TW200803743A - Oil-based suspension concentrates - Google Patents

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200803743 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關新穎之活性農業化學品之以油為基底之 懸浮濃縮物、製備此等調配物之方法及彼等為應用ς包 之活性物質的用途。 / f統性活性農業化學品（尤其是系統性殺蟲劑）為發揮 彼等之生物效應，需要一種可使活性物質被吸收於植物/ 標的有機體中之調配物。因此，一般來說，系統性活性農 業化學品被調配成一可乳化之濃縮物（EC)、可溶性液體（sl) 及/或以油為基底之懸浮濃縮物（〇D)。於ec和SL中，活 性物質為在溶態，两在0D調配物之情況中，則為固態。 在後者之情況中，生物作用係藉添加滲透劑才可能發生。 例如，接觸性活性物（諸如擬除蟲菊酯）較佳被調配成EC， 特別是當需要高初始作用時。懸浮濃縮物（sc)或可濕性顆 粒（WG)在多數情況中，於技術上是可行的，但不會展現所 需之初始作用。 系統性及接觸性殺蟲劑之混合調配物，例如一種益達胺 (imidacloprid)和貝它-賽扶寧（beta-cyfluthrin)之混合物在 作為攜帶高度急性毒性之有機磷酸鹽之替代物方面相當重 要。此種混合物只有在高度初始作用及具高活性物質含量 之調配物存在時方為有機磷酸鹽之應用的適當替代物。尚 無已知之具高量益達胺和貝它_赛扶寧之EC調配物，因為 無一溶劑可溶解適當量之兩活性物質。因此，僅有以油為 基底或無水之懸浮濃縮物被列入考慮。 5 200803743 已揭示許多活性農業化學品之無水懸浮濃縮物。例如Ep_ A 0 789 999描述此種調配物，其除了活性物質及油外，尚 包含一種不同表面活性劑之混合物_包括充作滲透劑之表 面活性劑-以及作為增稠劑之疏水化鋁質葉狀矽酸鹽 ^luminophyllosilicate)。引述之專利案揭示適當之活性物 質為那些具有油中溶解度低於5克〆升，較佳低於丨克〆 升’特別是低於0· 1克/升者。 【先前技術】 然而，由US-A6 165 940而得之非水性懸浮濃縮物為屬已 知，其除了活性農業化學品、滲透劑及表面活性劑或表面 活性劑混合物外，肖包含有機溶劑，此類型之適合溶劑， 包含液態石蠟或植物油酯類。該方法描述由固體活性物質 及有機溶劑所組成之懸浮濃縮物，該活性物f為低於中度 可溶的。明白指出溶解度低於1〇克〆升，較佳低於5克^ 升。 DE-A 10 129 855描述另一種包含活性農業化學品、滲透 蜊及表面活性劑之以油為基底之懸浮濃縮物。 / 前述調配物之缺點在於無法發展出一種難溶（低於1〇 克/升）之活性物質組合一種中度可溶（在室溫下1〇至 =克/升）之活性物質於穩定之以油為基底之懸浮漠縮物 =形式中而不會在貯存後發生結晶者。在調配物中活性物 二二晶之成長對使用者而言是一個相當大的缺點，因為其 迠當產品被施用時導致彼之喷灑設備之篩網的堵塞。 本么明之-目的在於發展穩定、可貯存之以油為基底之 6 200803743 懸浮濃縮物’其係由難溶之法4 溶解度限制更高之濃度m物/ ’與在調配物中以比 成。 辰度存在之中度可溶之活性物質所組 【發明内容】 ^;孓現^新穎之以油為基底之懸浮濃縮物，其包含： 至>、-種來自新煙鹼類之室溫下呈固態活性物質， 擬除蟲菊醋類之室溫下呈固態活性物質， -至少一種滲透劑， -至少一種植物油， -環己酮， -至少一種非離子性表面活性判 性表面活性劑，及^及/或至少-種陰離子 -二或多種添加劑，選自乳化劑、發泡抑·、保 抗氧化劑、展佈劑、著色劑及/或增祠劑。 性3二？r滲透劑包括所有那些通常被用來促進活 入植物之滲透性者。在本文中滲透劑之定 水性喷灑液及β由噴霧塗料滲透進 猎此增加活性物質在表皮中之㈣性。稍後及於 =獻上（Baur等人，1997，除蟲劑科學51，131_152)所 4田述之方法可被用來測定此屬性。 此外，已發現到本發明之以油為_ 互相混合 q基底之—濃縮物可藉 -至少-種來自新煙驗類之室溫下呈固態活性物質， -至少-種來自擬除蟲菊g旨類之室温下呈固態活性物質， 7 200803743 -至少一種滲透劑， -至少一種植物油， -環己酮， 子：表面活性劑及/或至少-種陰離子 添力，，選自乳化劑、發泡抑制劑、保存劑、 2乳化蜊、展佈剤、著色劑及/或增稠劑， 及隨後視情況需要研磨所形成之懸浮液予以製造。 产：二現到本發明之以油為基底之懸浮濃縮物係高 應包含之活性農業化學品至植物及/或彼等 令人相當驚言牙的是，木私明夕丄 且右以土少—, 為基底之懸浮濃縮物 八有^仏之女疋性，尤其，即使在貯存於變動溫度下之 仍未觀察到顯著的結晶成長。亦不可預期的事實是 較於在組成上最類似之前述調配物時，展現明顯更佳之 物活性。特別不可預期的事實是發現到接觸性物質之極言 的初始作用，儘管此活性物質部分以固體存在。、同 適當之活性物質為來自新煙驗類之殺昆蟲劑。 適合供控制動物害蟲。來自新煙驗類之殺以= (II)予以描述： 从下式

Het

(Π) 其中 8 200803743 舰為-雜環，選自下列雜環組群中·· 2'氯❸定冬基、^ 曱基U-基、1-氧撐比唆并基、2-氯小氧撐·% 口比咬并基、2,3-二氯+氧m定并基、四氮咬喃冬 基、5-曱基四氫呋喃」_基、2'氯噻唑_5_基， A 為 Ν(ί^)(Κ2)或 S(R2)， 其中 R為氫、Crcv烧基、苯基烧基、C3_C6-環 2烷基、C2-C6-烯基或c2-c6_炔基及 R 為 Cl-C6-烧基、C2-C6-烯基、c2-C6-炔基-C(=0)-ch3或节基 R 為 CVC6-烧基、c2-C6-烯基、c2-C6-炔基-C(=0)-CH3 或苄基或與R2—起為下列基團之一： -CH2.CH2-、-CH2-CH2-CHr、-CH2-0-CH2-、-CH2-S-CH2·、 -CHrNH-CH2_、_CHrN_(CH3)-CH2-及 X 為 N_N〇2、N-CN 或 CH-N02 (參見例如 EP-AH92606、EP-A2-580533、EP-A2-376279、EP-A2-235725)。 逐一提及下列之根據本發明可使用之化合物。 根據本發明較佳地被使用的一種化合物為赛速安 (thiamethoxam)。 赛速安具有下式 c

no2 9 200803743 且可由EPA2 0 580 533中獲知。 根據本發明較佳地被使用的一種化合 (clothianidin)。 马可尼 可尼丁具有下式

nhch3 no2 且可由EP A2 0 376 279中獲知。 另一種根據本發明較佳地被使用之化合物為赛克 (thiacloprid) 〇 赛克具有下式

CI

CH2—N

Ys

N

且可由EP A2 0 235 725中獲知。 另一種根據本發明較佳地被使用之化合物為達特南 (dinotefuran)。 達特南具有下式

no2 且可由EP A1 0 649 845中獲知。 另一種根據本發明較佳地被使用之化合物為亞滅培 200803743 (acetamiprid) 〇 亞滅培具有下式

