DK158660B - Fremgangsmaade til fremstilling af diesterdiamider - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af diesterdiamider Download PDFInfo
- Publication number
- DK158660B DK158660B DK313380A DK313380A DK158660B DK 158660 B DK158660 B DK 158660B DK 313380 A DK313380 A DK 313380A DK 313380 A DK313380 A DK 313380A DK 158660 B DK158660 B DK 158660B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- diester
- ester salt
- methanol
- solvents
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- -1 diester diamides Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 12
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- RCRBCNZJGBTYDI-UHFFFAOYSA-L dilithium;terephthalate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 RCRBCNZJGBTYDI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQLQDKBJAIILIQ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl terephthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCC)C=C1 LQLQDKBJAIILIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L disodium;terephthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- BBCLUPOZFBVMPB-UHFFFAOYSA-M lithium 4-methoxycarbonylbenzoate Chemical compound C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)OC.[Li+] BBCLUPOZFBVMPB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
t
DK 158660B
Den foreliggende opfindelse angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af diesterdiamider ved omsætning af ikke fuldstændig vandfrie reagenser og opløsningsmidler i form af et overskud af en diester med en 5 diamin i nærværelse af en blanding af alifatiske og/eller aromatiske og/eller cycloalifatiske carbonhydrider og methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol eller isobutanol som ikke fuldstændig vandfrie reagenser og opløsningsmidler og alkoholater af alkali- og jordalka-10 limetaller som katalysator, filtrering og udvaskning af et estersalt som forurening fra det opnåede produkt, og fremgangsmåden er ejendommelig ved, at den estersaltog katalysatorholdige diesterdiamid-råproduktkage vaskes med samme alkohol som tjente som opløsningsmiddel 15 ved omsætningen, og at moderluden og/eller vaskeopløsningen inddampes ved afdestillation og tilbageføres i processen efter fraskillelse af det udfældede ester-salt.
Omsætningen mellem en diester og en diamin, hvor 20 diesteren er til stede i overskud, i overensstemmelse med de italienske patentskrifter nr. 908.843 og 908.844 fører til dannelsen af diesterdiamider, der er nyttige til fremstilling af polymere. Navnlig finder de polymere, der opnås ved omsætningen mellem glycol-hexandiol og/ 25 eller glycol-dodecandiol og diesterdiamiderne N,N"-p-carboalkoxybenzoyldodecamethylendiamin og/eller N,N-p-carboalkoxybenzoylhexamethylendiamin også anvendelse til fremstilling af fibre, som ligner silke (italienske patentskrifter nr. 908.843 og 908.844 og US-patentskrift 30 nr. 2.848.349.
Fremgangsmåden til fremstilling af de nævnte diesterdiamider ved omsætning af reagenserne i opløsninger i opløsningsmidler (blandinger af alifatiske og/ eller aromatiske og/eller cycloalifatiske carbonhydrider 35 med alkoholer) er beskrevet i de ovennævnte italienske patentskrifter og omfatter anvendelse af vandfri opløsningsmidler og rene reagenser," med et metalalkoholat 2
DK 158660B
som katalysator. I praksis er det imidlertid yderst besværligt at arbejde med opløsningsmidler og reagenser, der er fuldstændig fri for vand. Medens det i så henseende er let at opnå vandfri carbonhydrider og bevare dem 5 som sådanne, gælder det samme ikke for alkoholer og diaminer, og selv estere, såsom dimethylterephthaiat af fiberkvalitet, indeholder altid en lille mængde vand.
Dette betyder, at der i industriel praksis sker dannelse af et biprodukt ved diesterdiamidsyntesen i 10 form af et estersalt afledet af den anvendte diester som følge af hydrolyse ved indvirkning af hydroxidet svarende til det som katalysator anvendte metalalkoholat i overensstemmelse med skemaerne:
Me+ RO" + H90 3=*R0H + Me+ OH
15 + - - +
Me OH + R' (COOR)2->R'(COOR)COO Me + ROH
hvori Me angiver alkoholatmetallet, og R er en alkyl-gruppe med et lavt antal carbonatomer, såsom en methyl-gruppe, og R* er en divalent alkylgruppe indeholdende 2 20 til 30 carbonatomer. Afhængig af arten af de ved syntesen anvendte opløsningsmidler, sammensætningen af opløsningsmiddelblandingen, arten af det i den katalytiske opløsning tilstedeværende metal (fortrinsvis alkalimetal) og reagensernes og opløsningsmidlernes fugtighedsindhold 25 kan mængden af dannet estersalt enten være mindre end eller større end dets opløselighedsgrænse, i hvilket sidste tilfælde det fælder ud sammen med produktet.
