皮层面上的渗透剂的效果。将不同添加剂的平均效果进行比较显示出它们作为表皮增塑剂的效果。

Claims

1.组合物，包括

-至少一种来自新烟碱类的室温下为固体的活性物质，

-至少一种来自拟除虫菊酯类的室温下为固体的活性物质，

-至少一种渗透剂，

-至少一种植物油，

-环己酮，

2.权利要求1的组合物，其中所述新烟碱类活性物质选自噻虫嗪、噻虫胺、噻虫啉、呋虫胺、啶虫脒、烯啶虫胺和吡虫啉。

3.权利要求2的组合物，其中所述新烟碱类活性物质为吡虫啉。

4.权利要求1至3中任一项的组合物，其中所述拟除虫菊酯类活性物质选自高效氟氯氰菊酯和溴氰菊酯。

5.权利要求1至4中一项或多项的组合物，其中所述渗透剂为一种下式的链烷醇烷氧基化物

R-O-(-AO)_mR’ (I)

其中

R为具有4至20个碳原子的直链或带支链的烷基，

m为2至30的数。

6.权利要求5的组合物，其中所述渗透剂为一种式(I-a)、(I-b)、(I-c)、(I-d)、(I-e)或(I-f)的链烷醇烷氧基化物，

R-O-(-EO-)_n-R’ (I-a)

R-O-(-EO-)_p-(-PO-)_q-R’ (I-b)

R-O-(-PO-)_r-(EO-)_s-R’ (I-c)

R-O-(-EO-)_p-(-BO-)_q-R′ (I-d)

R-O-(-BO-)_r-(-EO-)_s-R′ (I-e)

CH₃-(CH₂)_t-CH₂-O-(-CH₂-CH₂-O-)_u-R’ (I-f)

其中

R和R′定义如上，

EO为-CH₂-CH₂-O-，

PO为

BO为

n为2至20的数，

p、q、r和s为1至10的数，

t为8至13的数，并且

u为6至17的数。

7.权利要求6的组合物，其中所述渗透剂为一种式(I-c-1)、(I-d-1)或(I-f-1)的链烷醇烷氧基化物，

其中数值8和6为平均值，

CH₃-(CH₂)₁₀-O-(-EO-)₆-(-BO-)₂-CH₃ (I-d-1)

其中数值10、6和2为平均值，

CH₃-(CH₂)_10.5-CH₂-O-(-CH₂-CH₂-O-)_8.4-R’ (I-f-1)

其中数值10.5和8.4为平均值。

8.权利要求6的组合物，其中所述渗透剂为一种式(I-f-1-1)的链烷醇烷氧基化物，

CH₃-(CH₂)_10.5-CH₂-O-(-CH₂-CH₂-O-)_8.4-H (I-f-1-1)

其中数值10.5和8.4为平均值。

9.权利要求1至8中一项或多项的组合物，其特征在于其包括

-按重量计为5％至40％的活性农用化学品，

-按重量计为5％至55％的渗透剂，

-按重量计为15％至55％的植物油，

-按重量计为5％至20％的环己酮，

-按重量计为2.5％至30％的表面活性剂和/或分散剂，以及

-按重量计为0.1％至25％的添加剂。

10.权利要求9的组合物，其特征在于其包括

-按重量计为10％至37.5％的活性农用化学品，

-按重量计为10％至35％的渗透剂，

-按重量计为20％至50％的植物油，

-按重量计为7％至16％的环己酮，

-按重量计为5％至25％的表面活性剂和/或分散剂，以及

-按重量计为0.1％至20％的添加剂。

11.制备权利要求1至10中一项或多项的组合物的方法，其特征在于将各组分彼此混合然后研磨至平均粒径为小于10μm。

12.权利要求11的方法，其中研磨操作包括粗磨和精磨，该操作进行到直至90％的颗粒的粒径小于6μm。

13.权利要求11或12的方法，其中首先加入渗透剂和植物油，再加入该混合物中其余成分。

14.防治有害昆虫的方法，其特征在于将权利要求1至10中一项或多项的组合物以一定量直接地或经稀释施用于昆虫或其生境，从而使得有效量的所包含的活性杀虫物质作用于昆虫或其生境。