BRPI0608562A2 - formulação de cápsula - Google Patents

Abstract

FORMULAçãO DE CáPSULA. A presente invenção refere-se a uma composição encapsulada de (a) um pesticida pelo menos ativo via ingestão que seja fotoinstável, e (b) pelo menos um fotoprotetor, no qual a barreira polimérica de encapsulamento que é iniciável por base é descrita. Um método para controlar dano de um material por uma peste pelo uso de tais composições encapsuladas é, do mesmo modo, descrito. A composição conforme descrita dá proteção para artrópodes benéficos e reduz operadores à exposição.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FORMULAÇÃO DE CÁPSULA".

A presente invenção refere-se a um método para aperfeiçoar a distribuição de um pesticida a seu local alvo, onde o pesticida é pelo menos ativo via ingestão, e é fotoinstável, e composições encapsuladas por tal método.

Existe uma necessidade de modos específicos de controlar o dano de materiais, tais como plantas e materiais de construção, por pestes. Muitas tais pestes têm condições alcalinas no intestino. Adicionalmente, muitos pesticidas incluindo inseticidas ativos via ingestão, são fotoinstáveis, e sofrem de perda de eficiência na luz solar. Além disso, é desejável aperfeiçoar a seletividade de referidos inseticidas a insetos benéficos, e minimizar a exposição do operador durante uso.

As tecnologias de cápsula têm sido existentes por um número de anos (vide, por exemplo, GB1513614, CA2133779, WO00/05951, US6485736, e US5846554). Por cápsula é significativo uma composição na qual uma substância é embutida em outra substância. As microcápsulas para uso na presente invenção podem variar de 0,5 a 1000 micrometros, prefe-rivelmente de 0.5 a 100.micrometros, e, particularmente, preferivelmente, de 1 a 40 micrometros.

Tecnologias de cápsula iniciadas por base têm também sido descritas para pesticidas (vide, por exemplo, WO00/05951).

Adicionalmente, o uso de um fotoprotetor em cápsulas para inibir a fotodegradação de um inseticida tem sido descrito em W096/33611, onde a cápsula contém suspensões particuladas selecionadas de dióxido de titânio, oxido de zinco e misturas destes.

Por fotoprotetor, é significativo um composto ou combinação de compostos que reduzem a degradação química de um pesticida que é induzida pela luz, tipicamente entre os comprimentos de onda de 200 nm a 800 nm. Tal degradação é tipicamente denominada fotoinstabilidade ou fotodegradação, e referido pesticida é, de fato, para ser fotoinstável ou fotossensí-vel.Verificou-se agora que certas composições contendo um pesticida que são, ambas pelo menos ativas via ingestão, e fotoinstáveis, proporcionam controle inesperado de pestes que têm condições alcalinas no intestino.

O termo "ingestão" é compreendido para referir-se ao consumo por uma peste de um material agronômico ou não-agronômico (por exemplo, planta, isca, produto alimentício, ou outro material fagoestimulatório) tratado com um pesticida. Então a ação do referido pesticida na referida peste ocorre principalmente, via o intestino.

Conseqüentemente, em um primeiro aspecto, a presente invenção proporciona um método para controlar dano de um material por uma peste, que compreende aplicar ao material uma composição compreendendo uma cápsula, que compreende:

(a) um pesticida pelo menos ativo via ingestão, e que seja foto-instável, e

(b) pelo menos um composto fotoprotetor selecionado a partir de todos-trans-(todos-E)-1,1 '-(3,7,12,16-tetrametil-1,3,5,7,9,11,13,15,17-octa-decanonaeno-1,18-diil)bis[2,6,6-trimetilciclohexeno; 2-etilhexil-p-metoxicina-mato; 1,3-bis-[2'-ciano-3,,3-difenilacriloil)óxi]-2)2-bis-{[2-ciano-3,,3,-difenilacri- loil)óxi]metil}propano; etil 2-ciano-3,3-difenil-2-propenoato; 2-etilhexil-2-cia-no-3,3-difenilacrilato; 2,3-dihidro-1,3,3-trimetil-2-[(2-metil-3H-indol-3-ilideno)-etilideno]-1H-lndole, monocloridrato; 3,6-diamino-10-metilacridinium cloreto + 3,6-diaminoacridina; monossódio 1-amino-9,10-dihidro-9,10-dioxo-4-(fenila-mino)-2-antracenossulfonato; 1-amino-2-metil-9,10-antracenodiona; 1,4-bis-[(1-metiletil)amino]-9,10-antracenodiona; 1,4-bis[(4-metilfenil)amino]-9,10-an-tracenodiona; 1-hidróxi-4-[(4-metilfenil)amino]-9,10-antracenodiona; monossódio 4-hidróxi-3-[(2-hidróxi-1-naftalenil)azo]-benzenossulfonato; monossódio 4-[(2-hidróxi-1 -naftalenil)azo]-3-metil-benzenossulfonato; 4-[(4-nitrofe-nil)azo]-N-fenil-benzenomina; 4-[[4-(fenilazo)-1-naftalenil]azo]-fenol; 3-[etil[4-[(4-nitrofenil)azo]fenil]amino]-propanonitrila; 4-[(4-nitrofenil)azo]-benzenomi-na; monossódio 3-hidróxi-4-[(1 -hidróxi-2-naftalenil)azo]-7-nitro-1 -naftalenos-sulfonato; 1 -[[2,5-dimetil-4-[(2-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol; 1 -[[4-[(di-metilfenil)azo]dimetilfenil]azo]-2-naftalenol; 1 -(orto-tolilazo)-2-naftol; tetrassó-dio 4-amino-5-hidróxi-3,6-bis[[4-[[2-(sulfoóxi)etil]sulfonil]fenil]azo]-2,7-naftale-nodisulfonato; 1 -[[4-(fenil)azo)fenil]azo]-2-naftalenol; 1 -[[3-metil-4-[(3-metilfe-nol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol; 2,3-dihidro-2,2-dimetil-6-[[4-(fenilazo)-1-nafta- lenil]azo]-1 H-perimidina; 1-(fenilazo)-2-naftalenol; 1-[[2-metil-4-[(2-metilfe-nol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol; 1,3(2H)-diona, 2-(3-hidróxi-2-quinolinil)-1 H-in-deno; 2-(1,3-dihidro-3-oxo-2H-indol-2-ilideno)-1,2-dihidro-3H-indol-3-ona; dis-sódio 2-(1,3-dihidro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-ilideno)-2,3-dihidro-3-oxo-1 H-in-dol-5-sulfonato; mistura de 1 -(fenilazo)-2-naftalenol com 1,4-bis[(1- metiletil)amino]-9,10-antracenodiona; mistura de 1-(fenilazo)-2-naftalenol "> com 1,4-bis[(1-metiletil)amino]-9,10-antracenodiona e 1-[[2-metil-4-[(2-me-tilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol; benzo[a]fenoxazin-7-ium, 5-amino-9-(dieti-lamino)-, sulfato; N-[4-[[-(dietilamino)fenil](2,4-disulfofenil)metileno]-2,5-ciclo-hexadien-1-ilideno]-N-etil-etanaminium, sal interno, sal de sódio; cloreto de N-[4-[[4-(dimetilamino)fenil][4-(fenilamino)-1 -nafalenil]metileno]-2,5-ciclohe-xadien-1-ilideno]-N-metil-metanaminium; cloreto de N-[4-[[4-(dimetilamino)-fenil][4-(etilamino)-1 -naftalenil]metileno]-2,5-ciclohexadien-1 -ilideno]-N-metil-metanaminium; 4,5,6)7-tetracloro-3,,6'-dihidróxi-2',4,,5',7'-tetraiodospiro[iso-benzofuran-1(3H),9'-[9H]xanten]-3-ona sal de disódio; 2-(3,4-dihidroxifenil)- 3,5,7-trihidróxi-4H-1-benzopiran-4-ona; N,N,,N",N,"-tetraquis(4,6-bis(butil-(N-metil)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)amino)triazin-2-il)-4,7-diazadecano-1,10-diamina; poli[[6-[(1,1,3,3-tetrametilbutil)amino]-1,3,5-triazina-2-4-diil][2,2,6,6-tetrametil-4-pipertdinil)imino]-1,6-hexanodiil[(2,2,6,6-etrametil-4-piperidinil)-imino]]); mistura de ésteres de 2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidinol com ácidos graxos mais altos (principalmente ácidos esteárico e palmítico); ácido propa-nodióico, [(4-metóxi-fenil)-metileno]-, sebaceato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)éster; bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila); bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)éster; polímero de N,N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,6-hexanodiamina com produtos de reação 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina com 3- bromo-1-propeno, N-butil-1-butanamina e N-butil-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinamina, oxidados, hidrogenados; 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol; octa-decil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato; 2-terc-butil-1,4-benzenodiol;'2,2'-dihidróxi-4-metoxibenzofenona; 2-hidróxi-4-metoxibenzo-fenona; 2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona; ácido 2-(4-dietilamino-2-hidro-xibenzoil)-benzóico, hexil éster; 2)2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona; ,2(2'-hidróxi-5'-t-octilfenil) benzotriazol; a-[3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dime-tiletil)-4-hidroxiphenil]-1-oxopropil]-co-hidróxi-poli(óxi-1,2-etanodiil); 2-(2'-hi-dróxi-3'-dodecanil-5'-metilfenil)-benzotriazol; 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-bis-(1-metil-1 feniletil)fenol; ,2-(2'-hidróxi-3'-t-butil-5,-metilfenil)-5-clorobenzotria-zol; '2-(2'-hidróxi-3,5-di-t-butilfenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6-di-terc-pentilfenol; ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-di-metiletil)4-hidróxi-benzenopropanóico, alquil éster C7-9 ramificados e lineares; 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-[2-hidróxi-3-(dodecilóxi- e tridecilóxi)-propóxi]fenóis; oxido de zinco; dióxido de titânio; mistura de oxido de zinco e dióxido de titânio; negro-de-fumo micronizado; n-propil éster do ácido 3,5,6-trihidroxibenzóico; iodeto de sódio; 2,2'-tiobis[4-t-octilfenolato]-beta-buti-lamina níquel (II); 2-etil,2'-etoxioxalanilida; 3,9-bis(octadecilóxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5.5]undecano + 1,1 ',1 "-nitrilotris-2-propanol; 3,9-bis[2,4-bis(1-metil,1-feniletil)fenóxi]-2,4,8,10-tetraoxa, 3,9-difosfaspiro[5.5]-undecano; tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito; 1,2-dihidroxiantraquinona; ácido de 7-(3-D-glucopiranosil-9,10-dihidro-3,5,6,8-tetrahidróxi-1-metil-9,10-dioxo-2-antracenocarboxílico; 5-hidróxi-1,4-naftoquinona; sulfeto de sódio; distearil-dissulfeto; disteariltiodipropionato;