Dette biprodukt kan ikke tolereres i de efterfølgende polymerfremstillingstrin og endnu mindre ved frem-30 stillingen af de ud fra polymeren opnåede fibre, da det fører til hurtig blokering af spindedyserne, spindings-vanskeligheder (fine dun) og strækningsvanskeligheder (dannelse af uregelmæssigheder), gradvis forringelse af de mekaniske egenskaber af de fremstillede filamenter 35 og af deres glans, lav lysbestandighed hos de fremstillede artikler og en forringelse af polymerens termo-oxidative stabilitet.
3
DK 158660B
Estersaltet kunne fjernes fra produktet efter fra-filtrering af udfældningerne ved efterfølgende vaskning af disse sidste med passende opløsningsmidler for estersaltet og derefter gensuspendering af døn (under varme 5 betingelser eller ved sædvanlig temperatur) efterfulgt af filtrering.
Imidlertid er det næppe praktisk at vaske produktet efterfulgt af gensuspendering og filtrering, idet det må foretrækkes og er mere økonomisk direkte at vaske den 10 rå produktkage. I praksis optræder der imidlertid problemet med at genanvende den filtrerede moderlud og/eller vaskeopløsningerne (da de indeholder overskuddet af reagenser og katalysatoren) uden dyre rensningsoperatio ner.
15 Estersaltets opløselighedsegenskaber betyder sam men med den omstændighed, at suppleringsreagenserne og -opløsningsmidlerne ikke er fuldstændig vandfri, at biproduktet akkumuleres progressivt i den filtrerede moderlud og/eller vaskeopløsningerne (når disse genanvendes 20 helt og holdent), indtil dets opløselighedsgrænse er nået, hvorefter det så fælder ud sammen med produktet og bliver vanskeligere at fjerne ved vaskning af kagen. Det har nu overraskende vist sig muligt at fjerne estersaltet og samtidig genvinde næsten hele mængden af reagenser, 25 opløsningsmidler og katalysatorer i den filtrerede moder*-lud og/eller vaskevæskerne ved simpelthen at udføre en passende destillation af opløsningsmidlet og estersaltet.
Det til estersaltet, reagenserne og katalysatoren anvendte opløsningsmiddel skal da være af samme type 30 alkohol, der er anvendt som opløsningsmiddel under syntesen af diesterdiamidet.
Som eksempel er der i den nedenstående tabel angivet opløselighederne af lithiummethanolat, natriumme-thanolat, lithium-methylterephthaiat (Li Te) og natrium-35 terephthalat (Na Te) i forskellige blandinger af toluen og methanol (tol/met).
4
DK 158660B
Tol/met på Opløselighed mækv./liter volumenbasis Li Li Te Na QCH^ Na Te 65/35 300 52 300 22 75/25 200 31,5 200 11 5 80/20 -100 22,8 80 8,5 85/15 75 15 50 6 90/10 40 7 33 3,5 95/5 23 2 19 1,5
De anførte opløselighedsværdier bestemtes ved 60°C både 10 i nærværelse af 200 g/1 af vandfrit dimethylterephthalat og i opløsningsmidlerne alene, uden at der var nogen signifikante forskelle mellem de to betingelser.
Med hensyn til opløsningsmidlerne til udførelse af diesterdiamiddannelsesreaktionen vælges disse for-15 delagtigt blandt blandinger af alkoholer og carbonhydri-der, og navnlig foretrækkes methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol og isobutanol for alkoholernes vedkommende og toluen, benzen, hexan, heptan og cyclohe-xan for carbonhydridernes vedkommende.
