CN101262761B - 乳酸酯用于提高农药作用的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(I)的乳酸酯用于提高农药对植株的作用的用途,式(I)中R代表直链或带支链的饱和或不饱和C4-C8烷基。

Description

乳酸酯用于提高农药作用的用途
本发明涉及乳酸酯在作物保护组合物中用于提高在植株水平上的活性的用途。
WO 91/14366述及将乳酸酯和乳酸酯衍生物用作调节葡萄藤生长的活性化合物。其中,所述物质直接在水中配制,剂量固定且不含其它添加剂,用作葡萄藤早期生长阶段的叶面喷射液。该文献既未公开将乳酸酯衍生物用于提高作物保护组合物在植株水平上的活性,也未给出这种启示。
WO 00/18227述及将高浓度的乳酸烷基酯作为非水性悬浮液中不溶的农业化学活性化合物的悬浮剂。该文献既未公开将乳酸烷基酯用于提高在植株水平上的活性,也未给出这种启示。
WO 03/075657述及将高浓度的乳酸酯作为不溶的农业化学活性化合物——尤其是唑类杀菌剂——的结晶抑制剂和溶剂。该文献既未公开将乳酸酯用于提高在植株水平上的活性,也未给出这种启示。
WO 96/22020述及脂族酯作为渗透促进剂的用途。该申请也公开了乳酸酯;但本发明的酯不包括在该文献所公开的化学式中。该文献所公开的乳酸酯与本发明的酯在结构方面存在很大的不同。该文献既未公开本发明的乳酸酯的用途和乳酸酯提高喷射液的保留量,也未给出这种启示。
令人惊讶地,现已发现某些乳酸酯显著提高作物保护组合物在植株水平上的活性。因此,本发明的乳酸酯既提高本发明的作物保护组合物喷射液在植物——尤其是叶——上的保留量(改进的保留量),而且提高作物保护组合物中存在的农业化学活性化合物向植物中的渗透性(改进的渗透性)。这种性能的改进即使在乳酸酯的浓度尚不足以作为溶剂时也可获得。此外,本发明中尤为有利的是,乳酸酯为生态学可接受的。
因此,本发明提供式(I)的乳酸酯用于提高作物保护组合物在植株水平上的活性的用途
Figure S2006800331972D00021
其中
R代表直链或带支链的饱和或不饱和C1-C8烷基。
式(I)提供了适用于本发明的乳酸酯的宽泛的定义。上下文中提到的结构式的优选基团定义如下所示:
R优选代表直链或带支链的饱和或不饱和C4-C8烷基。
R特别优选代表直链或带支链的饱和或不饱和C6-C8烷基。
R极特别优选代表直链或带支链的饱和辛基。
R尤其优选代表1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基或正辛基。
强调的是其中R代表2-乙基己基的式(I)化合物。
式(I)化合物单独使用或以混合物的形式使用。如果在说明书或权利要求书中提到乳酸酯,则其含义明确地为本发明的单个化合物或本发明的多个化合物的混合物。
式(I)的乳酸酯是已知化合物并可商购获得,或可通过公知方法制备。
如果合适,本发明中所用的乳酸酯可以多种可能的异构体形式的混合物存在,尤其是立体异构体,例如E和Z、苏式和赤式,以及旋光异构体。本发明要求保护的是任何异构体形式的用途和异构体形式的混合物的用途。优选使用式(I)的L-乳酸酯衍生物。
依据活性化合物和制剂的类型,本发明使用的一种或多种式(I)化合物在作物保护组合物中的量可在宽的范围内变化。式(I)化合物可用于所有常规的农业化学制剂、优选液体制剂中。本发明还提供将式(I)的乳酸酯作为桶混添加剂用于提高在植株水平上的活性的用途,即,乳酸酯只在即将施用由浓制剂制得的喷射液之前才加入。但原则上,化合物也可混入固体制剂中。
本发明中式(I)乳酸酯的使用可例如在即用型作物保护组合物(喷射液)中进行,其中一种或多种式(I)乳酸酯的含量为:
●从0.01至3%(重量/体积),
●特别优选从0.01至1%(重量/体积),
●极特别优选从0.02至0.5%(重量/体积),
●尤其优选从0.03至0.3%(重量/体积)。
如果作物保护组合物中包含多种乳酸酯,则所述量应理解为所有乳酸酯的总量。
本发明提供式(I)的乳酸酯通过提高农业化学活性化合物在植物中的渗透性而提高作物保护组合物在植株水平上的活性的用途。
本发明提供式(I)的乳酸酯通过提高作物保护组合物在植物上——尤其是叶上——的保留量而提高作物保护组合物在植株水平上的活性的用途。
以上所列的宽泛的或优选的基团定义、数值范围或示例也可根据需要彼此组合,即,在各自范围和优选范围之间组合。
由于原理上乳酸酯作为渗透促进剂的作用机理与所使用的农业化学活性化合物的性质是无关的,因此可将其用于含至少一种下述活性化合物的作物保护组合物中,所述活性化合物的生物活性可通过提高向作物植物或有害植物体内的渗透而提高。
由于原理上乳酸酯作为保留增强剂(retention enhancer)的作用机理与所使用的农业化学活性化合物的性质也是无关的,因此可将其用于含至少一种下述活性化合物的作物保护组合物中,所述活性化合物的生物活性可通过提高在作物植物或有害植物上的保留量而提高。
可优选包括杀真菌剂、杀细菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂、植物营养素和驱避剂。
可提及的杀真菌剂的实例有:
核酸合成抑制剂
苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl-M)、磺嘧菌灵(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、土菌消(hymexazol)、高效甲霜灵(mefenoxam)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid);
有丝分裂和细胞分裂抑制剂
苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide);
呼吸链复合物I的抑制剂
氟嘧菌胺(diflumetorim);
呼吸链复合物II的抑制剂
啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酌苯胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、丙氧灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide);
呼吸链复合物III的抑制剂
嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin);
解偶联剂(decoupler)
敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam);
ATP生成抑制剂
薯瘟锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam);
氨基酸生物合成和蛋白质生物合成抑制剂
andoprim、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycinhydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
信号转导抑制剂
拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、喹氧灵(quinoxyfen);
脂质和膜合成抑制剂
乙菌利(chlozolinate)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin),
氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、敌瘟磷(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、异稻瘟净(iprobenfos)(IBP)、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡菌磷(pyrazophos),
甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯,
iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb fosetylate);
麦角甾醇生物合成抑制剂
环酰菌胺(fenhexamid),
氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulphate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌胺(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、啶斑肟(pyrifenox)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforin)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、voriconazole、烯霜苯唑(viniconazole),
4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、螺环菌胺(spiroxamine)、十三吗啉(tridemorph),
naftifin、稗草丹(pyributicarb)、terbinafin;
细胞壁合成抑制剂
苯噻菌胺(benthiavalicarb)、双丙氨膦(bialaphos)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素(validamycin A);
黑色素生物合成抑制剂
环丙酰亚胺(capropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole);
抗性诱导物质
苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil);
多位点物质
敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil),铜盐例如:氢氧化铜、环烷酸铜、氧氯化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜(oxine-copper)和波尔多液,抑菌灵(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱、福美铁(ferbam)、灭菌丹(folpet)、氟灭菌丹(fluorofolpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatineacetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram、metiramzinc)、丙森锌(propineb)、硫和硫制剂包括:多硫化钙、福美双(thiram)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
其它杀真菌剂
amibromdol、苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezine)、双氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羟基喹啉(8-hydroxyquinoline sulphate)、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyl dithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及其盐、2-苯基苯酚及其盐、粉病灵(piperalin)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、pyribencarb、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、valiphenal、氰菌胺(zarilamide),