e cada um destes opcionalmente em combinação com um hidróxi anisol buti-latado; e

no qual a barreira polimerica ou porções dentro da barreira polimerica da cápsula são cliváveis por base.

Em um segundo aspecto, a presente invenção proporciona uma composição conforme definida no primeiro aspecto.

Em um terceiro aspecto, a presente invenção proporciona uma cápsula conforme definida no primeiro aspecto.

Em uma concretização de cada aspecto da invenção, a cápsula consiste essencialmente, preferivelmente, em (a) + (b), conforme definido no primeiro aspecto.As cápsulas, de acordo com a presente invenção, são caracterizadas pelo encapsulamento do pesticida, e pelo menos um fotoprotetor no interior de uma barreira polimérica clivável de base; elas são designadas de modo a quebrarem-se ou desintegrarem-se relativamente rapidamente sob condições básicas de modo a liberar o pesticida encapsulado no ambiente circundante. Descrição das Figuras:

Figura 1: fotoestabilidade de benzoato de emamectina co-encapsulado com fotoprotetores diferentes.

Figura 2: fotoestabilidade de benzoato de emamectina coencapsulado com fotoprotetores diferentes.

A invenção é descrita em detalhe abaixo.

No exemplo, a cápsula não está em um ambiente básico; ela funciona como uma formulação de liberação controlada de difusão. Uma vantagem particular da presente invenção é que a liberação, via difusão, é minimizada, enquanto ainda permite liberação rápida sob condições básicas, de modo a dar atividade mínima sob contato, enquanto mantém alta atividade após ingestão.

A barreira polimérica de encapsulamento pode conter quaisquer porções sensíveis à base, tal que a barreira polimérica "iniciada" ou quebrada é iniciada quando submetida à condições básicas, preferivelmente em uma situação em que o pH resultante é de cerca de 8 a cerca de 13, mais preferivelmente de cerca de 8 a cerca de 11.

Em uma concretização preferida, a barreira polimérica de encapsulamento é da química de aminoplasto, produzida por um processo de microencapsulamento compreendendo reagir um pré-polímero de resina a-mina com um composto tendo ou mais grupos éster ou tioéster que são cli-váveis sob condições básicas, e dois ou mais outros grupos funcionais capazes de reagirem com a resina. Preferivelmente, a resina amino é uma resina eterificada.

Preferivelmente, o éster ou tioéster contendo o composto é um agente de reticulaçao produzido pela reação de um álcool CrC2o alifático oucicloalifático multifunctional contendo pelo menos dois, preferivelmente pelo menos 3, grupos funcionais que são capazes de esterificação, tais como pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, trimetilolpropano, glicerol, mer-captoetanol, 3-mercaptopropano-diol, 1, 2, 4-butanotriol, 1, 3, 5- ciclohexanotriol, 1, 2, 3-heptanotriol, sorbitol, ou 2, 3-dimercapto-1-propanol, com um ou mais ácidos C2-C6 2-(hidróxi ou tiol) substituídos alcanóicos. Os processos para produção de tais compostos e suas incorporações em cápsulas de aminoplasto são descritos em WO 0005951 que é aqui incorporado por referência.

Base preferida sensível a reticuladores são produzidas pela reação de pentaeritritol com uma mistura de ácidos glicólico e mercaptoacético.

O processo para produção de aminoplasto ou cápsulas de uréia-formaldeído é descrito nas Patentes U.S. 4.956.129 e 5.160.529, que são aqui incorporadas por referência, e é geralmente conforme segue:

uma solução orgânica ou fase de óleo é provida, que compreende o material a ser encapsulado, um pré-polímero de resina amina eterifica-do, preferivelmente dissolvido no material a ser encapsulado, e em que de cerca de 50% a cerca de 98% dos grupos metilol do pré-polímero foram ete-rificados com C4-C10 álcool, e o agente de reticulação, o último preferivelmente dissolvido no material a ser encapsulado. Solventes adequados tendo baixa solubilidade na água podem ser incluídos na fase orgânica quando os materiais a serem encapsulados são sólidos. Em seguida, uma emulsão desta solução orgânica ou fase de óleo é criada em uma solução aquosa de fase contínua compreendendo água e um agente ativo de superfície, em que a emulsão compreende gotículas discretas da fase orgânica dispersas na fase aquosa, tal que é formada uma interface entre as gotículas discretas da fase orgânica e o material aquoso de fase contínua circundante. Em seguida, condensação in situ entre a resina e reticulador, e cura do polímero resultante na fase orgânica adjacente à interface entre as fases, é produzida pelo aquecimento simultâneo da emulsão a uma temperatura de cerca de 20°C a cerca de 100°C, e adição à emulsão de um agente de acidificação, e opcionalmente um catalisador de transferência de fase, e manutenção daemulsão em um pH de entre cerca de 0 e cerca de 4, e uma temperatura de cerca de 20 a cerca de 60°C por um período de tempo suficiente para permitir completamente substancial de condensação in situ do pré-polímero de resina e reticulador, de modo a converter as gotículas líquidas da fase orgânica em cápsulas que consistem de barreira polimérica de polímero permeável sólida encerrando o material líquido encapsulado.

Solventes preferidos para a presente invenção incluem alquil naftalenos, tais como aqueles vendidos sob a marca comercial Solvesso, e octilmetoxicinamato.

Em outra concretização, a barreira polimérica de encapsulamento é compreendida de um ou mais compostos politiol, no qual dois rnols de tiol são acoplados juntos para formar uma ligação de dissulfeto que é capaz de clivagem sob condições básicas. Em um aspecto particular desta invenção, estes compostos são incorporados em uma parede de cápsula, no qualos materiais de parede podem incluir uma resina de aminoplasto. Adicionalmente, com relação às ligações de dissulfeto, estas ligações podem estar presentes ou pré-preparadas nos materiais de partida usados para formar a parede, ou as ligações podem ser geradas durante a formação da parede. O processo para produção de cápsulas contendo ligações de dissulfeto é descrito na Patente U.S. 6.485.736, que é aqui incorporada por referência.

Em uma concretização adicional, a barreira polimérica de en-capsulamento contém um polímero sensível à base, exemplos dos quais incluem, entre outros, poli(estireno-co-maléico anidrido), poli(maléico anidri-do-alt-1-octadeceno) e poli(maléico anidrido-alt-1-tetradeceno). Estes polímeros podem ser incorporados na barreira polimérica de encapsulamento, via um número de metodologias conhecidas àqueles versados na técnica, incluindo, por exemplo, coacervação ou evaporação de solvente.

As precedentes são descrições da produção de cápsulas, pelas quais os encapsulados são suspensos em um meio líquido. Alternativamente, a suspensão pode ser convertida em um produto seco por secagem por atomização, ou outras técnicas conhecidas.

Na concretização onde a barreira polimérica de encapsulamentoé de química de aminoplasto com um ou mais grupos éster ou tioéster que são cliváveis sob condições básicas, o equilíbrio entre liberação controlada via difusão e liberação rápida considerada por "iniciação" ou quebra quando submetido à condições básicas, pode ser controlado por seleção criteriosa de agentes de reticulação que podem ser usados em combinação com os compostos que são cliváveis sob condições básicas. Derivados de pentaeri-tritol, tais como pentaeritritol tetraquis (mercaptopropionato) (vendido sob a marca comercial Mercaptate Q-43 Ester) são conhecidos por serem úteis como agentes de modificação de parede para cápsulas de uréia-formaldeíde, conforme descrito, por exemplo, nas Patentes U.S. 4.956.129, 5.160.529 e 5.332.584. Pela reação com éter ou grupos metilol no pré-polímero, estes derivados aumentam o grau de reticulação, fortalecendo a parede neste momento, e diminuindo sua permeabilidade. Os agentes de reticulação sensíveis à base têm ligações relativamente fracas nos grupos éster e/ou tioéster (-XCO-; onde X = O ou S) que são átomos de enxofre ou oxigênio de retirada de alfa a elétron que fazem com que as ligações fracas sejam susceptíveis a hidrólise na presença de base.