20 De til diesterdiamidsyntesen anvendte estere væl ges fortrinsvis blandt dimethylterephthalat, dimethyl-isophthalat, dibutylterephthaiat, diethylterephthaiat og diethylsuccinat. Katalysatorerne er almindeligvis alkoho-later af metaller, navnlig alkali- eller jordalkalimetal-25 ler, og fortrinsvis Li og Na. Opløseligheden af estersaltet kan formindskes ved at fjerne opløsningsmidlet til det-'puhkt, hvor der efter fraskillelse af den uopløse-liggjorte del kun bliver en sådan mængde tilbage i moderluden, at opløselighedsgrænsen for estersaltet ikke .kan 30 nås under den efterfølgende syntesereaktion under hensyntagen til vandindholdet i suppleringsmaterialet, således at produktet forbliver let renseligt ved vaskning.
Estersaltet, der er gjort uopløseligt ved delvis fjernelse af alkoholen fra moderluden, kan fraskilles 35 ved hjælp af de sædvanlige varme faststof-væske-fraskil-lelsesmetoder uden kontakt med luft (centrifugering, filtrering og tryk, vakuum, dekantering osv.).
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen belyses nærmere 5
DK 158660B
ved hjælp af de efterfølgende eksempler.
Eksempel 1 779 kg toluen (H20 = 10 ppm), 79 kg methanol (H20' =70 ppm), 230 kg DMT (dimethylterephthalat) (H20 = 5 200 ppm) og 25 ækvivalenter Li OCH, tilføres til en re-
3 J
aktor med et rumfang på 2 m og forsynet med en omrører og en ^-tilførsel. Blandingen opvarmes til 70°C, og der tilføres 42 kg hexamethylendiamin (H20 = 800 ppm) til dannelse af Ν,Ν'-terephthaloylhexamethylendiamid (for-10 kortet betegnelse 6NT). Det ved reaktionen dannede methanol afdestilleres samtidig som en azeotrop med toluen.
Ved reaktionens afslutning havde massen følgende sammensætning:
Toluen 70,3%, Methanol 7,2%, DMT 8,63%, 6NT 13,9%, 15 Li OCH^ 19 ækv. (lithiumterephthalat 6 ækv.) og 6NT'et fraskilles ved filtrering gennem et filter under tryk og vaskes på filteret med 600 liter af en blanding af methanol og toluen med en sammensætning på volumenbasis på 75/25 (H20 = 40 ppm).
20 Den fra filteret udtømte fugtige monomer tørres ved 100°C under sædvanligt tryk i en N2-strøm, og den har følgende data: smp. 232°C, N 6,4%, C 65,4%, H 6,5%, lithium = 3 mækv./kg (Li Te = 0,05%).
Moderluden og vaskeopløsningen hældes sammen og 25 har følgende sammensætning: DMT 7,2%, Toluen 65,8%, Methanol 27%
Li OCH-j = 17 ækv., Li Te = 8 ækv.
De til vaskningen anvendte opløsningsmidler (med undtagelse af den mængde, der bliver tilbage, idet den 20 gennemtrænger kagen) fjernes i en fordamper omfattende en pakket kolonne til opnåelse af en remanens i form af en masse på ca. 950 kg og med følgende sammensætning: DMT 10%, Toluen 81,7%, Methanol 8,3% og indeholdende lithiumforbindelserne.
6
DK 158660B
Eksempel 2
Remanensen fra eksempel 1 recirkuleres samlet til reaktoren til syntesen af N,N'-terephthaloylhexamethylen-diamid (6NT), under de samme betingelser som i eksempel 1, efter tilsætning af bestanddelene.
5 Ved afslutningen af reaktionen har massen omtrent samme sammensætning som i eksempel 1 og indeholder 21 ækv. LiOCH^ og 12 ækv. lithiumterephthaiat.
Ved udførelse af filtrerings- og vaskningsopera-tionerne på samme måde som i eksempel 1 opnås der en tør 10 monomer med et lithiumindhold på 25 mækv./kg (Li Te = 0,45%), medens blandingen af moderlud og vaskevæske indeholder ca. 19 ækvivalenter LiOCH^ og 11 ækvivalenter lithiumterephthaiat. Efter afdampning af det til vask-ningen anvendte opløsningsmiddel er sammensætningen af 15 remanensen omtrent den samme som for remanensen i eksempel 1.