2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基乙酰胺、
2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧亚氨基)-N-甲基-α-苯乙酰胺、
顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、
1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-甲酸、
2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、
2-丁氧基-6-碘代-3-丙基苯并吡喃-4-酮、
2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、
3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、
3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺(异噻菌胺(isotianil))、
3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、
5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、
5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、
5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、
2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯、
1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、
N-(3’,4’-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、
N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基苯甲酰胺、
N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、
N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、
N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、
N-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)甲基-2,4-二氯烟酰胺、
N-[1-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、
(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺酰基)氨基]丁酰胺、
N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙酰胺、
N-{2-[1,1′-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、
N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、
N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-亚胺基甲酰胺、
O-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基]1H-咪唑-1-硫代甲酸、
2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、
2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,4-三唑-3-酮(CAS序号185336-79-2)、
N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺。
可提及的杀细菌剂的实例有:
溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracycline)、烯丙苯噻唑、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
可提及的杀昆虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的实例有:
乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
氨基甲酸酯类,
例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮砜威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除线威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、灭虫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭成(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、久效威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate),
有机磷酸酯类,
例如,高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、保棉磷/益棉磷(aziphos(-methyl,-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯、异噁唑啉(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷/对硫磷(parathion(-methyl/-ethyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹噁磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、蚜灭多(vamidothion);
钠通道调节剂/电位依赖性钠通道阻断剂
拟除虫菊酯类,
例如,氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺灭虫菊(cis-resmethrin)、顺氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1R isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)(permethrin(cis-,trans-))、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R trans-isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊(resmethrin)、RU 15525、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊素(pyrethrin,pyrethrum),
DDT,
噁二嗪类(oxadiazine),
例如茚虫威(indoxacarb),
缩氨基脲,
例如氰氟虫胺(metaflumizon)(BAS3201);
乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,
氯烟碱类(chloronicotinyls),
例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam),
烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap);
乙酰胆碱受体调节剂
多杀霉素(spinosyn)类,
例如多杀菌素(spinosad);
GABA受控氯离子通道拮抗剂
有机氯类,
例如,毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor),
fiprol类,
例如,acetoprole、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vaniliprole);
氯离子通道活化剂类
Mectin类,
例如,阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、lepimectin、米尔倍霉素(milbemycin);
保幼激素模拟物类,
例如,噁茂醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、双氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene);
蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor)
二酰基肼类,
例如,环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide);
几丁质生物合成抑制剂
苯甲酰脲类,
例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron),
噻嗪酮(buprofezin),
灭蝇胺(cyromazine);
氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类
丁醚脲(diafenthiuron),
有机锡化合物类,
例如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨锡(fenbutatin oxide);
通过打断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类
吡咯类,
例如虫螨腈(chlorfenapyr),
二硝基苯酚类,
例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC、meptyldinocap;
位点I(Site-I)电子转移抑制剂类
METI类,
例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad),
伏蚁腙(hydramethylnon),
三氯杀螨醇(dicofol);
位点II电子转移抑制剂类
鱼藤酮(rotenone);
位点III电子转移抑制剂类
灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim);
昆虫肠道膜的微生物干扰剂类
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株;
脂质合成抑制剂类
季酮酸类,
例如,螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen),
特特拉姆酸类(tetramic acids),
例如,螺虫乙酯(spirotetramat)、顺-3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮,
甲酰胺类,
例如氟啶虫酰胺(flonicamid),
章鱼胺能激动剂类,
例如双甲脒(amitraz);
镁刺激ATP酶抑制剂类
炔螨特(propargite),
沙蚕毒素类似物,
例如,杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap-sodium);
兰诺定受体(Ryanodine receptor)激动剂