No aspecto em que liberação via difusão é minimizada, de modo a proteger os insetos benéficos, por exemplo, a razão de fortalecimento de parede: reticulador sensível à base é escolhida de modo a minimizar a difusão, enquanto ainda mantém a liberação rápida quando submetido à condições básicas. A razão do fortalecimento de parede: reticulador sensível à base pode estar entre cerca de 50:1 e 1:10, preferivelmente entre 20:1 e 1:3, ainda mais preferivelmente entre 10:1 e 1:1. A concentração total dos reticuladores pode estar entre cerca de 0,4 e 7,5, preferivelmente entre 1 e 4 peso por cento da fase orgânica.

Reticuladores de fortalecimento de parede preferidos usados em combinação com os reticuladores sensíveis à base, são pentaeritritol tetraquis (mercaptopropionato) e pentaeritritol tetraquis (mercaptoacetato).

A quantidade de pré-polímero de resina amino na fase orgânica não é crítica à prática desta invenção. É conveniente, contudo, usar uma fase orgânica de uma concentração de pré-polímero a partir de cerca de 1%a cerca de 70% em uma base de peso, preferivelmente de cerca de 4% a cerca de 50%, particularmente preferivelmente de cerca de 5% a cerca de 20%.

Os pré-polímeros úteis na presente invenção são aqueles conhecidos das patentes U.S. 4.956.129 e 5.160.529; a saber, pré-polímeros de resina amina eterificados com uma alta solubilidade na fase orgânica, e uma baixa solubilidade em água. Na forma não-esterificada, o pré-polímero contém um grande número de grupos metilol e sua estrutura molecular. Pré-polímeros eterificados têm os átomos de hidroxil hidrogênio substituídos por grupos alquila, e são obtidos por condensação de um composto contendo grupos amina com formaldeído e um álcool. Os pré-polímeros são solúveis na fase orgânica quando os grupos alquila têm quarto ou mais átomos de carbono, e em que mais do que cerca de 50% dos átomos de hidroxil hidrogênio na molécula de pré-polímero foram substituídos. Aqueles úteis no processo acima são aqueles em que de cerca de 50% a cerca de 98% dos átomos hidroxil hidrogênio foram substituídos por grupos alquila, conforme alguns grupos hidroxila são necessários para a condensação/polimerização que ocorre na etapa de formação de parede. Preferivelmente de cerca de 70% a cerca de 90% dos grupos metilol foram eterificados com preferivel-mente um álcool C4-C6. O álcool pode ser de cadeia reta ou ramificada.

A resina amina pode ser uma de quarto tipos gerais: uréia-formaldeído, melamina-formaldeído, benzoguanamina-formaldeído e glicolu-ril-formaldeído. As primeiras duas mencionadas são preferidas, com pré-polímeros de uréia-formaldeído sendo mais preferidos. Os pré-polímeros utilizados podem ser pré-polímeros de resina amina eterificados comercialmente disponíveis. Alguns pré-polímeros eterificados comercialmente disponíveis são aqueles vendidos por Cytec sob as marcas comerciais Beetle® e Cymel®, a linha Beckamine® vendida por Reichhold Chemicals, e a linha Resimen® vendida por Solutia.

Pré-polímeros particularmente preferidos são Beetle-80 e Beetle-105010.

Os exemplos acima servem para ilustrar o escopo da invenção.Seria óbvio àqueles versados na técnica que qualquer condensado de ami-no-formaldeído que satizfaça os critérios de solubilidade de óleo e polimeri-zação interfacial seria adequado.

Os pré-polímeros podem também ser preparados por técnicas conhecidas, por exemplo, pela reação entre a amina (preferivelmente uréia ou melamina), formaldeído e álcool.

Uma vez que a fase orgânica tenha sido formada, uma emulsão é, em seguida, preparada pela dispersão da fase orgânica em uma solução aquosa compreendendo água e um agente ativo de superfície. As quantidades relativas de fases orgânica e aquosa não são críticas à prática desta invenção, e podem variar sobre uma faixa ampla, determinada mais por conveniência e facilidade de manuseio. No uso prático, a fase orgânica compreenderá um máximo de cerca de 55% por volume da emulsão total, e compreenderá gotículas discretas de fase orgânica dispersas na solução aquosa.

O agente ativo de superfície pode ser qualquer da ampla variedade de compostos conhecidos por serem úteis para abaixamento da tensão superficial de uma interface de fluido, incluindo ambos agentes ativos de superfície não-iônico e iônico. A quantidade de agente ativo de superfície não é crítica, mas, por conveniência, geralmente compreende de cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso da fase aquosa.

Agentes ativos de superfície incluem Mw polivinilálcoois inferiores, copolímeros de oxido de etileno e oxido de propileno, e alquilnaftalenos sulfonatados.

Em alguns sistemas, a estabilidade da emulsão pode ser aumentada pela adição de um colóide de proteção à fase aquosa. O colóide de proteção estabiliza um sistema dispersado contra agregação, floculação e coalescência. Muitos materiais são conhecidos para funcionar como colóides de proteção, e são disponíveis comercialmente. O colóide pode ser adicionado à fase aquosa antes da formação da emulsão, ou após a formação da mesma. A quantidade exata do colóide não é crítica; mais convenientemente entre cerca de 0,1% e cerca de 5,0% de colóide em peso em termos da faseaquosa é utilizado.

Estabilizadores de colóide preferidos são polivinilálcool, condensados de naftaleno-formaldeído sulfonatados, tais como Lomar D suprido por Cognis, e ligninas kraft sulfonatadas, tais como Reax 85A e 100M supridas por Westvaco.

O tamanho de gotícula da emulsão não é também crítico à invenção. Para maior utilidade, o tamanho da gotícula estará na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 4.000 mícrons de diâmetro, preferivelmente de cerca de 1 mícron a cerca de 100 mícrons de diâmetro, mais preferivelmente de cerca de 1 mícron a cerca de 25 mícrons de diâmetro. A emulsão é preparada conforme é usual, empregando qualquer agitador de alto cisalhamento convencional. Uma vez que o tamanho da gotícula desejado é obtido, agitação suave é geralmente suficiente para impedir crescimento próprio através de todo restante do processo.

Uma vez que o tamanho de gotícula desejado tenha sido alcancado, o sistema total é, em seguida, acidificado a um pH de entre cerca de 0 e cerca de 4,0, preferivelmente entre cerca de 1,0 e cerca de 3,0. Isto faz com que o pré-polímero e reticulador polimerizem por condensação in situ, e formem uma barreira polimérica que encerra completamente cada gotícula.

Acidificação pode ser efetuada por quaisquer meios adequados, incluindo qualquer ácido solúvel em água, tais como ácidos fórmico, cítrico, clorídrico, sulfúrico, ou fosfórico, e similares. A acidificação pode também ser efetuada pelo uso de dispersantes ácidos ou agentes ativos de superfície que podem funcionar como catalisadores de transferência de fase, provido que eles são adicionados ao sistema após a emulsão tiver sido formada.

Alquilnaftalenos sulfonatados são tais agentes de transferência de fase preferidos que promovem polimerização interfacial.

Conforme a parede de polímero se torna mais rígida, o contato entre os grupos ativos no pré-polímero torna-se mais difícil. Desse modo, a reação de polimerização de condensação in situ é autoterminante, e é geralmente permitida se desenvolver até completamento. Contudo, se desejado, a reação pode ser cessada antes do completamento pela elevação dopH. Dessa maneira, a tensão, rigidez e permeabilidade podem ser controladas.

A razão da polimerização de condensação in-situ aumenta com ambas acidez e temperatura, dependendo do pH. A reação pode, portanto, ser conduzida dentro da faixa ou de cerca de 20°C a cerca de 100°C, preferivelmente entre 40°C e cerca de 60°C. A reação geralmente será completada dentro de poucas horas, embora com alta acidez e alta temperatura ela possa ser completada dentro de minutos.

As cápsulas podem ser pós-formuladas com agentes de antias-sentamento, que incluem polissacarídeos solúveis em água, tal como goma xantana, polissacarídeos insolúveis em água, tal como celulose microcrista-lina, e argilas estruturadas, tais como bentonitas. Celulose microcristalina é um agente de antiassentamento preferido.

As cápsulas, de acordo com a presente invenção, são preparadas de maneira a obter, ou uma cápsula reservatório, ou uma cápsula matriz. Referidas cápsulas são preferivelmente cápsulas reservatório que contêm um líquido veículo que é substancialmente imiscível em água.

As cápsulas, de acordo com a invenção, são preferivelmente dispersas na composição, que é vantajosamente um meio aquoso.

Em uma concretização, as cápsulas são dispersas em uma fase contínua aquosa, enquanto o líquido veículo no interior das cápsulas é substancialmente imiscível em água. Conforme aqui usado, substancialmente imiscível em água significa que referido líquido veículo pode demonstrar um miscibilidade em água mínima a uma extensão que a cápsula é formável. 25 Em uma concretização preferida, as cápsulas, de acordo com a presente invenção, são preparadas com pelo menos um composto selecionado a partir dos compostos acima definidos em (b), que é dissolvido ou disperso no líquido veículo.