Cl N 且可由WO A1 91/04965中獲知。 另一種根據本發明較佳地被使用之化合物為尼蟲胺 (nitenpyram) 〇 尼蟲胺具有下式

且可由EPA2 0 302 389中獲知。 另一種根據本發明優先被使用之化合物為益達胺 (imidacloprid) 〇 益達胺具有下式

且可由EP 0 192 060中獲知。 特佳者為益達胺。 適合之其他活性物質包括那些選自擬除蟲菊酯之組群 中者，例如阿納寧（acrinathrin)、亞列寧（allethrin)(d-順式-反式，d-反式）、β-賽扶寧（beta-cyfluthrin)、畢芬寧 11 200803743 (bifenthrin)、生物亞烈寧（bioaiiethrin)、生物亞烈寧環 戊基-異構物、生物乙滅寧（bioethanomethrin)、生物百滅寧 (biopermethrin)、生物列滅寧（bioresmethrin)、氯波林 (chlovaporthrin)、順式-赛滅寧（Cyperniethrin)、順式-列滅 争、順式-百滅寧、氯氟氰菊酯（cl〇Cythrin)、乙氰菊酯 (cycloprothrin)、赛扶寧、赛洛寧（(^11&1〇1111411)、赛滅寧（α·、 β-、θ_、ζ-) ' 賽芬寧（cyphenothrin)、第滅淨（deltamethrin)、 益避寧（empenthrin)(lR-異構物）、益化利（esfenvalerate)、 依芬寧（etofenprox)、芬氟司林（fenfluthrin)、芬普寧 (fenpropathrin)、芬口比司林（fenpyrithrin)、芬化利 (fenvalerate)、漠氟i 菊 g旨（fiubr〇cyhrinate)、護赛尼 (flucythrinate)、氟芬普（flufenprox)、氣滅寧（flumethrin)、 福化利（fluvalinate)、苯蟎特（fubenprox)、伽瑪-赛洛寧 (gamma-cyhalothrin)、依普寧（imipr〇thrin)、剋特寧 (kadethrin)、λ-賽洛寧（lambda-cyhalothrin)、滅妥福新 (metofluthrin)、百滅寧（順式-、反式-)、phenothrin (1R-反 式-異構物）、普列亞寧（prallethrin)、普扶寧（profluthrin)、 普飛佈（protrifenbute)、比瑞松（pyresmethrin)、瑞滅寧（代3-methrin)、RU-15525、石夕護芬（silafluofen)、福化利（tauflu-valinate)、得福寧（tefluthrin)、特瑞拉寧（terallethrin)、賜 滅寧（tetramethrin) (1R 異構物）、泰滅寧（tralomethrin)、拜 富寧（transfluthrin)、ZXI 8901、除蟲菊（pyrethrins or pyrethrum)。較佳者是β-賽扶寧及第滅淨。 較佳之滲透劑為下式之烷醇烷氧化物 12 200803743

f I R-0 七 AO)m-R 丨 (I) 其中 ,為具有4至20個碳原子之直鏈或支鏈烧基， R為H、甲基、乙基、正_丙基、異丙基、正·丁基、異 丁基、第三-丁基、正-戊基或正·己基， A〇為環氧乙烷基，環氧丙烷基，環氧丁烷基或環氧乙 统和ί哀氧丙烧基或環氧丁烷基之混合物，及 m代表由2至30之數字。 一群特佳之滲透劑為下式之烷醇烷氧化物 R-〇-(-E〇-)n-R， (1-a) 其中 R 為如上述之定義， R 為如上述之定義， EO 為-ch2-ch2-〇_，及 n為由2至20之數字。 另一群特佳之滲透劑為下式之烷醇烷氧化物 R-CK(-EO-)p-(-P〇)q-R， (I-b) 其中 R為如上述之定義， R’為如上述之定義， EO 為 CH2-CH2-〇_，