邻苯二酰胺(benzodicarboxamide)类,
例如氟虫酰胺(flubendiamide),
邻氨基苯甲酰胺类(anthranilamide),
例如,rynaxypyr(3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)-羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺);
生物制剂类、激素类或信息素类
印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌属种(Bacillus spec.)、白僵菌属种(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属种(Verticillium spec.);
具有未知或不确定作用机理的活性化合物类
熏蒸剂类,
例如,磷化铝、溴甲烷、硫酰氟,
拒食剂类,
例如,冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺、吡蚜酮(pymetrozine),
螨生长抑制剂类,
例如,四螨嗪(clofentezine)、特苯噁唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox),
amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨猛、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、环虫腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、伏蚁腙(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚(piperonylbutoxide)、油酸钾、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨好(tetrasul)、苯赛螨(thiarathene)、增效炔醚(verbutin)。
可提及的除草剂的实例有:
苯胺类,例如,吡氟酰草胺(diflufenican)和敌稗(propanil);芳基羧酸类,例如,二氯皮考啉酸(dichloropicolinic acid)、麦草畏(dicamba)和毒莠定(picloram);芳氧基链烷酸类,例如,2,4-D、2,4-DB、2,4-DP、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、MCPA、MCPP和三氯吡氧乙酸(triclopyr);芳氧基苯氧基链烷酸酯类,例如,禾草灵(diclofop-methyl)、恶唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)和精喹禾灵(quizalofop-ethyl);azinones,例如,氯草敏(chloridazon)和氟草敏(norflurazon);氨基甲酸酯类,例如,氯苯胺灵(chlorpropham)、甜菜安(desmedipham)、苯敌草(phenmedipham)和苯胺灵(propham);乙酰氯苯胺类,例如甲草胺(alachlor)、乙草胺(acetochlor)、丁草胺(butachlor)、吡唑草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)和毒草胺(propachlor);二硝基苯胺类,例如,氨磺乐灵(oryzalin)、二甲戊灵(pendimethalin)和氟乐灵(trifluralin);二苯醚类,例如,三氟羧草醚(acifluorfen)、甲羧除草醚(bifenox)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)和乙氧氟草醚(oxyfluorfen);脲类,例如绿麦隆(chlortoluron)、敌草隆(diuron)、氟草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)和甲基苯噻隆(methabenzthiazuron);羟胺类,例如,禾草灭(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、烯禾啶(sethoxydim)和三甲苯草酮(tralkoxydim);咪唑啉酮类,例如,咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪草酯(imazamethabenz)、咪唑烟酸(imazapyr)和咪唑喹啉酸(imazaquin);腈类,例如,溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)和碘苯腈(ioxynil);氧化乙酰胺类(oxyacetamides),例如,苯噻酰草胺(mefenacet);磺酰脲类,酰嘧磺隆(amidosulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)和苯磺隆(tribenuron-methyl);硫代氨基甲酸酯类,例如,丁草敌(butylate)、环草敌(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、禾草敌(molinate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草丹(thiobencarb)和野麦畏(tri-allate);三氮苯类,例如,莠去津(atrazin)、氰草津(cyanazin)、西玛津(simazin)、西草净(simetryne)、特丁净(terbutryne)和terbutylazin;三嗪酮类,例如,环嗪酮(hexazinon)、苯嗪草酮(metamitron)和嗪草酮(metribuzin);其它类,例如,杀草强(aminotriazole)、4