Em outra concretização preferida, a cápsula, de acordo com a presente invenção, é preparada com um pesticida conforme definido em (a), que é dissolvido ou disperso no líquido veículo.

Os pesticidas abaixo mencionados são ingredientes ativos parauso na indústria agroquímica. Uma descrição de sua estrutura, bem como outros pesticidas (por exemplo, fungicidas e inseticidas), podem ser encontrados no Manual de Pesticida, versão 3.1, 13- Edição, Ed. CDC Tomlin, Bri-tish Crop Protection Council, 2004-05. O número seguinte ao nome do composto é o número de entrada dado no Manual de Pesticida.

Em uma concretização preferida, as cápsulas, de acordo com a presente invenção, são caracterizadas pelo encapsulamento de um inseticida, que é pelo menos ativo via ingestão, e é fotoinstável, selecionado a partir de emamectina (291), espinosad (737), milbemectin (557), abamectin (1), profenofos (662), lufenuron (490), tiodicarb (799), lambda-cialotrin (198), fe-noxicarb (340), deltametrin (223), tiacloprid (791), triflumuron (835), silafluo-fen (728), tebufenozide (762), aldicarb (16), metoxifenozide (535), clorpirifos metila (146), indoxacarb (465), clorfenapir (130) e fipronila (354).

Este pesticida é mais preferivelmente selecionado de emamectina, clorfenapir, espinosad, milbemectin, fipronila, profenofos, deltametrin , lambda-cihalotrin, indoxacarb e abamectin.

Este pesticida é ainda mais preferivelmente emamectina, espinosad ou fipronila. Em uma concretização, um inseticida sinergístico, tal como piperonil butóxido (649), é usado em combinação com o pesticida. Uma combinação da fipronila e piperonil butóxido é particularmente efetiva nas cápsulas de acordo com a invenção.

Em uma concretização preferida, as cápsulas, de acordo com a presente invenção, são preparadas com pelo menos um outro pesticida (co-pesticida), tal como outro pesticida que pode ser ativo no estômago ou não, um fungicida, ou um herbicida que ampliaria o espectro do controle de pesticida (a). Portanto, pesticidas (a) que são ativos no estômago e fotoinstáveis, conforme definidos acima, podem ser usados como co-pesticidas.

Exemplos de co-pesticidas são acefato (2), acetamiprid (4), ace-toprole (1 -[5-amino-1 -[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-(metilsulfinil)-1 H-pirazol-3-il]etanona), alfa-cipermetrin (202), azinfos-metila (45), azoxistrobin (47), benalaxila (56), benalaxil-M (metil A/-(2,6-dimetilfenil)-A/-(fenilacetil)-D-alaninato), benclotiaz (7-cloro-1,2-benzisotiazol), bendicoarb (58), benfura-carb (60), benomila (62), bensultap (66), bifentrin (76), bitertanol (84), bosca-lid, (88) captan (114), carbendazim (116), carbarila (115), carbofurano (118), carbosulfano (119), carboxin (120), carbpropamid (2,2-dicloro-/V-[1-(4-clorofenil)etil]-1-etil-3-metilciclopropanocarboxamida, clorotalonila (142), clor-piifos-metila (146), clotianidin (165), sais de cobre (tal como sulfato de cobre (172), oxido cuproso (181), mistura Bordeaux (87), hidróxido de cobre (169), sulfato de cobre (tribásico) (173), oxicloreto de cobre (171) e octanoato de cobre (170)), cimoxanila (200), cipermetrin (201), ciproconazol (207), cipro-dinila (208), ciromazina (209), dazomet (216), diazinon (227), difenoconazol (247), dimetoate (262), dimoxistrobin (266), diniconazol (267), dinotefurano (271), etaboxam (A/-(ciano-2-tienilmetil)-4-etil-2-(etilamino)-5-

tiazolecarboxamida), etirimol (5-butil-2-(etilamino)-6-metil-4(1 H)-pirimidinona), etiprol (310), etoprofos (312), famoxadona (322), fenamidona (325), fenamifos (326), fenexamida (334), fenpiclonil (341), flonicamid (358), fluoxastrobin (382), fluazinam (363), fludioxonila (368), fluquinconazol (385), flutolanil (396), flutriafol (397), fonofos (etilfosfonoditioato de O-etil S-fenila), fosetil-alumínio (407), fuberidazol (409), furatiocarb (412), gamma-cihalotrin (197), gamma-HCH (430), guazatina (422), heptenofos (432), hexaconazol (435), himexazol (447), imazalila (449), imidacloprid (458), ipconazol (468), iprodiona (470), isofenfos (1236), mancozeb (496), maneb (497), metalaxil (516), metalaxil-M (517), metconazol (525), metiocarb (530), metil-brometo (537), metil-iodeto (542), miclobutanila (564), nitempiram (579), nuarimol (587), ometoato (594), oxamila (602), oxadixila (601), oxina-cobre (605), ácido oxolínico (606), pencicuron (620), pefurazoato (618), fosmet (638), picoxistrobin (647), pirimicarb (651), procloraz (659), procimidone (660), propa-mocarb (668), propiconazol (675), protioconazol (685), pimetrozina (688), piraclostrobin (690), pirimetanila (705), piroquilon (710), quintozeno (716), siltiofam (729), tebuconazol (761), teflutrin (769), terbufos (773), tetraconazol (778), tiabendazol (790), tiametoxam (792), tiofanato-metila (802), tiram (804), tolilfluanid (1,1-dicloro-A/-[(dimetilamino)sulfonil]-1-flúor-A/-(4-metilfenil)metanossulfenamida), triadimenol (815), triazamato (818), triazofos (820), triazoxido (821), triticonazol (842), trifloxistrobin (832), 3-lodo-N*2*-(2-metanossulfonil-1,1 -dimetil-etil)-N*1 *-[2-metil-4-(1,2,2,2-tetraf lúor-1 -trifluorometil-etil)-fenil]-ftalamida (código NNI-0001), e um composto de (2-metilcarbamoil-fenil)-amida de ácido 2-piridin-2-il-2H-pirazol-3-carboxílico (código DKI-0001), tais como (4-cloro-2-isopropilcarbamoil-6-metil-fenil)-amida de ácido 2-(3-Cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazole-3-carboxílico, (4-cloro-2-metil-6-metilcarbamoii-fenil)-amida de ácido 2-(3-Cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico, (4-cloro-2-isopropilcarbamoil-6-metil-fenil)-amida de ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazole-3-carboxílico, e (4-cloro-2-metil-6-metilcarbamoil-fenil)-amida de ácido 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico.

Em uma primeira concretização, referido co-pesticida é co-encapsulado dentro das cápsulas, de acordo com a presente invenção conforme descrito acima.

Em outras concretizações preferidas, referido co-pesticida é incorporado na composição como uma mistura de tanque preparada extempo-raneamente com composições de co-pesticida comercialmente disponíveis (formulações), ou é preparado como uma pré-mistura com a composição encapsulada.

Outros auxiliares de formulação podem também serem usados, considerando-se que os auxiliares não interferem adversamente com a iniciação da base da cápsula.

Conforme a natureza das formulações, os métodos de aplicação, tais como foliar, embebimento, pulverização, atomização, desempoamento, difusão, revestimento ou derramamento, são escolhidos, de acordo com os objetivos pretendidos, e as circunstâncias prevalescentes.

As composições de mistura de tanque são geralmente preparadas por diluição com um solvente (por exemplo, água) de uma ou mais composições de pré-mistura contendo partículas diferentes, e, opcionalmente, outros auxiliares. Neste contexto, uma de referida pré-mistura é a composição contendo a cápsula na qual um pesticida que é ativo via ingestão e é fotoinstável é encapsulada. A segunda pré-mistura pode ser outra composição contendo um co-pesticida.Veículos adequados e adjuvantes podem ser sólidos ou líquidos, e são as substâncias ordinariamente empregadas na tecnologia de formulação, por exemplo, substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes de umedecimento, aderentes, espessadores, ligantes ou fertilizadores.

As formulações são preparadas de uma maneira conhecida, por exemplo, por mistura e/ou moagem homogeneamente dos ingredientes ativos com extensores, por exemplo, solventes, veículos de sólido, e, onde a-propriado, compostos ativos de superfície (tensoativos).

Solventes adequados são: hidrocarnonetos aromáticos, preferivelmente as frações contendo 8 a 12 átomos de carbono, por exemplo, misturas de xileno ou naftalenos sustituídos, ftalatos, tais como ftalato de dibuti-la ou ftalato de dioctila, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, álcoois e glicóis e seus éteres e ésteres, tais como etanol, etileno glicol, etileno glicol monometila ou monoetil éter, cetonas, tais como ciclohe-xanona, solventes fortemente polares, tais como N-metil-2-pirrolidona, dime-til sulfóxido ou dimetilformamida, bem como óleos vegetais ou óleos vegetais epoxidizados, tais como óleo de coco ou óleo de soja epoxidizados; ou água.