ch3 P為由1至10之數字，及 13 200803743 q 為由l至i〇之婁文$ 另一群特佳之渗透劑 ⑷馬下式之烷醇烷氧化物 其中 '('P〇')r-(-E〇-)s-R· (I-C) R 為如上述之定義， R，為如上述之定義， EO 為-CH2_CH2-CK， PO 為 一CH厂(jjH一。〜 ch3 r為由1至之數字及 s 為由1至1 〇之數字。 另一群特佳之渗透劑為式（I-e)之烷醇烷氧化物 R'〇-(-E〇.)r(.B〇^ R, (i.d) 其中 R及R’為如上述之定義， E0 為 CH2_CH2-0-， B 0 為—-〇- ch3 P 為由1至10之數字，及 q 為由1至10之數字。 另一群特佳之滲透劑為式（I-f)之烷醇烷氧化物 R-〇-(-B〇.)r.(.EO-)s-Rf (I-e) 其中 R&Rf為如上述之定義， 14 200803743 BO 為 一cHrCHr(j：H-0 ch3 EO 為 CH2-CH2-〇… r 為由1至10之數字，及 s 為由1至10之數字。 另-群特佳之渗透劑為下式之烧醇烧氧化物 CH3-(CH2)t.CH2.〇.(.CH2.CH2.〇_)u_Rt (if) 其中 R 為如上述之定義， t為由8至13之數字，及 u 為由6至17之數字。 於上述諸式中： r較佳地為mu基、異縣、新戊基、 正-己基，異己基、正.辛基、異辛基、2_乙基己基、壬 基、異壬基、癸基、正-十二基、異十二基、月桂基、 肉旦蔻基、異十三基、三子基壬基、掠搁基、硬脂基 或—十基° 實例為下式之 可提及之式（I_c)之烷醇烷氧化物之一 基己基烷氧化物 0、^(ρο)Γ"·(εο)6-η CH3CH^—CH2—CH2—CH——CHj 其中 C2H5 (1心1) Ε〇 為-CH2_CH2-0-， P0為 15 200803743 數子8和6代表平均值。 可提及之式（I-d)之烷醇烷氧化物之一實例為下式 CH3-(CH2)i〇-0-(-EO-)6-(.BO-)2-CH3 (I-d-1) 其中 EO 為 CH2-CH2-0-， BO 為一CHrCHr?H-0——， 及 ch3 數字10、6及2代表平均值。 特佳之式（I_f)之烷醇烷氧化物為其中 t為9至12之數字，及 u為7至9之數字之此式的化合物。 特佳地可述及式（Ι-f-l)之烷醇烷氧化物 CH3_(CH2)rCH2-0-(-CH2-CH2-0_)u-H， (I-f-1) 其中 t為平均值10.5及 u為平均值8.4。 同樣地，特佳地可述及式（I-fU)之烧醇炫氧化物 CH3-(CH2)t-CH2-0-(-CH2-CH2-0-)u-H (I-f-1-l) 其中 t為平均值10.5及 u為平均值8.4。 烷醇烷氧化物之一般定義以上述諸式表示。此等物質構 成具不同鏈長之特定種類物質之混合物。因此，指數具有 平均值，其亦可偏離整數。 16 200803743 所示諸式之烷醇烷氧化物為已知或可藉已知方法（參見 W〇 98-35 553、W0 00_35 278 及 EP-A 0 681 865 )予二製 備。 、 適合之植物油包括所有通常用於農業化學組成物且可 由植物獲得之油類。可提及之實施例包含葵花油、棉實子 油、撖欖油、蓖麻油、菜籽油、玉米種子油、棉花種 及大豆油。 / 本發明之以油為基底之懸浮濃縮物包含至少一種非離 子表面活性劑或分散劑及/或至少一種陰離子表面活性劑 或分散劑。 適合之非離子表面活性劑或分散劑包括所有通常可用 =農業化學組成物中之此類物質。較佳地，可提及者為聚 環氧乙烷-聚環氧丙烷嵌段共聚物、直鏈醇之聚乙二醇醚、 脂肪酸與環氧乙烧及/或環氧丙烧之反應產物，以及聚乙 婦醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯醇與聚乙烯吡咯啶酮之共 聚物，以及（甲基）丙烯酸與（甲基）丙烯酸酯之共聚物、以及 烧基乙氧化物及烧基芳基乙氧化物，其可選擇性地予以構 酸化’且可選擇性地與驗一起被利用，可提及作為實例者 為山梨醇乙氧化物以及聚氧烯胺衍生物。 適合之陰離子表面活性劑包括所有通常可用於農業化 學組成物中之此類物質。較佳者為烷基磺酸或烷基芳基磺 酸之鹼金屬鹽及鹼土金屬鹽。 另一較佳之陰離子表面活性劑或分散劑組群包括下列 於植物油中低溶解度之鹽類：聚苯乙稀磺酸之鹽類、聚乙 200803743 1磺酸之鹽類、萘磺酸-甲醛縮合產物之鹽類、萘磺酸、酚 石頁酸及甲醛之縮合產物之鹽類及木質磺酸之鹽類。 可包含於本發明之調配物中之適合的添加劑為乳化 ^ /包沫抑制劑、保存劑、抗氧化劑、著色劑及增稠劑。 車乂“之乳化劑為乙氧基化壬苯酚、烷基苯酚與環氧乙烷 及/或環氧丙烧之反應產物、乙氧基化之芳基烧基苯齡， 以及乙氧基化及丙氧基化之芳基烧基絲，以及硫酸化或 磷酸化f芳基烷基乙氧化物及/或芳基烷基乙氧_丙氧化 ―了 k及作為貝例者為山梨糖醇酯衍生物，諸如聚環氧 乙烷-山梨糖醇脂肪酸酯及山梨糖醇脂肪酸酯。 適合之泡沫抑制劑包括所有通常於農業化學組成物中 t、此目的使用之物質。較佳者為矽油及硬脂酸鎂。 適合之保存劑包括所有通常於此類農業化學組成物中 i、此目的使用之物質。可提及之實例包括p^vent〇1® 耳 AG)及 proxel®。 適合之抗氧化劑包括所有通常於農業化學組成物中供 ^目的使用之物質。較佳者為丁基化羥基曱苯及/或擰檬 適合之展佈劑包括所有通常於農業化學組成物中供 的使用之物質。較佳為烷基矽氧烷。 適合之著色劑包括所有通常於農業化學組成物中 :的，用之物質。可提及作為實例者為二氧化鈦、碳黑顏 氧化鋅及監色顏料以及Permanent Red FGR。 、 適合之增稠齊丨包括所有通常於I業化學組成物中供此 18 200803743 目的使用且充作增稠劑之物質。較佳者為無機顆粒，諸如 碳酸鹽、矽酸鹽及氧化物，以及有機物質，諸如脲_甲醛縮 合物。可提及作為實例者為高嶺土、金紅石、二氧化矽、 所謂之高分散矽石、矽膠、及天然及合成矽酸鹽，此外為 滑石。 於一特殊具體例中，本發明之調配物另包含至少一種其 他活性物質（殺昆蟲劑、誘引劑、制菌劑、殺細菌劑、殺 恙蟲劑、殺線蟲劑、殺黴菌劑、生長調節劑或除草劑）。殺 昆蟲劑包括例如胺基曱酸酯、羧酸酯、氯化烴類、苯基、 藉微生物所製造之物質等。 特別理想的共同成分之實例包括下列： 殺黴菌劑： 核苷酸合成之抑制劑 本達樂（benalaxyl)、本達樂-M、布瑞莫（bupirimate)、 克達樂（chiralaxyl)、克利康（clozylacon)、二曱瑞克 (dimethirimol)、依瑞莫（ethirimol)、扶達樂（fur-alaxyl)、希美座（hymexazol)、殺紋寧（metalaxyl)、殺 紋寧_M、夫酸胺（ofurace)、歐殺斯（oxadixyl)、歐索林 酸（oxolinic acid) 有絲分裂及細胞分裂之抑制劑 免賴得（benomyl)、貝芬替（carbendazim)、乙霉威 (diethofencarb)、麥穗寧（fuberidazole)、賽克隆 (pencycuron)、腐絕（thiabendazole)、甲基多保淨 (thiophanat-methyl)、草醯胺（zoxamide) 19 200803743 呼吸鏈複合物I之抑制劑 二氟林（diflumetorim) 呼吸鏈複合物II之抑制劑 白克列（boscalid)、萎鏽靈（carboxin)、甲吱隨胺（fen-furam)、福多靈（flutolanil)、福拉吼（furametpyr)、滅 普靈（mepronil)、嘉保信（oxycarboxin)、口比嗟菌胺（pen-thiopyrad)、賽氣滅（thifluzamide) 呼吸鏈複合物III之抑制劑 亞托敏（azoxystrobin)、賽座滅（cyazofamid)、醚菌胺 (dimoxystrobin)、烯月亏菌酉旨（enestrobin)、凡殺:同（famo-xadone)、咪嗤菌酮（fenamidone)、氟嘧菌酯（flU0Xa-strobin)、克收欣（kresoxim-methyl)、苯氧菌胺（metom-inostrobin)、月亏醚菌胺（orysastrobin)、氟環唾（pyra-clostrobin)、嗤菌胺酯（picoxystrobin) 去偶合劑 白粉克（dinocap)、扶吉胺（fluazinam) ATP製造之抑制劑 三苯醋錫（Fentin acetate)、三苯基氯化鍚（fentin chloride)、三苯基氳氧化錫（fentin hydroxide)、石夕喧菌 胺（silthiofam) 胺基酸生物合成及蛋質生物合成之抑制劑 苯胺基嘴唆（andoprim)、保米黴素（blasticidin-S)、赛 普洛（cyprodinil)、嘉賜黴素（kasugamycin)、嘉賜黴素 氯化氫水合物、滅哌咁（mepanipyrim)、哺霉胺（pyri- 20 200803743 methanil) 信息傳遞之抑制劑 護汰寧（fenpiclonil)、咯菌腈（fludioxonil)、快諾芬 (quinoxyfen) 脂肪及膜合成之抑制劑 克氯得（chlozolinate)、依普同（iprodione)、撲滅寧 (procymidone)、免克寧（vinclozolin)、安°比福 ampro-pylfos)、鉀-安批福、護粒松（edifenphos)、丙基喜樂 松（iprobenfos)(IBP)、亞賜圃（isoprothiolane)、白粉松 (pyrazophos)、甲基立枯石粦（tolclofos-methyl)、二苯基 丙環嗤（biphenyl iodocarb)、普拔克（propamocarb)、普 拔克氯化氫 麥角固醇生物合成之抑制劑 環烯菌胺（fenhexamid)、氧環峻（azaconazole)、比多農 (bitertanol)、漠克座（bromuconazole)、環克座（cypro-conazole)、苄氯三吐醇（diclobutrazole)、惡醚峻（difeno-conazole)、速保利（diniconazole)、速保利-Μ，乳環嗤 (epoxiconazole)、乙環口坐（etaconazole)、芬克座（fenbu-conazole)、氟嗤（fluquinconazole)、護石夕得（flusil-azole)、護汰芬（flutriafol)、護康唾（furconazole)、護 康1^坐-川頁式、菲克利（hexaconazole)、易胺座（1111化611-conazole)、種菌吐（ipconazole)、滅特座（metconazole)、 邁客尼（myclobutanil)、巴克素（paclobutrazole)、平克 座（penconazole)、普克利（propiconazole)、普硫康口坐 21 200803743 (prothioconazole)、石夕氟唾（simeconazole)、得克利 (tebuconazole)、四克利（tetraconazole)、三泰芬（triadi-mefon)、三泰隆（triadimenol)、滅菌峻（triticonazole)、 單克素（uniconazole)、伏立康唾（voriconazole)、依滅 列（imazalil)、依滅列硫酸鹽、惡味峻（oxpoconazole)、 芬瑞莫（fenarimol)、0密醇（flurprimidol)、尼瑞莫 (nuarimol)、比芬諾（pyrifenox)、賽福寧（triforine)、坡 扶座（pefurazoate)、撲克拉（prochloraz)、賽福座（triflu-mizole)、維尼座（viniconazole)、阿地隆（aldimorph)、 敵草隆（dodemorph)、敵草隆乙酸鹽、芬普福（fenpro· pimorph)、三得芬（tridemorph)、苯鐘咬（fenpropidin)、 活螺環菌胺（spiroxamine)、歒癬（naftifine)、稗草丹 (pyributicarb)、特賓那芬（terbinafine) 細胞壁合成之抑制劑 苯口塞菌峻（benthiavalicarb)、畢拉草（bialaphos)、達滅 