-氨基-N-(1,1-二甲基乙基)-4,5-二氢-3-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺、呋草黄(benfuresate)、灭草松(bentazone)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草松(clomazone)、二氯吡啶酸(clopyralid)、野燕枯(difenzoquat)、氟硫草定(dithiopyr)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟咯草酮(fluorochloridone)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)、异恶酰草胺(isoxaben)、哒草特(pyridate)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、草硫膦(sulphosate)和灭草环(tridiphane)。
可提及的植物生长调节剂的实例有矮壮素(chlorcholinechloride)、噻苯隆(thidiazuron)和乙烯利(ethephon)。此外,植物生长激素包括合成的植物生长激素,例如,NAA、2,4-D、赤霉酸(gibberellic acid)、细胞分裂素类(cytokinine),包括合成的细胞分裂素类,例如苄基嘌呤、糠氨基嘌呤(kinetin)、脱落酸(abscissic acid)、水杨酸(salicylic acid)、茉莉酸(jasmonicacid),及其酯类,以及油菜素内酯(brassinosteroid)。
可提及的植物营养素的实例有常规的用于提供植物常量营养素和/或微量营养素的无机或有机肥料。
可提及的驱避剂的实例有二乙基甲苯基酰胺、乙基己二醇和避蚊酮(butopyronoxyl)。
优选的杀真菌剂的实例为甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂,例如
Figure S2006800331972D00171
Figure S2006800331972D00181
Figure S2006800331972D00191
以及唑类杀真菌剂,例如
Figure S2006800331972D00201
Figure S2006800331972D00211
可提及的优选的杀真菌剂的实例为丙硫菌唑、氟嘧菌酯、肟菌酯、螺环菌胺和戊唑醇。
适合的剂型包括可施用于植物或其繁殖材料的所有制剂。用于制备这些剂型的方法对本领域技术人员而言是公知的,例如描述于Winnacker-Küchler,″Chemische Technologie″[ChemicalTechnology],volume 7,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986;J.W.van Valkenburg,″Pesticide Formulations″,Marcel DekkerN.Y.,1973,K.Martens,″Spray Drying Handbook″,第3版1979,G.Goodwin Ltd.,London,or Mollet,Grubenmann,″Formulierungstechnik″[Formulation Technology],Wiley-VCH-Verlag,Weinheim,2000。
剂型的实例为“Manual on development and use of FAO and WHOspecifications for pesticides”(FAO和WHO,2002,附录E)中提到的所有剂型(各自使用用英文缩写和名称表示的GCPF制剂代码):AB谷饵;AE气雾剂;AL任何其它液剂;AP任何其它粉剂;CF种子处理微囊悬浮剂;CG微囊粒剂;CL触杀液(胶);CP触杀粉;CS微囊悬浮剂;DC可分散液剂;DP粉剂;DS种子处理干粉剂;DT片剂;EC乳油;ED静电喷雾液剂;EG乳粒剂;EO油乳剂;EP可乳化粉剂;ES种子处理乳剂;EW水乳剂;FG细粒剂;FS种子处理悬浮剂;GF种子处理胶剂;GG大粒剂;GL乳胶;GP漂浮粉剂;GR颗粒剂;GS脂膏;GW可溶胶剂;HN热雾剂;KK液固桶混剂;KL液液桶混剂;KN冷雾剂;KP固固桶混剂;LA涂膜剂;LS种子处理液剂;ME微乳剂;MG微粒剂;OD油分散剂;OF油悬乳剂/油悬浮剂;OL油剂;OP油分散粉剂;PA糊剂;PC浓胶(膏)剂;PO浇泼剂;PR棒剂;PS种衣剂;PT球剂;RB饵剂(即用型);SA滴剂(spot-on);SC悬浮剂;SD直接喷施水悬剂;SE悬乳剂;SG可溶粒剂;SL可溶液剂;SO展膜油剂;SP可溶粉剂;SS种子处理可溶粉剂;ST可溶片剂;SU超低容量(ULV)悬浮剂;TB片剂;TC原药;TK母药;UL超低容量(ULV)液剂;VP熏蒸剂;WG水分散粒剂;WP可湿性粉剂;WS种子处理可分散粉剂;WT可分散片剂;XX其它剂型。
优选液体剂型。其包括剂型DC(可分散液剂的GCPF制剂代码);EC(乳油的GCPF制剂代码);EW(水乳剂的GCPF制剂代码);ES(种子处理乳剂的GCPF制剂代码),FS(种子处理悬乳剂的GCPF制剂代码),EO(油乳剂的GCPF制剂代码);ME(微乳剂的GCPF制剂代码);SE(悬乳剂的GCPF制剂代码);SL(可溶液剂的GCPF制剂代码);CS(微囊悬浮剂的GCPF制剂代码)和AL(即用型液剂的GCPF制剂代码)。
乳油(剂型EC)特别优选用于式(I)乳酸酯的本发明。
可存在于本发明的制剂——优选本发明的液体制剂——中的适合的添加剂为所有常规的制剂助剂,例如有机溶剂、消泡剂、乳化剂、分散剂、防腐剂、酸和碱、着色剂、填充剂、渗透促进剂以及水。
适合的消泡剂为存在于农业化学活性化合物制剂中的常规消泡剂。可提及的实例为硅油、硅油分散体、硬脂酸镁、次膦酸和膦酸,尤其是Fluowet PL 80
Figure 2006800331972_0