Os veículos sólidos usados, por exempplo, para poeiras ou pós dispersíveis, são normalmente cargas minerais naturais, tais como calcita, talco, caolin, montmorilonita ou atapulgita. De modo a aperfeiçoar as propriedades físicas, é também possível adicionar ácido silícico altamente disperso, ou polímeros absorventes altamente dispersos. Veículos adsortivos gra-nulados adequados são tipos porosos, por exemplo, pedra-pomes, tijolo quebrado, sepiolite ou bentonita, e veículos não-sorventes adequados são, por exemplo, calcita ou areia. Em adição, um grande número de materiais pré-granulados de natureza inorgânica e orgânica pode ser usado, por exemplo, especialmente dolomita ou resíduos de planata pulverizados.

Dependendo da natureza do pesticida que é pelo menos ativo via ingestão e é fotoinstável, e do co-pesticida a ser formulado, compostos ativos de superfície adequados são tensoativos não-iônico e/ou catiônico e/ou aniônico, tendo boas propriedades de emulsificação, dispersão e ume-decimento. O termo "tensoativos" serão também compreendidos como compreendendo misturas de tensoativos.

Adjuvantes de promoção de aplicação particularmente vantajosos são também fosfolipídeos naturais ou sintéticos da série cefalin e lecitin, por exemplo, fosfatidiletanolamina, fosfhatidilserina, fosfatidilglicerol e lisole-citin.

Onde produtos comerciais serão preferivelmente formulados como concentrados (por exemplo, composição de pré-mistura (formulação)), o usuário final empregará normalmente foumulações diluídas (por exemplo, composição de mistura de tanque).

A fotoproteção do pesticida acima mencionado, que é preferivelmente um inseticida, pelo menos ativo via ingestão e fotoinstável, é provida pelo co-encapsulamento de pelo menos um composto selecionado a partir dos compostos acima listados em (b).

A fotoproteção do pesticida acima mencionado (a), que é preferivelmente um insecticida, e, mais preferivelmente, benzoato de emamectina, fipronila ou espinosad, mais preferivelmente emamectina, é vantajosamente provida pelo co-encapsulamento de pelo menos um composto preferido selecionado a partir dos compostos listados em (b) acima, preferivelmente 1-[[2,5-dimetil-4-[(2-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol, 1-[[4-[(dimetilfenil)azo]dimetilfenil]azo]-2-naftalenol, 1-(orto-tolilazo)-2-naftol, 1-[[4-(fenil)azo)fenil]azo]-2-naftalenol, 1 -[[3-metil-4-[(3-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol, 2,3-dihidro-2,2-dimetil-6-[[4-(fenilazo)-1 -naftalenil]azo]-1 H-

perimidina, 1-(fenilazo)-2-naftalenol, 1-[[2-metil-4-[(2-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol, e cada um destes opcionalmente em combinação com um anisol hidróxi butilatado.

Em um aspecto particular desta invenção, benzoato de emamectina, fipronila ou espinosad, preferivelmente emamectina, e pelo menos um fotoprotetor selecionado a partir dos compostos acima listados em (b), são encapsulados dentro de uma cápsula de aminoplasto contendo um ou mais grupos éster ou tioéster que são cliváveis sob condições básicas. A formação desta parede de cápsula ocorre tipicamente a um pH entre 1 e 3, e àuma temperatura na faixa de cerca de 20°C a cerca de 100°C, preferivel-mente entre cerca de 40°C e cerca de 60°C. A solubilidade aquosa de ben-zoato de emamectina aumenta apreciavelmente pelo menos abaixo de cerca de pH 3, e é surpreendente que somente quantidades muito mínimas do pesticida são solubilizadas na fase aquosa durante o processo de encapsu-lamento.

Em outro aspecto da invenção,

• benzoato de emamectina, fipronila ou espinosad, preferivel-mente emamectina, e

• pelo menos um fotoprotetor selecionado a partir de 1-[[2,5-dimetil-4-[(2-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol, 1 -[[4-[(dimetilfenil)azo]dimetilfenil]azo]-2-naftalenol, 1 -(orto-tolilazo)-2-naftol, 1 -[[4-(fenil)azo)fenil]azo]-2-naftalenol, 1-[[3-metil-4-[(3-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol, 2,3-dihidro-2,2-dimetil-6-[[4-(fenilazo)-1 -naftalenil]azo]-1 H-perimidina, 1-(fenilazo)-2-naftalenol, 1-[[2-metil-4-[(2-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol, e cada um destes opcionalmente em combinação com um anisol hidróxi butilatado, são encapsulados dentro de uma cápsula de aminoplasto conforme descrito acima.

Em outro aspecto preferido da invenção, benzoato de emamectina, fipronila ou espinosad, preferivelmente emamectina, e 1-[[4-[(dimetilfenil)azo]dimetilfenil]azo]-2-naftalenol), opcionalmente com um anisol hidróxi butilatado, são encapsulados dentro de uma cápsula de aminoplasto conforme descrito acima.

Em outro aspecto preferido da invenção, benzoato de emametina, fipronila ou espinosad, preferivelmente emamectina, e 1 -[[2,5-dimetil-4-[(2-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol, opcionalmente com um anisol hidróxi butilatado, são encapsulados dentro de uma cápsula de aminoplasto conforme descrito acima.

Conquanto não se deseje estar ligado pela teoria, a fotoproteção de pesticidas na presente invenção pode ser efeuada pelos compostos que operam por mecanismos de fotoproteção diferentes. Estes incluem, entre outros, limpeza e resfriamento rápido de estados excitados.Dentro do escopo da presente invenção, qualquer razão do foto-protetor para ingrediente ativo pode ser usada. Contudo, razões particularmente preferidas usam uma quantidade mínima de fotoprotetor para ingrediente ativo para alcançar persistência desejada. Tais razões geralmente tornam o processo de encapsulamento mais conveniente e mais fácil de manusear, e são economicamente favoráveis. Claramente, a presença do fotoprotetor não deve interferir com a formação da barreira sensível à base ou parede de cápsula.

Verificou-se que a presente invenção é mais seletiva no alcance de pestes perniciosas, pela proteção de artrópodes benéficos que não ingerem as cápsulas, e permitem exposição reduzida do operador em risco. Artrópodes benéficos são para serem compreendidos como artrópodes, principalmente insetos, que são importantes no controle biológico de pestes agronômicas, tipicamente através de atividade predatória ou parasítica. Além disso, o uso do composto definido como um fotoprotetor assegura que a eficiência do pesticida seja adequadamente prolongada, mas, ao mesmo tempo, assegura que o pesticida biodegrade.

O método de acordo com a presente invenção é usado vantajosamente para controlar o dano de um material por uma peste tendo ambiente de intestino alcalino.

Um versado na técnica identificaria a partir da lista de pestes que se segue que pestes são conhecidas por terem uma condição de intestino de pH alcalino. Contudo, é claro que referida condição de intestino de pH alcalino depende do estágio de desenvolvimento da peste (por exemplo, larvas, etc), mas também do tipo de nutrição ingerida pela peste (por exemplo tipo diferente de colheitas ou plantas).

O termo "peste" deve ser compreendido para significar insetos ou representantes da ordem Acarina.

Os insetos da ordem Lepidoptera são, por exemplo, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Astylus atro-maculatus, Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nip-ponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binota-lis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Elasmopalpus spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Heteronychus arator, Hyphantria cunea, Keife-ria lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni e Yponomeuta spp.;

os insetos da ordem Coleoptera são, por exemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Conotrachelus spp., Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Di-lopoderus spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus spp., Leptino-tarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Melolontha melolontha, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Popillia japonica, Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Somaticus spp., Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tanymecus spp., Tenebrio spp., Triboli-um spp., Trogoderma spp., Phyllotreta spp., Ceutorhynchus spp., Cycloce-phala hirta, Cyclocephala pasadenae, Macrodactylus subspinosus, Macro-dactylus uniformis e Zabrus spp.;

os insetos da ordem Orthoptera são, por exemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Peripla-neta spp. e Schistocerca spp.;

os insetos da ordem Psocoptera são, por exemplo, Liposcelis spp.;

os insetos da ordem Anoplura são, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.;

os insetos da ordem Isoptera são, por exemplo, Reticulitermesspp. tais como R. flavipes, R. hesperus, R. tibialis, R. virginicus, R. santo-nensis, R. hageni, Coptotermes spp., tais como C. formosanus, Nasutitermes ssp. e Macrotermes spp.;

os insetos da ordem Mallophaga são, por exemplo, Damalinea spp. e Trichodectes spp.;

os insetos da ordem Thysanoptera são, por exemplo, Frankliniel-la spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci e Scirtothrips aurantii;

os insetos da ordem Heteroptera são, por exemplo, Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp. Eurygaster spp. Lep-tocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singu-laris, Scotinophara spp. e Triatoma spp.;

os insetos da ordem Homoptera são, por exemplo, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, C-hrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza ery-treae e Unaspis citri;

os insetos da ordem Hymenoptera são, por exemplo, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. e Vespa spp.;

os insetos da ordem Diptera são, por exemplo, Aedes spp., An-therigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila mela-nogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Muscaspp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phor-bia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Delia spp., Anopheles spp. e Tipula spp.;

os insetos da ordem Siphonaptera são, por exemplo, Ceratophyllus spp. e Xenopsylla cheopis; ou

os insetos da ordem Thysanura são, por exemplo, Lepisma saccharina.

Entre os representantes da ordem Acarina, por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. e Tetranychus spp..