芬（dimethomorph)、氟嗎林（flumorph)、丙森鋅（ipro-valicarb)、保粒黴素甲（polyoxins)、保粒黴素丁（poly-oxorim)、維利黴素 A (validamycin A) 黑色素生物合成之抑制劑 亞賜圃（carpropamid)、雙氯氰菌胺（diclocymet)、禾草 靈（fenoxanil)、熱必斯（phthalide)、百快隆（pyroquilon)、 三赛口坐（tricyclazole) 抵抗性誘發 苯並嗟二峻（acibenzolar_S-methyl)、撲殺熱（proben- 22 200803743 azole)、喧酸菌胺（tiadinil) 多位點（Multisite) 四氯丹（captafol)、蓋普丹（captan)、四氯異苯腈£chloro-thalonil)、銅鹽（諸如：氫氧化銅、萘酸銅、氧氯化 銅、硫酸銅、氧化銅、快得寧（〇xine_copper)及波爾多 混合物（Bordeaux mixture))、益發靈（dichlofluanid)、 腈硫醌（dithianon)、多果定（dodine)、多果定游離鹼、 福美鐵（ferbam)、夫咯皮（fluorofolpet)、克熱淨（gua-zatine)、克熱淨乙酸鹽、雙胍辛胺（iminoctadine)、克 熱淨烷笨磺酸鹽、雙胍辛胺三乙酸鹽、錳銅乃浦 (mancopper)、鋅猛乃浦（Mancozeb)、猛乃浦（maneb)、 免得爛（metiram)、免得爛鋅、甲基鋅乃浦（propineb)、 硫及包含多硫化鈣之硫製備物、得恩地（thiram)、甲基 益發靈（tolylfluanid)、鋅乃浦（zineb)、益穗（ziram) 未知機制 阿漠多（amibromdol)、苯嗔嗤（benthiazol)、苯口塞口井 (bethoxazin)、凱西黴素（capsimycin)、香芹酮 (carvone)、離丹（chinomethionat)、氯化苦（chloro_ picrin)、銅合浦（cufraneb)、環敗菌胺（cyflufenamid)、 克絕（cymoxanil)、邁隆（dazomet)、口米菌威（debacarb)、 達滅淨（diclomezine)、雙氯盼（dichlorophen)、大克爛 (dicloran)、苯敵快（difenzoquat)、苯敵快曱基硫酸酉旨、 二苯胺、嗔。坐菌胺（ethaboxam)、富米熱（ferimzone)、 富麥脫（flumetover)、夫硫醯胺（flusulphamide)、氟咬 23 200803743 醯菌胺（fluopicolide)、唾草（fluoroimide)、六氯苯、8-經基-°奎。林硫酸鹽、人間黴素（irumamycin)、曱硫克 (methasulphocarb)、苯菌酮（metrafenone)、異硫氰酸曱 酯、米多黴素（mildiomycin)、鏈黴菌素（natamycin)、 二曱基二硫胺基甲酸鎳、異丙消（nitrothal-isopropyl)、辛喧酮（octhilinone)、氧莫卡（oxamocarb)、 氧芬辛（oxyfenthiin)、五氯酚及鹽、2-苯基酚及鹽、粉 病靈（piperalin)、帕洛辛-納（propanosine-sodium)、丙 氧口奎咐（proquinazid)、σ比洛亞石肖酸試劑（pyrrol nitrin)、 五氯石肖基苯（quintozene)、克枯爛（tecloftalam)、四氯 石肖基苯（tecnazene)、三挫石粦（triazoxide)、水楊菌胺 (trichlamide)、氰菌胺（zarilamid)及 2,3,5,6-四氯-4-(甲 基磺醯基）吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基）-乙基-4-曱基苯 磺醯胺、2_胺基-4-曱基苯基-5-噻唑甲醯胺、2-氯 -N-(2,3-二氫-1，1，3-三曱基-1H-茚-4-基）-3-吡啶-曱醯 胺、3-[5-(4-氯苯基）-2,3-二曱基異噚唑啶-3-基]吡啶、 順式-1-(4-氯-苯基）-2-(1Η-1，2,4-三唑-1-基）環庚醇、 2,4_二氫-5-曱氧基_2_甲基-4- [[[[1_[3-(三氟曱基）苯基] 亞乙基]胺基]氧基]曱基]苯基]-3Η-1，2,3-三唑-3-酮 (185336-79-2)、曱基 1-(2,3-二氫-2,2_二甲基_1Η-茚-1-基）-1Η-咪唑-5_羧酸鹽、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、曱 基2-[[[環丙基[(4-曱氧基-苯基）亞胺基]曱基]硫基]甲 基(曱氧基亞甲基）苯乙酸酯、4-氯-α-丙炔基氧基 _Ν-[2 [3-甲氧基-4-(2-丙炔基氧基）苯基]乙基]苯乙醯 24 200803743 胺、（2S)-N_[2[4-[[3_(4氯苯基）-2-丙炔基]氧基曱氧 苯基]乙基]-3_甲基-2-[(曱基石黃醯基）胺基]丁醯胺、5_ 氯-7-(4-曱基哌咬-1-基）_6-(2,4,6_三氟苯基）[1，2,4卜三 唑[l，5-a]嘧啶、5-氯-6(2,4,6_ 三氟笨基）_n_[(1R)_1，2,2-三曱基丙基]_[1，2,4]三峻基[l，5-a] 口密咬-7-胺、5 -氯 -：^-[(11〇-1，2-二曱基丙基]-6_(2,4,6-三氟苯基）[1，2,4] 三唑基[l，5-a]嘧啶_7_胺、N-[l_(5-溴_3_氯吡啶_2_基）乙 基]-2,4-二氯菸鹼醯胺、N-(5-溴-3-氯吡啶-2-基）曱 基]-2,4-二氣菸鹼醯胺、2_丁氧基-6_碘-3-丙基笨并哌 喃_4_酮、N-{(Z)-[(環丙基曱氧基）亞胺基][卜二氟甲氧 基]_2,3_二氟苯基}曱基}2_苯乙醯胺、N- (3-乙基 -3,5，5-二甲基％己基）_3_甲醢胺基-2-經基苯甲胺、 2[[[[1-[3(1-氟-2-苯基-乙基）氧基]苯基]亞乙基]胺基]氧 基]甲基]-α-(甲氧基亞胺基）I曱基苯乙醯胺、N_ {2_[3_氯_5_(三氟甲基）吼啶_2_基]乙基}_2_(三氟曱基） 苯甲醯胺、N_(3f，4’-二氯-5-氟聯苯_2-基）-3_(二氟曱 基）-1-曱基-1H-吡咯-4-曱醯胺、N-(6-曱氧基-3-吡啶基） 環丙烷甲醯胺、1-[(4-甲氧基苯氧基）甲基]_2,2-二甲基 丙基_1H-咪唑小羧酸、甲氧基苯氧基）曱 基]-2,2-二曱基丙基-11^咪唑-1-疏甲酸、2-(2{[6-(3-氯 -2-甲基苯氧基）-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基）-2-(甲氧基 亞胺基）_N-甲基-乙醯胺 殺菌劑 漠硝醇（bronopol)、雙氯盼、三氯甲基σ定（nitrapyrin)、 25 200803743 二曱基二硫胺基曱酸錄、嘉賜黴素、辛σ塞酮、吱喃羧 酸、羥四環素、撲殺熱、鏈黴素、克枯爛、硫酸銅及 其他銅製備物 殺昆蟲劑/殺恙蟲劑/殺線蟲劑 乙醯膽鹼酯（AChE)抑制劑 胺基曱酸酯類， 例如棉鈐威（alanycarb)、得滅克（aldicarb)、涕滅威 (aldoxycarb)、除害威（allyxycarb)、安美加（aminocarb)、 免敵克（bendiocarb)、免扶克（benfuracarb)、必克兹 (bufencarb)、畜蟲威（butacarb)、佈嘉信（buto-carboxim)、丁 酉同威（butoxycarboxim)、力口保利（car-baryl)、加保扶（carbofuran)、加保風（carbosulphan)、 除線威（cloethocarb)、敵蠅威（dimetilan)、愛芬克（ethio-fencarb)、丁基滅必兹（fenobucarb)、苯硫威（fenothio-carb)、覆滅（formetanate)、氟硫克（furathiocarb)、 滅 必兹（isoprocarb)、二硫代氨基甲酸鈉（metam-sodium)、滅賜克（methiocarb)、納乃得（methomyl)、治 滅蟲（metolcarb)、歐殺滅（oxamyl)、比加普（pirimi-carb)、普滅克（promecarb) ' 安丹（propoxur)、硫敵克 (thiodicarb)、硫芬司（thiofanox)、混滅威（trimetha-carb)、XMC、來利卡（xylylcarb)、三吐麥（triazamate) 有機磷酸酯類， 陶歐松（acephate)、亞滅松（azamethiphos)、谷速松 (azinphos)(-甲基，-乙基）、漠填松（bromophos)-乙基、 26 200803743 溴芬松（bromfenvinfos)(-甲基）佈殺松（butathi0f0S) 硫線鱗（cadusafos)、加芬 丁滅兹（carb〇phenothion)、氯 氧填（chlorethoxyfos)、氯芬松（chl〇rfenvinphos)、氯甲 硫磷（chlormephos)、陶斯松（chlorpyrifos)(_ 甲基乙 基）、繩毒石粦（coumaphos)、施力松（Cyanofenphos)、氰 乃松（cyanophos)、氣芬松（chi〇rfenvinphos)、滅賜松 (dimeton-S-methyl)、滅賜砜松（dimeton-S-methyl sulphon)、得拉松(dialifos)、大利松(diazinon)、二氯 芬松（dichlofenthion)、二氯松（dichlorvos)/DDVP、雙 特松（dicrotophos)、大滅松（dimethoate)、甲基美文松 (dimethylvinphos)、蔬果磷（dioxabenzofos)、二硫松 (disulphoton)、EPN、愛殺松（ethion)、普滅蝨 (ethoprophos)、益多松（etrimfos)、氨磺磷（famphur)、 芬滅松（fenamiphos)、撲滅松（fenitrothion)、繁福松 (fensulfothion)芬殺松（fenthion)、吡氟硫石粦 (flupyrazofos)、大福松（fonofos)、福木松（formo-thion)、丁 苯硫攝（fosmethilan)、福赛絕（fosthiazate)、 飛達松（heptenophos)、蛾芬福（iodofenphos)、丙基喜 樂松（iprobenfos)、依殺松（isazofos)、亞芬松（isofen-phos)、異丙基Ο-水楊酸酯、加福松（isoxathion)、 馬 拉松（malathion)、滅加松（mecarbam)、滅克松（meth-acrifos)、達馬松（methamidophos)、滅大松（methida-thion)、美文松（mevinphos)、亞素靈（monocrotophos)、 乃力松（naled)、歐滅松（omethoate)滅多松（oxyde- 27 200803743 meton-methyl)、巴拉松（parathion) (_ 甲基/ -乙基）、赛 達松（phenthoate)、福瑞松（phorate)、裕必松（phosa-lone)、益滅松（phosmet)、福賜米松（phosphamidon)、 石粦福克（phosphocarb)、巴赛松（phoxim)、亞特松 (pirimiphos)(-甲基/-乙基）、佈飛松（profenofos)、加 護松（propaphos)、胺丙畏（propetamphos)、普硫松（pro-thiofos)、飛克松（prothoate)、白克松（pyraclofos)、必 芬松（pyridaphenthion)、比達松（pyridathion)、拜裕松 (quinalphos)、克線丹（sebufos)治模石粦（sulfotep)、甲 丙硫磷（sulprofos)、特匹松（tebupirimfos)、亞培松（tern-ephos)、托福松（terbufos)、樂本松（tetrachlorvinphos)、 硫滅松（thiometon)、三落松（triazophos)、三氯松 (trichlorfon)、繁米松（vamidothion)