适合的有机溶剂为完全溶解所使用的农业化学活性化合物的所有常规的有机溶剂。以下可作为优选提及:脂族的和芳族的、任选卤代的烃,例如甲苯、二甲苯、Solvesso
Figure 2006800331972_1
,矿物油,例如石油溶剂、石油、烷基苯类和锭子油,还有四氯甲烷、氯仿、亚甲基氯和二氯甲烷,以及酯类,例如乙酸乙酯,还有内酯,例如丁内酯,以及内酰胺,例如N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-十二基吡咯烷酮和N-甲基己内酰胺,以及烷甲酰胺(alkanecarboxamide),例如N,N-二甲基癸烷甲酰胺和N,N-二甲基辛烷甲酰胺,γ-丁内酯,以及二甲基甲酰胺。
适合的乳化剂为存在于农业化学活性化合物制剂中的常用的表面活性剂。可提及的实例为乙氧基化壬基酚、直链醇的聚乙二醇醚,烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、聚乙二醇和聚丙二醇,还有脂肪酸酯、聚乙二醇醚的脂肪酸酯、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基硫酸酯、乙氧基化的芳基烷基酚——例如每个分子平均具有16个亚乙基氧基单元的三苯乙烯基酚乙氧化物,还有乙氧基化及丙氧基化的芳基烷基酚,以及硫酸酯化或磷酸酯化的芳基烷基酚乙氧基化物或者乙氧和丙氧基化物。特别优选的是三苯乙烯基酚烷氧基化物和聚乙二醇醚的脂肪酸酯。极特别优选的为三苯乙烯基酚乙氧基化物、三苯乙烯基酚乙氧丙氧基化物和蓖麻油聚乙二醇醚的酯,各自单独使用或以混合物的形式使用。
可使用的分散剂为在作物保护组合物中为达到该目的所惯常使用的所有物质。除上述作为乳化剂提及的实例外,可优选提及以下物质:天然及合成的水溶性聚合物,例如明胶、淀粉和纤维素衍生物,尤其是纤维素酯和纤维素醚,还有聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸,以及(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物。
可使用的防腐剂为为此目的而惯常存在于作物处理组合物中的所有物质。可提及的实例有Preventol
Figure 2006800331972_2
和Proxel
Figure 2006800331972_3
适合的着色剂为常用于制备作物保护组合物的所有无机或有机着色剂。可提及的实例有二氧化钛、炭黑、氧化锌和蓝色颜料。
适合的填充剂为为此目的而常用于作物保护组合物中的所有物质。可优选提及以下物质:无机颗粒,例如平均粒度为0.005至5μm、尤其优选0.02至2μm的碳酸盐、硅酸盐及氧化物。可提及的实例为二氧化硅、所谓的高分散硅石、硅胶及天然和合成的硅酸盐和硅铝酸盐。
适合作为乳化稳定剂和/或结晶抑制剂的化合物为为此目的而在作物保护组合物中惯常使用的所有物质。
适合的渗透促进剂为,例如,式(I)的烷醇烷氧基化物
                 R-O-(-AO)m-R′  (I)
其中
R代表具有4至20个碳原子的直链或带支链的烷基,
R’代表H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO代表亚乙基氧基基团、亚丙基氧基基团、亚丁基氧基基团,或代表亚乙基氧基和亚丙基氧基基团的混合物,或代表亚乙基氧基和亚丁基氧基基团的混合物,并且
M代表2至30的数字。
这些物质为具有不同链长的所述类型化合物的混合物。因此,其中的指数是计算的平均值,它也可能偏离整数。
适合的渗透促进剂还可为在农业活性化合物的制剂中使用的常规表面活性剂。可提及的实例为乙氧基化壬基酚、三丁基酚聚乙二醇醚,烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,烷氧基化的烷基胺、烷氧基化的甘油单酯、二酯或三酯、聚环氧乙烷山梨聚糖脂肪酸酯,还有聚乙二醇醚的脂肪酸酯、聚氧化亚烷基的二酯和二醚、脂肪酸酯乙氧基化物以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物,其可磷酸化并且,如果合适,可用碱中和。适合的阴离子表面活性剂还为在农业化学组合物中惯常使用的该类型的所有物质。优选为烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐、铵盐和碱土金属盐,以及烷基(聚)乙二醇醚的硫酸酯或磺酸酯。可提及的非表面活性剂型渗透促进剂为脂肪酸酯、二羧酸的单酯和二酯以及磷酸酯。
本发明制剂中单个组分的含量可在相当宽的范围内变化。
本发明制剂的制备例如以这样一种方式实现:在各种情况下,将组分以所需比例彼此混合。如果农业化学活性化合物为固体,通常将固体以细研磨的形式,或以有机溶剂或水中的溶液或悬浮液的形式使用。如果农业化学活性化合物为液体,通常无需使用有机溶剂。此外,固体的农业化学活性化合物也可以熔化物的形式使用。
当实施本方法时,温度可在一定范围内改变。通常,本方法在0℃至80℃、优选10℃至60℃的温度下实施。
当实施本发明的方法时,通常按照如下程序进行:将乳酸酯(I)与一种或多种活性化合物混合,并且,如果合适,与添加剂混合。组分可以任意顺序彼此混合。
适合实施本发明方法的装置为用于制备农业化学制剂的常规装置。
适合的施用形式为本领域技术人员已知的惯常使用的所有方法;可提及的实例为:喷射、浸渍、弥雾以及一系列用于对整株植物或部位(种子、根、匍匐枝、茎、干、叶)直接进行地下或地上处理的具体方法,例如,对于树的情形采用注入树干,或者对于多年生植物采用茎带(stalk band),以及一系列具体的间接施用法。
术语“有害的生物体”包括在各自的使用领域造成经济和/或健康损害的所有形式的生物体。优选对植物和动物有害的生物体,以及引起疾病的生物体,特别优选陆生的和水生的杂草以及阔叶杂草、藻类、藓类、昆虫类、螨类、线虫类、啮齿类、真菌、细菌和病毒。