No exemplo, o pesticida (a) é usado em combinação com outro pesticida, a composição da presente invenção sendo adequada para controle de um espectro mais amplo de pestes, tal como fungo, sementes ou ne-matóides.

Em uma concretização preferida, o método, de acordo com a presente invenção, é usado vantajosamente para controle de dano de um material por uma peste tendo um ambiente de intestino alcalino. Referida peste tendo um ambiente de intestino alcalino é preferivelmente um inseto.

Em uma concretização adicionalmente preferida, o inseto é da ordem Lepidoptera.

Em outra concretização preferida, o inseto é da ordem Coleoptera.

Em outra concretização preferida, o inseto é da ordem Diptera.

Em outra concretização preferida, o inseto é da ordem Isoptera.

O termo material, de acordo com a presente invenção, se refere a, por exemplo, material agronômico, que deve ser compreendido para significar plantas, epecialmente plantas úteis (isto é, plantas tendo um valor, porexemplo, um valor monetário para o cultivador, tais como colheitas), e ornamentais na agricultura, na horticultura e na floresta (por exemplo, floresta, estufa para plantas, viveiros ou plantas ornamentais não desenvolvidas em um campo, gramado (por exemplo, comercial, golfe, residencial, recreacional)), ou partes de tais plantas, tais como frutos, flores de árvore frutífera, folhas, troncos, tubérculos ou raízes.

As plantas de colheita alvos incluem especialmente frutos de colheita de campo, vegetais, nozes, bagas, plantações tropicais, ornamentais e outras, tais como trigo, cevada, centeio, aveias, arroz, milho, sorgo, feijões, lentilhas, ervilhas, feijões-soja, mostarda, papoula, beterraba, algodão, linho, cânhamo, juta, girassóis, óleo de castor, amendoins, batatas, ba-tadas doces, tabaco, cana de açúcar, maçãs, peras, ameixas, pêssegos, nectarinas, abricós, cerejas, laranjas, limões, toranjas, mandarinas, videiras de olivas, lúpulos, amendoeiras, nozes, avelãs, abacate, bananas, chá, café, coco, cacau, plantas de borracha natural, plantas de óleo, uvas, morangos, framboesas, amoras-pretas, espinafre, alface, asparagus, repolhos, couve chinesa, cenouras, cebolas, tomates, pepinos, pimenta, berinjelas, melões, páprica, chilli, rosas, crisântemos, algodão e cravos.

As plantas podem também ser geneticamente modificadas.

A taxa e freqüência de uso do pesticida na planta podem variar dentro de limites amplos, e dependem do pesticida específico, tipo de uso, da natureza do solo, do método de aplicação (pré- ou pós-emergência, etc), da planta ou peste a ser controlada, das condições climáticas prevalescen-tes, e de outros fatores comandados pelo método de aplicação, do tempo de aplicação, e da planta alvo.

A taxa de aplicação típica de pesticida pode variar de 5 a 300 g por hectare (g/ha). Exemplos de taxas de aplicação para emamectina, espi-nosad e fipronila são:<table>table see original document page 25</column></row><table>

Alternativamente, o termo material se refere a "material não-agronômico" que deve ser compreendido para significar produtos de madeira, saúde pública (humana) e animal, estrutura doméstica e comercial, material de construção, aplicações de produto doméstico e de estoque. Os exemplos seguintes são dados por meio de ilustração, e não por meio de limitação da invenção.

Exemplos 1A-1V - Peneira para substâncias que fotoproteaem benzoato de emamectina

Os exemplos seguintes mostram que peneiramento de formula-

ções (EC) de concentrado emulsificável compreendendo ambos o inseticida e os fotoprotetores podem identificar fotoprotetores preferidos para benzoato de emamectina.

O fotoprotetor a ser peneirado foi ou dissolvido ou disperso em uma formulação EC baseada em um Solvesso 200 simples contendo 2% p/p de benzoato de emamectina, 10% p/p de Soprophor BSU e 3% p/p de sulfo-nato de fenila calx. A razão de peso de fotoprotetor para inseticida foi 1:1.

As ECs foram diluídas em água à taxa de aplicação de campo típica de benzoato de emamectina, 10g ai/ha em um volume de pulverização de 200 l/ha. 2|il de gotículas foram aplicados para limpar lâminas microscópicas de vidro permitidas para secar antes de serem irradiadas em um simulador de luz solar artificial Atlas XLS+ Suntest, que emprega uma fonte de luz xenon filtrada proporcionando uma distribuição de energia espectral similar a exposição externa natural. Após irradiação, os depósitos foram removidos a partir das lâminas de vidro por uma lavagem de solvente, e quantificados por cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC) com detecção espectrométrica de massa (MS).

Os resultados do peneiramento são verificados na Tabela 1, onde os números 1 ou 3 classificam o desempenho do fotoestabilizador emrelação a EC não-fotoestabilizada. N9 1 representa nenhum aperfeiçoamento, enquanto n9 3 representa aqueles fotoprotetores que conferem um aperfeiçoamento significante na fotoestabilidade. Os fotoprotetores selecionados foram subseqüentemente co-encapsulados com benzoato de emamectina, conforme descrito nos Exemplos 4 a 25.

Tabela 1 - Lista de fotoprotetores potenciais para benzoato de emamectina

<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table>

Os Exemplos 2 e 3 ilustram o encapsulamento de benzoato de

emamectina em cápsulas de aminoplasto que contêm porções iniciáveis de base.

Benzoato de emamectina foi encapsulado usando-se o seguinte processo de acordo com as receitas dadas na Tabela 2. O benzoato de e-mamectina técnico foi dissolvido em uma mistura de Solvesso 200 e octilme-toxicinamato, a qual Cymel U80 (equivalente a Beetle 80) (resina de uréia-formaldeído parcialmente butilatada suprida por Cytec Industries), pentaeri-tritol tetraquis(2-mercaptoacetato) (daqui por diante abreviado para PTT) e PMGTM foram adicionados. Esta solução foi emulsificada em uma solução de Gohsenol GL05, Gohsenol GM-14L (polivinilalcoois supridos por Nippon Gohsei) e Petro BAF (sulfonato de alquil naftalano suprido por Witco) em água. A emulsão resultante foi reduzida para pH 2 pela adição de ácido sul-fúrico, seguido por agitação com reflector por 3 horas a 55°C, e pósformulação com hidróxido de sódio, tal que o pH final da formulação estava na faixa de 5-7.

PMGTM é um reticulador sensível à base preparado conformedescrito em WO00/05951 exemplo 1J.

Tabela 2 - Suspensões de cápsula (CS) de benzoato de emamectina

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Exemplos 4-25 - Co-encapsulamento de benzoato de emamectina com fo-toorotetores

Os Exemplos 4-25 ilustram o encapsulamento de benzoato de emamectina, de acordo com o processo descrito nos exemplos 2-3, com a etapa adicional de dissolver um ou mais fotoprotetores juntos com o benzoato de emamectina no início do processo. Suspensões de cápsula foram preparadas de acordo com as receitas dadas na Tabela 3.Tabela 3 - Suspensões de cápsula de benzoato de emamectina e fotoprotetores

<table>table see original document page 29</column></row><table>

Nota 1 : o fotoprotetor é tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfite

Nota 2 : o fotoprotetor é 2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona

Nota 3 : o fotoprotetor é 1,4-bis[(4-metilfenil)amino]-9,10-antracenodiona

Nota 4 : o fotoprotetor é 1-hidróxi-4-[(4-metilfenil)amino]-9,10-antracenodiona.Continuação da Tabela 3

<table>table see original document page 30</column></row><table>Continuação da Tabela 3

<table>table see original document page 31</column></row><table>Continuação da Tabela 3

<table>table see original document page 32</column></row><table>

Nota 5 : O fotoprotetor é anisole hidróxi butilatado (uma mistura de 2 + 3-terc-butil-4-metoxifenóis).Exemplo 26 - Fotoestabilidade de benzoato de emamectina co-encapsulado com fotoprotetores

Os exemplos seguintes mostram que um processo de peneira-mento pode selecionar fotoprotetores co-encapsulados preferidos para benzoato de emamectina.

As formulações encapsuladas a partir dos exemplos 3, 6-11,19-24 foram diluídas em água à taxa de aplicação de campo típica de benzoato de emamectina, 10g de ingrediente ativo/ha, e um volume de pulverização de 200l/ha. 2 uJ de gotículas foram aplicados para limpar lâminas microscópicas de vidro e permitidas secarem antes de serem irradiadas em um simulador de luz solar artificial Atlas XLS+ Suntest que emprega uma fonte de luz xenon filtrada proporcionando uma distribuição de energia espectral similar a exposição externa natural. Após irradiação, os depósitos foram removidos a partir das lâminas de vidro e benzoato de emamectina extraído a partir das cápsulas usando um solvente adequado. Os resíduos foram subseqüentemente quantificados por cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC) com detecção espectrométrica de massa (MS). Os resultados são mostrados nas Figuras 1 e 2.

Exemplo 27 - Teste de atividade de contato das cápsulas de liberação iniciadas contra Spodoptera littoralis

Este exemplo mostra que as cápsulas de liberação iniciadas mostram atividade de contato muito inferior contra Spodoptera littoralis quando aplicadas em taxas similares a um padrão comercial (Proclaim) de benzoato de emamectina que não é encapsulado. Em combinação com o exemplo 32, os dados demonstram que as cápsulas de liberação inicidas asseguram que a formulação seja benéfica a insetos.