鈉通道調節劑/電壓-依賴性鈉通道阻斷劑 DDT 口夸二。井類（oxadiazines)， 例如因得克（indoxacarb) 乙醯膽鹼受體促動劑/拮抗劑 氯於驗類， 例如亞滅培（acetamiprid)、可尼丁（clothianidin)、達特 南（dinotefuran)、盈達胺（imidacloprid)、尼蟲胺（niten-pyram)、尼賽肼（nithiazine)、赛克（thiacloprid)、賽速 安（thiamethoxam) 尼古丁（nicotine)、免速達（bensuitap)、培丹（cartap) 28 200803743 乙醯膽鹼受體調節劑 賜諾殺類（Spinosyns)， 例如賜諾殺（spinosad) GABA-控制之氯離子通道拮抗劑 有機氣類， 例如毒殺芬（camphechlor)、可氯丹（chlordane)、安殺 番（endosulphan)、γ-HCH，HCH、庚特氯（heptachlor)、 蕉特寧（lindane)、曱氧氯(methoxychlor) 非普類（Fiprols) 例如歐殺松（acetoprole)、愛地白（ethiprole)、芬普尼 (fipronil)、比福普（pyrafluprole)、比瑞普（pyriprole)、 馬力普（vaniliprole) 氯離子通道活化劑 麥、;丁類（Mectins) 例如阿巴汀（avermectin)、乙麥、;丁（emamecthin)、乙麥 汀苯曱酸酯、百蟲滅（ivermectin)、米貝黴素（milbe-mycin) 保幼激素擬似物 例如達芬隆（diofenolan)、依普芬隆（epofenonane)、芬 諾克（fenoxycarb)、氩吼（hydroprene)、稀蟲炔酯（kino-prene)、美賜平（methoprene)、百利普芬（pyriproxy-fen)、三普林（triprene) 脫皮酮促動劑/破壞劑 二醯肼類 29 200803743 例如硫環殺（chromafenozide)、合芬氮（halofenozide) 甲氧芬諾（methoxyfenozide)、得芬諾（tebufenozide) 幾丁質生合成抑制劑 苯曱醯脲類， 例如雙三氟蟲脲（bistrifluron)、克福隆（chlorfluaz-uron)、二福隆（diflubenzuron)、福隆（fluazuron)、氟環 脲（flucycloxuron)、氟芬隆（flufenoxuron)、六伏隆 (hexaflumuron)、祿芬隆（lufenuron)、雙苯氟脲 (novaluron)、諾氟隆（noviflumuron)、賽伏隆（pen· fluron)、得福隆（teflubenzuron)、三福隆（triflumuron) 布芬淨（buprofezin) 赛滅淨（cyromazine) 氧化性磷酸化抑制劑，ATP破壞劑 汰芬隆（diafenthiuron) 有機鍚化合物， 例如亞環錫（azocyclotin)、錫滿丹（cyhexatin)、芬布賜 (fenbutatin-oxide) 藉干擾Η-質子梯度之氧化性磷酸化去偶合作用 吡咯類， 例如克凡派（chlorfenapyr) 二硝基酚類， 例如百克（binapacryl)、大脫滿（dinobuton)、白粉克 (dinocap)、DNOC 位址-I電子傳遞抑制劑 30 200803743 METI’s 類 例如芬殺滿（fenazaquin)、芬普 π塞（fenpyr〇ximate)、畢 汰芬（pyrimidifen)、畢達本（pyridaben)、吡蟎胺（tebu-fenpyrad)、特芬雷（tolfenpyrad) 氧甲隆（hydramethylnone) 大克苐（dicofol) 電子傳遞抑制劑 魚藤酮 電子傳遞抑制劑 亞唉諾（acequinocyl)、福克口比（fluacrypyrim) 昆蟲腸管膜之微生物破壞劑 練力菌菌株 月旨肪合成抑制劑 季酬I 酸類（tetronic acid)， 例如螺克芬酯（spirodiclofen)、螺米芬（Spir〇mesifen)、 特米酸類（Tetramic acids)， 例如螺特酸鹽（spirotetramate)(CAS 編號：203313-25-1 及3_(2,5_二甲基苯基）-8-曱氧基-2-氧小氮螺[4.5]癸 _3_烯-4基乙基碳酸酯（又名：碳酸，3-(2,5-二甲基苯 基曱氧基-2-氧-1-氮螺[4.5]癸-3_烯-4-基乙酯，CAS 註冊編號：382608-10-8) 甲醯胺類， 例如福隆克米（flonicamid) 章魚胺產生（octopaminergic)促動劑類 31 200803743 例如三亞瞒（amitraz) 鎮-刺激性ATPase之抑制劑， 歐 口底多（propargite) 辛二甲酿胺類， 例如 II 苯二醯胺（flubendiamide) 沙蠶毒素（nereistoxin)類似物， 例如硫賜安（thiocyclam hydrogen oxalate)、硫坦鈉 (thiosultap-sodium) 生物性荷爾蒙或費洛蒙 印楝素（azadirachtin)、枯草桿菌屬、白僵菌屬、可得 蒙（codlemone)、綠殖菌屬、擬青黴屬、蘇力菌素、輪 枝孢菌屬 具未知或非特定作用機制之活性化合物 煙薰劑， 例如麟化铭、曱基漠、氟化硫 拒食劑， 例如克里來（cryolite)、福隆克米（flonicamid)、派滅淨 (pymetrozine) 瞒生長抑制劑， 例如布賜芬（clofentezine)、依殺峻（etoxazole)、合賽多 (hexythiazox) 酿胺伏美（amidoflumet)、拜克賜（benclothiaz)、+ 西脫 (benzoximate)、聯苯胼酯（bifenazate)、新殺（bromo· propylate)、布芬淨（buprofezin)、4諾曱硫胺酸鹽 32 200803743 (quinomethionate)、克死蟎（chlordimeform)、克氯苯 (chlorobenzilate)、氯化苦（chloropicrin)、環賽平 (clothiazoben)、環平（cycloprene)、西氟米特芬（cyflu-metofen)、二環尼（dicyclanil)、芬克米（fenoxacrim)、 芬汰尼（fentrifanil)、福苯米（flubenzimine)、護赛寧（flu-fenerim)、氟坦寧（flutenzin)、誘蟲十六酯（g0SSy-plure)、氫甲隆（hydramethylnone)、日本祿（jap0-nilure)、惡蟲S同（metoxadiazone)、石油、向曰蔡基丁 氧化物、油酸鉀、比達利（pyridalyl)、氟蟲胺（suifiur-amid)、得脫滿（tetradifon)、得脫速（tetrasul)、笨瑞喧 (triarathene)、馬佈、汀（verbutin)。 於本發明之以油為基底之懸浮濃縮物中，個別成分之用 量可在相當廣的範圍内變動。因此， -活性農業化學品之濃度以重量計為介於5%和40%之 間，較佳介於10%和37.5%之間，極佳介於12.5%和 35%之間， -滲透劑之濃度以重量計為介於5%和55%之間，較佳 介於10%和35%之間， -環己酮之濃度以重量計為介於5%和20%之間，較佳 介於7%和16%之間， -植物油之濃度以重量計為介於15%和55%之間，較佳 介於20%和50%之間， -表面活性劑及/或分散劑之濃度以重量計為介於2.5 %和30%之間，較佳介於5.0%和25%之間，及 33 200803743 -添加劑之濃度以重量計為介於0.1%和25%之間，較 L介於〇· 1 %和20%之間。 本發明之以油為基底之懸浮濃縮物係藉將諸成分以個 別期望比例互相混合而製造。其中組分互相組合之順序隨 Μ為之適Μ地’固體成分以極細研磨狀態予以使用。然 而，亦可使在組分已被組合之後所形成之懸浮液先進行粗 磨，然後再細磨，使平均粒徑低於20微米。較佳之懸浮濃 知百物為那些固體粒子具有平均尺寸介於1和1 〇微米之 者。 當實施本發明方法時，溫度可在某一範圍内變動。作業 通常在介於10。〇和6(rc之間（較佳15。〇和4〇。〇之間）的 溫度下貫施。 適合實施本發明方法之設備包括供製造農業化學調配 物使用之傳統的混合及研磨裝置。 士發明之以油為基底之懸浮濃縮物組成之調配物即使 在南溫或在寒冷下之長期貯存之後仍保持穩定，因為未觀 察到結晶成長。藉由以水稀釋，彼等可被轉變為均勻的喷 霧液體。此等喷霧液體藉傳統方法，亦即例如藉喷霧、傾 倒或噴射，予以施用。 、 一本發明之以油為基底之懸浮濃縮物之施用速率可在相 當廣範圍内變動。其係受特殊活性農業化學品 配物中之用量所影響。 攸寻於調 =本發明之以油為基底之懸浮濃縮物，可以特別有利 的方式遞送活性農業化學品（特別是新煙鹼類）至植物及 34 200803743 /或彼等之產地。 藉助本發明之調配物，可處理所有之植物及植物局部。 本文所謂之植物意指所有之植物及植物族群，諸如期望及 非所欲之野生植物或作物植物（包括天然產生之作物植 物）。作物植物可為藉傳統種植及最適化方法或藉生物技術 及基因·技術方法或此等方法之組合予以獲得之植物，包括 土因轉殖植物及包括能或不能藉品種權所保護之植物栽培 =種。所謂的植物局部意指所有植物之地上及地下部分及 ™，，啫如苗芽、葉、花及根，一例示性的列表包含樹葉、 =、莖、樹幹、花、果實體、果實及種子及根、塊莖及 ^里。植物局部亦包括收穫後之材料及無性及有性繁殖 料，例如幼苗、塊莖、塊根、切片及種子。 ” 可強調的是根據本發明之組成物關於彼等於穀 麥及黑夫，’例如小麥、ΐ麥、大麥、斯佩爾特小麥、小黑 …、夕，及於玉米、南梁及小米、稻米、甘蔗、大豆、 向曰葵、馬鈴薯、棉花、芸公、荚 二4 着錡W^ °未籽、煙卓、甜菜、秣、 及水果植物（包含梨果，諸如例如蘋果及梨； :二Γ:例如桃、油桃、櫻桃、梅子及杏桃 柑；堅專 _ 金柑、橘子及薩摩蜜 帶性水果4*如例如開心果、杏仁果、胡桃及胡桃果；執 ▼丨王艰果，諸如例如其罢、 。、、 u ^ ^ , 果木瓜、鳳梨、棗及香蕉及葡葙、 狄采（包含葉菜類蔬菜 佛羅倫斯茴香、萬苣、吉二:例如4巨、玉米沙拉蔬菜、 菊苣.甘° 直立咼巨、牛皮菜、菠菜及沙拉用 &甘“，諸如例如花椰菜、球花甘藍、大白菜、細Sica 35 200803743 oleracea (L.) convar acephala var sabellica L (捲曲無頭甘藍、 羽狀甘，）' 撇藍、球芽甘藍、紅葉捲心菜、白葉捲心菜及 ^葉甘藍菜；果實蔬菜，諸如例如祐子、胡瓜、辣椒、餐 ίif茄、密生西萌蘆及甜玉米；根類蔬菜，諸如例 Μ結^ ιΓ野生無菁、紅蘿蔔（包括黃色培育品種、黑 ^ ap anus sativus var. niger)^# ^ « (Raphanus sativus mTla)、甜菜根、鸦蔥(seGrzcmera)及芽菜；豆科植物， 及；芙广自葱科之蔬菜，諸如例如韭菜 平心；中之用途之特別有利的效果。 可月之植物及植物局部藉本發明調配物之處理 處理方法’例如藉浸泡、喷 長地或貯存區域來進於彼等之環境、生 種子)，另外須進行單仃一或且多在^ 所匕δ之活性農業化學品各 之形式予以施用時發揮更佳之生物;性傳統調配物 本發明藉由以下實施例予以說明。 【實施方式】 實施侧 為製備懸浮濃縮物，將 144.0克益達胺' 38·4 克第滅淨 36 200803743 100·〇 克 Arlatone® Τ 75·0 克環己酮 13〇·〇 克 Atlox® 3467 %·〇 克木質素磺酸酯（Borresperse® ΝΑ) 25·〇 克聚乙二醇 °*5 克聚二曱基矽氧烷 2*° 克無水擰檬酸 2*° 克2,6·二·第三·丁基-4-曱基苯酚 於室溫下伴隨攪拌地混入一種由 克式（I-c_l)之化合物及 263.1 克葵花油 所成之混合物中。 於添加結束後，在室溫下攪拌混合物又1〇分鐘。先使 形成之均勻懸浮液進行粗磨，然後再細磨，獲得一種懸浮 液，其中90%之固體粒子具有尺寸低於6微米。 …子 以下諸式以如實施例1相同之方式予以製備。 