用于防治上述有害生物体时,各种剂型的作物保护组合物的具体施用率,根据待处理面积和/或待处理对象的不同有很大变化。通常,施用介质——其为本领域技术人员公知的所述施用领域的惯常使用物——以常规量使用,例如,从标准喷射方法时的每公顷几百升水至‘超低容量’空中施用时的每公顷几升油以及注射法中使用的几毫升生理溶液。因而,相关施用介质中的本发明作物保护组合物的浓度可在很宽的范围内变化,并取决于具体的施用领域。通常,浓度以本领域技术人员公知的具体施用领域所惯常使用的量使用。优选的浓度为从0.01重量%至99重量%,尤其优选的浓度为从0.1重量%至90重量%。
本发明的作物保护组合物,例如为液体制剂常用使用形式时,可原样施用或用水稀释后施用,也就是说例如以乳液、悬浮液或溶液施用。本发明中施用通过常规方法完成,也就是说例如通过喷射、浇泼或注射方法完成。
本发明的作物保护组合物的施用率可在相当宽的范围内变化。它取决于所涉及的农业化学活性化合物以及它们在作物保护组合物中的含量。
就除草剂的使用而言,根据本发明处理的植物为所有的杂草种类。就通过施用例如杀菌剂和杀虫剂对作物植物进行的保护而言,优选用于有重要经济价值的、包括例如转基因植物在内的有用作物和观赏植物,例如谷类,如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻、木薯和玉米,或其它作物,如糖用甜菜、棉花、大豆、油菜籽、马铃薯、番茄、豌豆及其它蔬菜。
本发明由实施例更详细地说明,但不受其限制。
实施例
可作为表皮层面上的渗透促进剂的添加剂以下可称为促进剂(参见,Sch
Figure 2006800331972_4
nherr和Baur,1994,Pesticide Science 42,185-208)。促进剂的特征在于其自含水喷射液和/或自喷射覆盖层透入表皮、由此增强活性化合物在表皮中的迁移率的能力。相比之下,其它添加剂,例如聚乙二醇,只能在喷射覆盖层(通过液相)起作用,或只起到润湿剂的作用,例如十二烷基硫酸钠。
本试验确定添加剂在表皮层面上对其它物质渗透性的影响。在存在和不存在添加剂的情况下,通过脱附法测定供试物质的迁移率。该方法在文献中被详细公开(Baur等人,1997,Pesticide Science,51,131-152),只将原理及不同之处叙述如下。
此处选择放射性标记的弱有机酸作为具有示踪剂作用的供试化合物。所用的植物材料包括酶法分离的室外梨树叶上表面的叶表皮。将表皮置于特制的不锈钢渗滤池中。将以溶解状态存在于pH为3的柠檬酸缓冲液中的示踪剂施用于原先向着叶面内侧的面上。该内侧面很容易地将少量的放射性示踪剂以未解离酸的形式吸收。接着将该内侧面覆盖并维持100%的大气湿度。然后将叶片表皮的通常暴露于空气中的形态学外层与一种缓冲剂(pH 7)接触,与受体溶液接触,并开始脱附。透过的酸形式的供试化合物通过受体解离,脱附过程符合一级动力学。脱附常数与表皮中示踪剂的迁移率成正比。
至少两次确定该常数后,然后使用一种还含有供试添加剂的缓冲剂继续进行脱附。依据添加剂的性质,在表皮内会有添加剂的吸附,并且依据示踪剂作为表皮增塑剂的活性,在表皮内示踪剂的迁移率会增大。这由增大的脱附常数而证实,并且含添加剂时的斜率与不含添加剂时的斜率的比值说明了添加剂作为表皮层面上的渗透促进剂的效果。不同添加剂平均效果的比较显示了其作为表皮增塑剂的有效性。
从表1中所列的实例可看出,乳酸2-乙基己酯作为增塑剂非常有效。乳酸酯替代物(Genapol
Figure 2006800331972_5
X-060,Clariant,Sulzbach,德国)为一种市售的已知有效的常规的制剂渗透促进剂,而Tween
Figure 2006800331972_6
80(Uniqema,Emmerich,德国)几乎不具有任何增塑剂性质。
表1
实例 添加剂   浓度(g/l) 平均效果
  1   Tween
Figure 2006800331972_7
80
  2   4
  2   Genapol
Figure 2006800331972_8
X-060
  1   42.3
  3   乳酸2-乙基己酯   1   45
保留量测试
保留量的含义应理解为喷射施用后,喷雾在表面上、例如植物或植物部位(叶)上的附着量。保留量取决于喷射液的组成和受处理表面的特性。
喷射液(所述添加剂的水溶液)的保留量通过使用浸湿性差的叶与具有完全保留量的参照表面进行比较而确定。所报导的结果使用在温室(18℃,80%大气湿度,16h光照)培养的大麦秧苗的初生叶获得。将各个切下的叶片在喷射室中用轨道喷射器(track sprayer)进行标准处理,扁平射流喷嘴:XR 11002VS;压力:3bar;300l/ha。在处理前测定重量和叶面积,附着的喷射覆盖层相应地通过重量分析确定,并用叶面积归一化。无纺纸布用作100%保留量的参照表面。对每一喷射液变量,至少处理5片叶,然后将计算的保留量进行平均。将纯自来水作为喷射液喷射到大麦秧苗叶上进行系列测试,作为负对照(最低保留量)。
在浓度为0.3g/l(不存在乳化剂时在水中的溶解度极限)时,EHL显著地提高了保留量。添加的乳化剂(Pluronic
Figure 2006800331972_9
PE 10500,BASF,Ludwigshafen,德国)对保留量没有影响。
表2
  实例   添加剂   浓度(g/l)   保留量
  1   无添加剂   0%
  2   Pluronic
Figure 2006800331972_10
PE 10500
  0.2   0.6%
  3   乳酸2-乙基己酯   0.3   60.6%
  4   乳酸2-乙基己酯(+0.2g/l Pluronic
Figure 2006800331972_11
PE 10500)
  3   61%

Claims (4)

1.式(I)乳酸酯用于提高作物保护组合物在植株水平上的活性的用途,
Figure FSB00000553176000011
其中R代表直链或带支链的饱和或不饱和C4-C8烷基。
2.权利要求1的用途,其中R为2-乙基己基。
3.提高施用水性喷射液时的作物保护组合物的活性的方法,其特征在于将至少一种权利要求1的式(I)乳酸酯加入喷射液中。
4.权利要求3的方法,其中R为2-乙基己基。
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