A atividade de contato ou tópica foi acessada pela aplicação de 1 |liI da formulação teste descrita abaixo em taxas de 333, 100, 33 e 10 ppm por micropipeta a uma área imediatamente abaixo da cápsula principal de L4 S littoralis larvae. A mortalidade foi acessada após 96 horas. Os resultados para a taxa de aplicação de 33 ppm são dados na Tabela 4.

Na tabela 4, "SG" significa "grânulos solúveis em água", "CS"significa "suspensão de cápsula" e "Al" significa "ingrediente ativo". Tabela 4

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Exemplo 28 - Atividade de contato de alimentação das cápsulas de liberação iniciadas contra Spodoptera littoralis

Este exemplo mostra que as cápsulas de liberação iniciadas mostram uma atividade de contato de alimentação levemente reduzida contra Spodoptera littoralis quando aplicadas a taxas similares a um padrão comercial (Proclaim) de benzoato de emamectina que não é encapsulada. Os dados mostram que enquanto as cápsulas mostram baixa atividade por contato (exemplos 27 e 32), elas são altamente ativas em relação às pestes de consumo de colheita que têm intestinos alcalinos.

A atividade de contato de alimentação foi acessada por alimentação de larvas L2 S littoralis em folhas de algodão que foram previamente pulverizadas com as formulações testes descritas nos Exemplos 27 a 2, 1, 0,5, 0,25, e 0,125 ppm. A mortalidade foi acessada após quatro dias. Os resultados para a taxa de aplicação de 2 ppm são dados na Tabela 5.

Na tabela 5, "SG" significa "grânulos solúveis em água", "CS" significa "suspensão de cápsula" e "Al" significa "ingrediente ativo".

Tabela 5

<table>table see original document page 34</column></row><table>Exemplo 29 - Controle 10 dias após aplicação de cápsula contendo benzoa-to de emamectina e um fotoprotetor em Spodoptera littoralis

Este exemplo demonstra que co-encapsulamento de inseticida com um fotoprotetor pode extender o tempo sobre o qual benzoato de emamectina é efetivo contra Spodoptera littoralis.

As formulações teste na Tabela 6 foram aplicadas a taxas de 2,5, 5,0 e 10,0 gramas de benzoato de emamectina por hectare para Gossy-pium barbadense usando um conjunto de seis bocais pressurizados com C02 a um volume de pulverização de 300LVha. As plantas foram expostas a luz solar direta. Folhas verdes totalmente pulverizadas foram coletadas em 0, 1, 3, 7, 10, 13, 15, 18 e 20 dias após aplicação. As folhas foram transferidas para jarros de vidro, a cada um dos quais foi adicionado 20 larvas de L2 Spodoptera littoralis. A mortalidade de larvas e dano à folha foram acessados após 96 horas. O controle da percentagem após 10 dias para uma taxa de aplicação de 5g/ha é dado na Tabela 6. A formulação comercial Proclaim perdeu todo o controle de peste por 13 dias.

Na tabela 6, "SG" significa "grânulos solúveis em água", "CS" significa "suspensão de cápsula" e "Al" significa "ingrediente ativo".

Tabela 6

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Exemplo 30 - Peneira para seleção de razões preferidas de ingrediente ativo : f oto proteto r

Este exemplo mostra que a razão de fotoprotetor encapsulado para benzoato de emamectina afeta o controle de Spodoptera littoralis como uma função do tempo que as cápsulas são expostas à luz solar. Formulações testes foram aplicadas a plantas de algodão expôs-tas a luz solar direta em taxas de 5,0 e 10,0 gramas de benzoato de ema-mectina por hectare, conforme descrito no Exemplo 29.

Folhas verdes totalmente desenvolvidas pulverizadas foram coletadas em 0, 1, 3, 7, 10, e 13 dias após aplicação. As folhas foram transferidas para jarros de vidro a cada um dos quais foram adicionados larvas de L2 Spodoptera littoralis. A mortalidade da larva foi acessada após 96 horas. O controle de percentagem após 10 dias para a aplicação de 10g/ha de benzoato de emamectina é mostrado na Tabela 7.

Na tabela 7, "CS" significa "suspensão de cápsula".

Tabela 7

<table>table see original document page 36</column></row><table>

* Fotoprotetor 11:1 -[[4-[(dimetilfenil)azo]dimetilfenil]azo]-2-naftalenol

Exemplo 31 - Co-encapsulamento de vários fotoprotetores

Este exemplo mostra que uma mistura co-encapsulada de fotoprotetores pode extender o controle de Spodoptera littoralis por benzoato de emamectina.

O procedimento descrito no Exemplo 30 foi usado para as formulações teste abaixo. O controle de percentagem após 10 dias para a aplicação de 10g/ha de benzoato de emamectina é mostrado na Tabela 8.

Na tabela 8, "SG" significa "grânulos solúveis em água" e "CS" significa "suspensão de cápsula".Tabela 8

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* Fotoprotetor 11: 1-[[4-[(dimetilfenil)azo]dimetilfenil]azo]-2-naftalenol

* Fotoprotetor Anisol Hidróxi Butilatado: mistura de 2 + 3-terc-butil-4-metoxifenóis

Exemplo 32 - Efeito de cápsulas de liberação iniciadas de benzoato de e-mamectina em artrópodes benéficos

Este exemplo mostra que cápsulas de liberação iniciadas de benzoato de emamectina são mais seguras a artrópodes benéficos do que é um EC não-encapsulado sob as mesmas condições de, ou pulverização direta, ou de exposição a resíduos.

Exemplo 32A - Atividade contra Typhlodromus pyri

A atividade de sobre-pulverização foi acessada por pulverização diretamente de protoninfa de Typhlodromus pyri com a formulação teste. A atividade residual foi acessada pela exposição de protoninfa de T pyri a folhas de soja que foram pulverizadas com as formulações teste.

Na tabela 9, "EC" significa "concentrado emulsificável" e "CS" significa "suspensão de cápsula". Tabela 9

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* Fotoprotetor 11:1 -[[4-[(dimetilfenil)azo]dimetilfenil]azo]-2-naftalenol O procedimento teste seguiu as linhas de guia de IOBC (Blümel et ai., 2000, pp 121-143), e em ambas as taxas, benzoato de emamectina foipulverizado a uma taxa de 10 gramas de ai per hectare, e um volume de a-plicação de 200 litros por hectare. A mortalidade (morte e fugas) foi acessada em 3 e 7 dias após tratamento (DAT). Os resultados para mortalidade corrigida a 7 DAT são mostrados na Tabela 10.

Tabela 10

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Exemplo 32B - Contato e atividade oral contra abelhas produtoras de mel (Apis mellifera)

A atividade de contato contra abelhas produtoras de mel {Apis mellifera) da formulação descrita no Exemplo 21 foi acessada respectivamente pela aplicação de 1 jllL de uma gotícula de formulação teste em água ao dorso de uma abelha usando um aplicador de precisão. A dose aplicada foi 0,05 jLxg de ingrediente ativo/abelha. A mortalidade foi acessada após 24 horas. Outro teste foi experimentado onde as abelhas foram alimentadas de uma solução de sacarose 50% contendo a formulação teste. A dose alvo foi 0,07 |ig de ingrediente ativo/abelha. A mortalidade foi acessada após 24 horas. Os resultados são mostrados na Tabela 11.

Na tabela 11, "EC" significa "concentrado emulsificável".

Tabela 11

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O contato e atividade oral da formulação de liberação iniciada detalhada no Exemplo 21 é pelo menos uma ordem de grandeza menor do que uma formulação de EC contendo benzoato de emamectina.

Exemplo 33 - Ensaio de Citotoxicidade

Este exemplo demonstra que as cápsulas de liberação iniciadasde benzoato de emamectina são menos tóxicas à células em cultura do que é um concentrado emulsificável (EC) não-encapsulado. A suspensão de cápsula (CS) é, desse modo, prognosticada para menos irritação do olho do que o (EC).

A formulação detalhada no Exemplo 21 foi acessada por Ensaio de Citotoxicidade in vitro K562, que foi usado como parte da aproximação gradual detalhada por Lewis et al (1994), em Toxicology in Vitro, vol 8, pgs 865-866. Esta técnica foi desenvolvida para prognosticar materiais de irritação ocular severa in vivo contra viabilidade por cento. Um valor limite foi estabelecido como 85% abaixo do qual os materiais são considerados, do mesmo modo, para causar irritação ocular severa quando testada in vivo. Os resultados são mostrados na Tabela 12.

Tabela 12

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Proclaim 019EC causou uma redução significante na viabilidade da célula quando comparado aos valores de controle em seguida a uma exposição de 15 minutos e é, portanto, considerada, do mesmo modo, por causar irritação ocular severa in vivo. Em contraste, sob as mesmas condições experimentais, a formulação de CS de benzoato de emamectina não causa uma redução significante na viabilidade da célula e é, portanto, considerada, do mesmo modo, por causar irritação ocular severa in vivo.