Eksempel 3
Remanensen i eksempel 2 med følgende sammensætning: 20 DMT 10,1%, Toluen 81,5%, Methanol 8,4%,
Li OCH^ 19 ækvivalenter, lithiumterephthaiat 11 ækvivalenter , befries ved afdampning for opløsningsmidlet (methanol/ toluen af sammensætning 75/25), indtil følgende sammen-25 sætning er nået: DMT 10,6%, Toluen 84%, Methanol 5,4%,
Li OCH^ =21 mækv./kg, lithiumterephthalat = 12 mækv./kg, som derefter passeres ved 60°C gennem en centrifugalde-kantør til opnåelse af 900 kg af en masse med en sammen-30 sætning lig med begyndelsessammensætningen (LiOCH^ 21 mækv./kg), Li Te 3,4 mækv./kg). Efter tilsætning af 135 kg DMT, 23 kg toluen, 30 kg methanol og 6 ækvivalenter Li OCH^ til dette materiale tilsættes der hexamethylen-diamin (42 kg) til en ny syntese af Ν,Ν'-terephthaloyl-35 hexamethylendiamid (6NT) som i eksempel 1, hvorved der opnåedes en masse med følgende sammensætning:
Claims (1)
- DK 158660B Toluen 70,15%, Methanol 7,2%, DMT 8,8%, 6NT 13,9%, Li OCH2 21 ækvivalenter, Li Te 7,1 ækvivalent. En 6NT-monomer med et lithiumindhold på mindre end eller lig med 3 mækv./kg udvandtes af denne masse ved filtre-5 ring, vaskning og tørring. Fremgangsmåde til fremstilling af diesterdiamider ved omsætning af ikke fuldstændig vandfrie reagenser og 10 opløsningsmidler i form af et overskud af en diester med en diamin i nærværelse af en blanding af alifatiske og/eller aromatiske og/eller cycloalifatiske carbonhy-drider og methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol eller isobutanol som ikke fuldstændig vandfrie 15 reagenser og opløsningsmidler og alkoholater af alkali-og jordalkalimetaller som katalysator, filtrering og udvaskning af et estersalt som forurening fra det opnåede produkt, kendetegnet ved, at den estersalt-og katalysatorholdige diesterdiamid-råproduktkage vaskes 20 med samme alkohol som tjente som opløsningsmiddel ved omsætningen, og at moderluden og/eller vaskeopløsningen inddampes ved afdestillation og tilbageføres i processen efter fraskillelse af det udfældede estersalt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2557079 | 1979-09-10 | ||
| IT25570/79A IT1123574B (it) | 1979-09-10 | 1979-09-10 | Processo per la produzione di diesterediammidi |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK313380A DK313380A (da) | 1981-03-11 |
| DK158660B true DK158660B (da) | 1990-07-02 |
| DK158660C DK158660C (da) | 1991-01-21 |
Family
ID=11217125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK313380A DK158660C (da) | 1979-09-10 | 1980-07-21 | Fremgangsmaade til fremstilling af diesterdiamider |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4614815A (da) |
| JP (1) | JPS5640649A (da) |
| AU (1) | AU536158B2 (da) |
| BE (1) | BE884650A (da) |
| CA (1) | CA1172650A (da) |
| CH (1) | CH650769A5 (da) |
| CS (1) | CS221975B2 (da) |
| DD (1) | DD152336A5 (da) |
| DE (1) | DE3029970C2 (da) |
| DK (1) | DK158660C (da) |
| FR (1) | FR2468583A1 (da) |
| GB (1) | GB2058053B (da) |
| HU (1) | HU191172B (da) |
| IT (1) | IT1123574B (da) |
| LU (1) | LU82686A1 (da) |
| NL (1) | NL8004512A (da) |
| NO (1) | NO151197C (da) |
| SE (1) | SE439304B (da) |
| SU (1) | SU1389676A3 (da) |
| YU (1) | YU41446B (da) |
| ZA (1) | ZA804455B (da) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4767839A (en) * | 1987-07-06 | 1988-08-30 | Allied-Signal Inc. | Alternating aliphatic-aromatic poly(esteramide) |
| JPH04500359A (ja) * | 1988-11-14 | 1992-01-23 | ザ・トラステイーズ・オブ・コロンビア・ユニヴアーシテイ・イン・ザ・シテイ・オブ・ニユー・ヨーク | 最終分化に有効な新規誘発物質およびその使用方法 |
| US5608108A (en) * | 1988-11-14 | 1997-03-04 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Potent inducers of terminal differentiation and method of use thereof |