37 200803743 表1 2 /; 3 1¾ ^ ^ / -、肩％ ' 6 8 10 β-賽扶寧 85.5 46.5 84 84 84 85.5 84 弟滅淨 38.5 38.5 益達胺 144 198 144 102 196 196 196 198 196 賽克 2,6-二-第三-丁基 -4-曱基苯酚 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Agnique® KE 3552 150 Arlatone® T 100 100 100 100 100 100 100 100 Atlox® 3467 113 Atlox® 4894 50 50 50 80 50 50 Atlox® 4913(無水） Atlox® 4914 50 50 Borresperse® NA 20 5 環己酮 75 150 75 75 100 100 150 150 150 Genagen® 4166 Kraftsperse⑧ DW 5 5 玉米油 383 Morwet® D425 5 5 5 5 5 N-甲基比咯啶酮 聚二甲基矽氧烷 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 丙二醇 25 Solvesso® 100 癸花油 257 280 417 235.5 260.5 260.5 257 260.5 Trylox® 6746 100 化合物(Ι-e-1) 200 200 200 200 200 150 150 化合物(I-cM) 化合物(I-f-1) 150 無水檸檬酸 2 2 2 2 2 2 2 2 2 38 200803743 表1(續）： 11 )W ；m :纖 1C V to?'' S-17;， 亀: 20 β-赛扶寧 46.5 46.5 85.5 85.5 85.5 第滅淨 38.5 38.5 38.5 38.5 72.5 益達胺 144 102 102 198 144 198 144 144 198 赛克 143 2,6-二-第三-丁基-4-甲基苯酚 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Agnique0 KE 3552 200 Arlatone® T 100 100 100 100 100 100 100 100 Atlox⑧ 3467 113 130 130 110 Atlox^ 4894 50 50 50 50 50 Atlox® 4913(無水） 30 Atlox® 4914 50 Borresperse® NA 30 環己酮 75 75 75 150 75 150 100 75 125 150 Genagen® 4166 Kraftsperse^ DW 5 玉米油 417 Morwet® D425 5 5 5 5 5 5 N-甲基比洛咬酉同 聚二甲基矽氧烷 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 丙二醇 25 Solvesso® 100 蔡花油 383 359 257 223 257 283 383 245 257 Trylox⑧ 6746 100 100 化合物（I-c-1) 200 200 150 200 150 200 200 化合物(I-d-1) 200 150 化合物(I-f-1) 無水檸檬酸 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 39 200803743 表ι(續）： ./ Λ .. ·."·<·/" ' 、 (、 * ' 〆<” ί - fA mm ::仏 & 23 讓㉞ β_賽扶寧 84 46.5 85.5 第滅淨 72.5 38.5 益達胺 144 196 102 198 賽克 143 2,6-二-第二-丁基-4-曱基苯紛 2 2 2 2 2 Agnique® KE 3552 Arlatone® T 100 100 75 100 100 Atlox㊣ 3467 113 Atlox® 4894 50 50 50 Atlox® 4913(無水） Atlox⑧ 4914 50 Borresperse® ΝΑ 20 環己酮 125 75 200 75 150 Genagen® 4166 Kraftsperse® DW 5 玉米油 Morwet® D425 5 5 5 N-甲基比咯啶酮 聚二曱基矽氧烷 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 丙二醇 Solvesso® 100 癸花油 300 383 220.5 359 257 Trylox⑧ 6746 化合物(I_c-1) 200 200 150 化合物(I-d-1) 200 化合物(I-f-1) 150 無水檸檬酸 2 2 2 2 2 40 200803743 比較實施例 以下諸式以如實施例1相同之方式予以製備。 表2 - , gfti Ί广' 福穩 7 β-赛扶寧 94.5 46.5 85.5 85.5 85.5 第滅淨 39.5 94.5 益達胺 147 187 187 102 198 198 198 赛克 2,6-二-第三-丁基-4-曱基 苯酚 2 2 2 2 2 2 2 Agnique® KE 3552 Arlatone㊣ T 100 100 100 100 100 100 100 Atlox⑧ 3467 130 130 130 113 Atlox® 4894 50 50 50 Atlox⑧ 4913(無水） Atlox⑧ 4914 Borresperse® ΝΑ 20 環己酮 Genagen⑧ 4166 150 Kraftsperse® DW 5 玉米油 Morwet® D425 20 5 5 5 N-甲基比嘻唆酉同 150 聚二甲基矽氧烷 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 丙二醇 Solvesso0 100 75 150 葵花油 379 264 264 359 257 257 257 Trylox® 6746 化合物（1-〇1) 200 200 200 200 150 150 150 化合物(I-d-1) 化合物(I-f-1) 無水擰檬酸 2 2 2 2 2 2 2 41 200803743 藉由商品名予以定義之本發明組成物中之成分可得自 下列供應商： r Ή^ --τ-~~…..7^: 一广':--- 獻品名厂 Agnique⑧ KE 3552 Arlatone⑧ T '、乂:供細 完氧化物 Cognis pEG-40過油酸山梨糖醇酯，非離子 性 Uniqema Atlox® 3467 包含烷基芳基磺酸酯、乙基己醇、 1專基化醇之摻合物 Uniqema Atlox® 4894 丞尊氧基化醇 Uniqema Atlox⑧ 4913(無水） 聚合性非離子表面活性劑 Uniqema Atlox⑧ 4914 聚合性非離子表面活性劑 Uniqema Borresperse® ΝΑ 木質磺酸酯 Borregaard LignoTech Genagen® 4166 癸酸/辛酸脂肪酸二甲基醯胺 Clariant Kraftsperse® DW 5 木質確酸酯，納鹽 Westvaco Morwet® D425 萘石黃酸酉旨 Witco Solvesso® 100 芳香族有機溶劑 Exxon Mobile Trylox⑧ 6746 PEG-40山梨糖醇六油酸酯 Cognis 結晶性能 結晶性能係藉在變動溫度條件下貯存1 〇〇毫升調配物8 週後予以探究。溫度條件如下： •在30°C下48小時， •溫度降低歷時22·5小時，以2°C /小時速率降至-15°C， •在-15°C下75小時， •溫度增加歷時22·5小時，以2°C /小時速率上升至30。(：。 在貯存後，使樣本置於室溫並檢驗結晶性能。 結晶性能試驗係藉由一唧筒，循環地唧送分別為5〇〇毫 升之於一流動導向裝置中之具0.5重量％濃縮物含量之水 42 200803743 性噴灑液通過一微細目之篩網30分鐘來進行。在此過程 中’測1通過篩網之流動性。在相同之流量下，以5〇〇毫 升各別之新鮮使用的喷灑液重覆進行此操作4〇次。在所試 驗=調配物中，結晶成長將導致篩網之阻塞，亦將引起通 過篩網之流夏損失。若流量低於2〇%，則中斷測量循環。 經由貫施例，以圖形重製兩種結果。圖丨顯示藉本發明之 凋配物之流動試驗結果’其中流動性在4〇個週期（2〇小 時）之後仍不變。圖2顯示比較性調配物之結果。於4個 週期（2小時）之後，流動性已降至2〇% (見圖1及2)。 圖1:以本發明調配物16之流動性試驗結果，歷經4〇個 週期之測量 圖2 ·以比較性調配物3之流動性試驗結果，歷經4〇個週 期之測量 應用實施例II :結晶性能 調配物在54°C之變動溫度條件下貯存8週之後，藉光學 顯微鏡測量活性物質結晶之成長。在製造後，所有之調配 物立即具有至多達10微米之顆粒大小。所有本發明之調配 物在貯存後具有至多達最大2〇微米之顆粒大小。比較性調 配物具有實質上粗糙的顆粒，至多超過1〇〇微米（見圖3 至5) 〇 圖3:比較性實施例3在上述8週貯存後之光學顯微鏡研 究 圖4 ·比較性貫施例1在上述8週貯存後之光學顯微鏡研 究 43 200803743 圖5 :本發明調配物16在上述8週貯存後之光學顯微鏡 研究 生物活性之實例 复用··綠桃蚜蟲（Myzus persicae)試驗 藉以水稀釋1重量份之經調配產物至期望濃度來製備適 當之應用溶液。 以期主/辰度之應用溶液喷灑被全部形態之綠桃蚜蟲侵 褢之胡椒植物（甜椒，Capsicumannuum)。 乾掉後立即測量作用％。_%表示所有 虫虫已文傷害；0%表示無蚜蟲受傷害。 越tLm =如下列之調配物具有^於先前技術之優 44 200803743 表3 植物病原性昆蟲 綠桃財蟲試驗 活性物質/產品 濃度 以克（ai/ha)計 於2小時後之死亡 以％計 實施例16 本發明 1+0.43 80 實施例15 本發明 1+0.27 90 益達胺OD 200 先前技藝 1 60 β-賽扶寧EC 100 先前技藝 0.43 50 β-賽扶寧SC 125 先前技藝 0.43 20 第滅淨EC 025 先前技藝 0.27 80 第滅淨SC 200 先前技藝 0.27 0 45 200803743 致死率/效此·綠桃騎蟲（MyZUSpersicae)試驗 藉以水稀釋1重量份之經調配產物至期望濃 當之應用溶液。 水表備適 以期望濃度之應用溶液喷灑被全部形態之綠 襲之胡椒植物（甜椒）。 在贺灑塗覆物乾掉後立即測量作用％。1GG%表示所有 之虫牙蟲已被殺死；〇%表示無財蟲被殺死。 n驗中’例如下敎調配物具有優於 優 越的活性：15，16。 46 200803743 表4 植物病原性昆蟲 綠桃蚜蟲試驗 活性物質/產品 濃度 以克（ai/ha)計 於1天後之死亡 以％計 實施例16 本發明 1+0.43 100 實施例15 本發明 1+0.27 98 益達胺OD 200 先前技藝 1 94 β-賽扶寧EC 100 先前技藝 0.43 55 β-賽扶寧SC 125 先前技藝 0.43 20 第滅淨EC 025 先前技藝 0.27 94 第滅淨SC 200 先前技藝 0.27 0 47 200803743 試驗說明··在上皮層面之渗透劑 、添加物充作在上皮層面之渗透劑者可提及如下作 1劑添加物（參見ScMnhen b贿，1994，殺蟲劑科學 42’ 185·2〇8)。促進劑添加物之特性在於彼等能由水性喷 由喷霧塗覆物滲透進人上皮層，藉此增加活性物 貝；上皮層中之流動性。其他添加劑，諸如聚乙二醇，相 =地，僅在喷霧塗覆物上作用（經由液相）或僅作為渴潤 劑，諸如例如硫酸十二烷基鈉。 … 此試驗決定添加物對其他物質在上皮層面之渗透特性 =影試驗物質在上皮層中之流動性係在有及無添加物 ’錯解吸法予以測量。此方法詳細公開於文獻中㈤虹 專人’ 1997’殺蟲劑科學’ 51 ’ 131_152)，以下 理及變異。 、本 作為一具有追蹤劑功能之試驗物質，本文選擇一種輻射 標蛾之弱有機酸。所使用之植物材料包含來自戶外樹木之 桃葉上表面之酵素分離之葉上皮層。將上皮層裝入特別製 造之不鏽鋼擴散槽中。追蹤劑（於pH 3之擰檬酸緩衝液中 為冷解狀悲）塗在原先面向葉之内侧的一面。此内面易吸 收小㈣量之呈非解離形式之追蹤劑。最後，覆蓋此内面 =保=在100%大氣濕度下。葉上皮層之形態上之外側（通 常曝露於空氣）隨後與緩衝劑（pH 7 )，與接受劑溶液接觸， 並開始解吸。合透之試驗物質之酸形式被接受劑解離，而 解吸遵循-級動力學。解吸常數與上皮層中之追縱劑之流 動性成正比例。 48 200803743 在為決定此常數 括武驗添加物之緩 附端視添加劑之特 增加端視其作為上 加之解吸常數，且 說明添加物充作上 平均效能之比較顯 一種另外包 添加劑之吸 劑之流動性 此顯現於增 斜率的比值 同添加物之 之有效性。 而進行至少2次後，隨後以 衝液繼續解吸。上皮層中之 性而定，而上皮層内之追蹤 皮層之增塑劑之活性而定。 有添加物者對無添加物者之 皮層面之滲透劑的效果。不 示彼等在充作上皮層增塑劑 49