Claims (18)

1. Método para controlar dano de um material por peste, que compreende aplicar ao material uma composição compreendendo um cápsula que compreende: (a) um pesticida pelo menos ativo via ingestão, e que seja foto-instável, e(b) pelo menos um composto selecionado a partir de todos-trans-(todos-E)-1 ^'-(SJ.^.ie-tetrametil-l ,3,5,7,9,11,13,15,17-octadecano-naeno-1,18-diil)bis[2,6,6-trimetilciclohexeno; 2-etilhexil-p-metoxicinamato;1,3-bis-[2,-ciano-3,,3-difenilacriloil)óxi]-2,2-bis-{[2-ciano-3,,3,-difenilacriloil)-óxijmetiljpropano; etil 2-ciano-3,3-difenil-2-propenoato; 2-etilhexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato; 2,3-dihidro-1,3,3-trimetil-2-[(2-metil-3H-indol-3-ilideno)-etilideno]-1H-lndol, monocloridrato; 3,6-diamino-10-metilacridinium cloreto + 3,6-diaminoacridina; monossódio 1-amino-9,10-dihidro-9,10-dioxo-4-(fenila-mino)-2-antracenossulfonato; 1-amino-2-metil-9,10-antracenodiona; 1,4-bis[(1-metiletil)amino]-9,10-antracenodiona; 1,4-bis[(4-metilfenil)amino]-9,10-antracenodiona; 1-hidróxi-4-[(4-metilfenil)amino]-9,10-antracenodiona; monossódio 4-hidróxi-3-[(2-hidróxi-1 -naftalenil)azo]-benzenossulfonato; monossódio 4-[(2-hidróxi-1-naftalenil)azo]-3-metil-benzenossulfonato; 4-[(4-nitrofe-nil)azo]-N-fenil-benzenomina; 4-[[4-(fenilazo)-1-naftalenil]azo]-fenol; 3-[etil[4-[(4-nitrofenil)azo]fenil]amino]-propanonitrila; 4-[(4-nitrofenil)azo]-benzenoa-mina; monossódio 3-hidróxi-4-[(1 -hidróxi-2-naftalenil)azo]-7-nitro-1 -naftale-nossulfonato; 1 -[[2,5-dimetil-4-[(2-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol; 1 -[[4-[(dimetilfenil)azo]dimetilfenil]azo]-2-naftalenol; 1 -(orto-tolilazo)-2-naftol; tetra-sódio 4-amino-5-hidróxi-3,6-bis[[4-[[2-(sulfoóxi)etil]sulfonil]fenil]azo]-2,7-naf-talenodisulfonato; 1 -[[4-(fenil)azo)fenil]azo]-2-naftalenol; 1 -[[3-metil-4-[(3-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol; 2,3-dihidro-2,2-dimetil-6-[[4-(fenilazo)-1-naftalenil]azo]-1H-perimidina; 1-(fenilazo)-2-naftalenol; 1-[[2-metil-4-[(2-metilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol; 1,3(2H)-diona, 2-(3-hidróxi-2-quinolinil)-1 H-indeno; 2-(1,3-dihidro-3-oxo-2H-indol-2-ilideno)-1,2-dihidro-3H-indol-3-ona; dissódio 2-(1,3-dihidro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-ilideno)-2,3-dihidro-3-oxo-1 H-indol-5-sulfonato; mistura de 1-(fenilazo)-2-naftalenol com 1,4-bis[(1-metiletil)amino]-9,10-antracenodiona; mistura de 1-(fenilazo)-2-naftalenol com 1,4-bis[(1-metiletil)amino]-9,10-antracenodiona e 1-[[2-metil-4-[(2-me-tilfenol)azo]fenil]azo]-2-naftalenol; benzo[a]fenoxazin-7-ila, -amino-9-(dietilamino)-, sulfato; N-[4-[[-(dietilamino)fenil](2,4-disulfofenil)metileno]-2,5-5 ciclohexadien-1-ilideno]-N-etil-etanaminium, sal interno, sal de sódio; cloreto de N-[4-[[4-(dimetilamino)fenil][4-(fenilamino)-1 -nafalenil]metileno]-2,5-ciclo-hexadien-1-ilideno]-N-metil-metanaminium; cloreto de N-[4-[[4-(dime-tilamino)fenil][4-(etilamino)-1-naftalenil]metileno]-2,5-ciclohexadien-1-ilideno]-N-metil-metanaminium; 4,5,6,7-tetracloro-3',6'-dihidróxi-2',4,,5,,7'-tetraiodos- piro[isobenzofuran-1(3H),9'-[9H]xanten]-3-ona sal de disódio; 2-(3,4-dihidroxifenil)-3,5,7-trihidróxi-4H-1 -benzopiran-4-ona; N,N',N",N'"-tetraquis-(4I6-bis(butil-(N-metil)-2,2I6)6-tetrametilpiperidin-4-il)amino)triazin-2-il)-4,7-diazadecano-1,10-diamina; poliHG-^I.I.S^-tetrametilbutiOaminoI-I.S.S-triazi-na-2-4-diil][2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)imino]-1,6-hexanodiil[(2,2,6,6- etrametil-4-piperidinil)imino]]); mistura de ésteres de 2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidinol com ácidos graxos mais altos (principalmente ácidos esteárico e palmítico); ácido propanodióico, [(4-metóxi-fenil)-metileno]-, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)éster; sebaceato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil); bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)éster; polímero de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1,6-hexanodiamina com produtos de reação 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina com 3-bromo-1-propeno, N-butil-1-butanamina e N-butil^Ae-tetrametiM-piperidinamina, oxidados, hidrogenados; 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol; octadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato; 2-terc-butil-1,4-benzenodiol; '2,2'-dihidróxi-4-metoxibenzofenona; 2-hidróxi-4-meto-xibenzofenona; 2-hidróxi-4-n-octiloxibenzofenona; ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzóico, hexil éster; 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona; '2(2'-hidróxi-5'-t-octilfenil) benzotriazol; a-[3-[3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-dime-tiletil)-4-hidroxiphenil]-1-oxopropil]-ío-hidróxi-poli(óxi-1,2-etanodiil); 2-(2'-hi-dróxi-3'-dodecanil-5'-metilfenil)-benzotriazol; 2-(2H-benzotriazol-2-il)-4,6- bis(1-metil-1feniletil)fenol; '2-(2'-hidróxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzo-triazol; ,2-(2'-hidróxi-3,5-di-t-butilfenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(2H-benzotria-zol-2-il)-4,6-di-terc-pentilfenol; ácido 3-(2H-benzotriazol-2-il)-5-(1,1-di-metile-til)4-hidróxi-benzenopropanóico, alquil ésteres C7-9 ramificados e lineares; 2-[4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazin-2-il]-5-[2-hidróxi-3-(dodecilóxi- e tride-cilóxi)propóxi]fenóis; oxido de zinco; dióxido de titânio; mistura de oxido de zinco e dióxido de titânio; negro-de-fumo micronizado; n-propil éster de ácido 3,5,6-trihidroxibenzóico; iodeto de sódio; 2,2'-tiobis[4-t-octilfenolato]-beta-butilamina níquel (II); 2-etil,2'-etoxioxalanilida; 3,9-bis(octadecilóxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5]undecano + 1,1 ',1 "-nitrilotris-2-propanol; 3,9-bis^^-bisíl-metil.l-feniletiOfenóxij^^.S.IO-tetraoxa, 3,9-difosfaspiro[5.5]-undecano; tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito; 1,2-dihidroxiantraquinona; ácido 7-p-D-glucopiranosil-9,10-dihidro-3,5,6,8-tetrahidróxi-1-metil-9,10-dioxo-2-ácido antracenocarboxílico; 5-hidróxi-1,4-naftoquinona; sulfeto de sódio; dis-tearil-dissulfeto; disteariltiodipropionato;e cada um deste opcionalmente em combinação com um anisol hidróxi buti-latado; e no qual a barreira polimérica ou porções dentro da barreira polimérica da cápsula são cliváveis por base.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, no qual a cápsula é ou uma cápsula reservatório ou uma cápsula matriz.

3. Método, de acordo com a reivindicação 2, no qual a cápsula reservatório contém um líquido veículo que é substancialmente imiscível em água.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, no qual pelo menos um composto (b) é dissolvido ou disperso no líquido veículo.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, no qual o pesticida é dissolvido ou disperso no líquido veículo.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, no qual o pesticida é selecionado a partir de emamectina, espinosad, mil-bemectin, profenofos, lufenuron, lambda-cihalotrin, fenoxicarb, abamectin, deltametrin, tiodicarb, tiacloprid, triflumuron, silafluofen, tebufenozide, aldi-carb, metoxifenozida, clorpirifos metil, indoxacarb, clorfenapir e fipronila.

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a-6, no qual o pesticida é emamectina, espinosad ou fipronila.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, no qual a cápsula é dispersa na composição em um meio aquoso.

9. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, no qual o material é um material agronômico.

10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, no qual o material é um material não-agronômico.

11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, no qual a peste tem um ambiente de intestino alcalino.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, no qual a peste é um inseto tendo um ambiente de intestino alcalino.

13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9 e reivindicações 11 e 12, no qual o inseto da peste é da ordem Lepidoptera, Coleoptera ou Diptera.

14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8 e reivindicações 10 a 12, no qual o inseto da peste é da ordem Isoptera.

15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, no qual a composição compreende adicionalmente pelo menos outro pesticida.

17. Cápsula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

18. Cápsula, de acordo com a reivindicação 17, no qual a cápsula compreende adicionalmente pelo menos um outro pesticida.