Claims (1)

1. 200803743 申請專利範圍·· ,組成物 -至少一 -至少_ 質， -至少一 -至少一 包含： ϋ自新煙驗類之室溫下呈固態活性物質， “自擬除蟲菊酯類之室溫下呈固態活性物 種滲透劑， 種植物油， _環己酮， -離子性表面活性劑及，或至少-種陰離子 注表面活性劑，及 卞 抗ί: 3添加劑，選自乳化劑、發泡抑制劑、保存劑、 2.根=3、展佈#]、著色劑及/或增稠劑。 自由赛^利範圍第1項之組成物，其中新煙驗類係選 益達胺。、可尼丁、赛克、達特南、亞滅培、蟲胺及 申請專利範圍第2項之組成物，其中新煙驗類為益 4·根據申請專 擬除蟲項中任—項之組成物，其中 5.根據申係選"·賽扶寧及第滅淨。 渗透劑：下4項中任一項之組成物，其中 Γ八之烷醇烷氧化物 其中 R-〇-(-AO)mR, (I) :、、、/、有4至2〇個碳原子之直鏈或支鏈烧基， 50 200803743 R’為Η、甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、異 丁基、第三-丁基、正-戊基或正-己基， Α〇為環氧乙烷基，環氧丙烷基，環氧丁烷基或環氧乙 烷和環氧丙烷基或環氧丁烷基之混合物，及 m代表由2至30之數字。 6·根據申請專利範圍第5項之組成物，其中滲透劑為式 (I-a)、（I-b)、（I-c)、（I_d)、（I_e)或（I-f)之烧醇炫氧化物 R-〇-(-EO-)n-Rf (I-a) R-〇+EO-)p-(-P〇)q_R’ （I_b) R-〇-(-PO-V(E〇.)s.R» (I-c) R-0-(-E0-)p-(-B0-)q-Rf (I-d) R_〇-(-BO-)r-(_EO-)s_R， （I_e) CH3-(CH2)rCH2-〇 七 cH2-CH2-0-)u-R’ (I-f) 其中 R及R’為如上述之定義， EO 為-CH2-CH2-O-， PO

   BO 為—CHrCHr〒H_〇—， ch3 n 為由2至20之數字， p’q’r&s為由1至ίο之數字， t 為由8至13之數字，及 u 為由6至17之數字。 51 200803743 7·根據申請專利範圍第6項之組成物，其中滲透劑為 (I_c_l)、（I-d_l)或(I-f_i)之烷醇烷氧化物， CH5 —CH2—CHj—CH^—CH一CH2—Ο——(PO)8—(EO)6-H c2h5 其中數字8和6為平均值， •CH3-(CH2)1(r〇-(.E〇-)6-(-BO-)2-CH3 其中數字10、6和2為平均值， •CH3-(CH2)105.CH2-〇-(.CH2-CH2-〇-)8.4-H? (I_m) 其中數字10.5和8.4為平均值。 9.根據中請專利範圍第}至8項中—或多項之組成物 -以重，計介於5%和4〇%之間的活性農業化學品， -以重量計介於5%和Η%之間的滲透劑， -以重量計介於15%和55%之間的植物油， -以重量計介於5%和20%之間之環己酮， -以重量計介於2·5%和30%之間的表面活性劑及 分散劑，及 或 -以重量計介於〇1%和25%之間的添加劑。 10·根據中請專利範圍第9項之組成物，其特徵在於发包人 -以重f計介於和之間的活性農業化學 _以重量計介於1〇%和35%之間的滲透劑， Ό口， -以重量計介於2〇%和5〇%之間的植物油， -以重量計介於7%和16%之間之環己酮， -以重量計介於5%和25%之間的表面活性劑"或分 52 200803743 散劑，及 _以重量計介於0.1%和20%之間的添加劑。 11.一種製造根據申請專利範圍第〗至1〇項_ 一或多項之組 成物的方法，其特徵在於諸成分係互相混合，然後予以 研磨直到達成平均顆粒尺寸低於1〇微米。 I:據二專利範圍第11項之方法’其中研磨操作包括粗 ^止磨料行直到顆粒具有低於6微米之尺寸 13. =Γ2利範圍第11或12項之方法，其中渗透劑及 “勿油先加入’再添加此混合物之其餘 14. 控制有害昆蟲之方法，其特 種 圍第1至10項中一式夕馆士，、 種根據申#專利範 =至戈彼等之ΐ息：稀釋予： 昆蟲物質之有效量作用於見蟲或彼ί之棲二:舌性殺 53