| DE4024466C2 (de) * | 1990-07-30 | 1995-04-20 | Dainippon Ink & Chemicals | Thermisch härtbare Mischungen aus polyfunktionellen Formamiden und aromatischen Mono-, Di- oder Polyglycidylethern und deren Verwendung |
| US5369108A (en) * | 1991-10-04 | 1994-11-29 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Potent inducers of terminal differentiation and methods of use thereof |
| USRE38506E1 (en) | 1991-10-04 | 2004-04-20 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Potent inducers of terminal differentiation and methods of use thereof |
| US5700811A (en) * | 1991-10-04 | 1997-12-23 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Potent inducers of terminal differentiation and method of use thereof |
| DE69507297T2 (de) * | 1994-06-17 | 1999-07-15 | Exxon Chemical Patents Inc., Linden, N.J. | Amidierung von esterfunktionalisierten kohlenwasserstoff-polymeren |
| US5852155A (en) * | 1995-03-01 | 1998-12-22 | General Electric Company | Compositions of polyesteramides |
| US5744068A (en) * | 1996-01-24 | 1998-04-28 | General Electric Company | Blends of polyphenylene ethers and polyesteramides |
| US5731389A (en) * | 1996-04-24 | 1998-03-24 | General Electric Company | Blends of polyesters and polyesteramides, optionally with polycarbonates |
| KR19990028597A (ko) * | 1996-04-30 | 1999-04-15 | 마에다 가쯔노스께 | 폴리에스테르아미드공중합체및그것의제조방법,폴리에스테르아미드단량체및그것의제조방법,그리고폴리에스테르아미드수지조성물 |
| EA200601252A1 (ru) | 1999-09-08 | 2006-10-27 | Слоан-Кеттеринг Инститьют Фор Кэнсер Рисёч | Новый класс веществ, вызывающих дифференцировку клеток и являющихся ингибиторами гистондеацетилазы, и способы их применения |
| WO2004089293A2 (en) * | 2003-04-01 | 2004-10-21 | Memorial Sloan-Kettering Cancer Center | Hydroxamic acid compounds and methods of use thereof |
| US20150119604A1 (en) * | 2012-04-11 | 2015-04-30 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for producing beta-alkoxypropionamide |
| EP3033375A1 (en) | 2013-08-16 | 2016-06-22 | DSM IP Assets B.V. | Process for producing a thermoplastic polymer containing segments of a diamide |
| KR101568357B1 (ko) * | 2013-11-25 | 2015-11-12 | 롯데케미칼 주식회사 | 신규 화합물 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2861055A (en) * | 1955-04-26 | 1958-11-18 | Eastman Kodak Co | Copolyesters of a glycol and an alkylene diamine dicarboxylate containing isophthalate modifier and their preparation |
| US2851443A (en) * | 1955-04-26 | 1958-09-09 | Eastman Kodak Co | Quenchable copolyesters of a glycol, terephthalic acid and an alkylene diamine dicarboxylate and their preparation |
| US2839508A (en) * | 1955-04-26 | 1958-06-17 | Eastman Kodak Co | Copolyesters of a glycol, an alkylene diamine dicarboxylate and a sulfone ester |
| US2848439A (en) * | 1955-04-26 | 1958-08-19 | Eastman Kodak Co | Linear polyesters of bis (nu-p-carboxyphenyl) alkylene diamides and manufacture thereof |
| US2925405A (en) * | 1955-04-26 | 1960-02-16 | Eastman Kodak Co | Linear polyesters containing an alkylene diamine group and manufacture thereof |
| US2856385A (en) * | 1956-05-10 | 1958-10-14 | Eastman Kodak Co | Polyester-amides of n,n'-bis-(p-carboxybenzoyl) alkylenediamines, glycols and diamines |
| BE773738A (fr) * | 1970-10-13 | 1972-01-31 | Snam Progetti | Procede de fabrication de monomeres utilisables dans la synthese des polyesters-amides reguliers et polyesters amides obtenuspar ce procede |
-
1979
- 1979-09-10 IT IT25570/79A patent/IT1123574B/it active
-
1980
- 1980-07-17 CH CH5485/80A patent/CH650769A5/it not_active IP Right Cessation
- 1980-07-21 DK DK313380A patent/DK158660C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-07-22 AU AU60686/80A patent/AU536158B2/en not_active Ceased
- 1980-07-22 NO NO802196A patent/NO151197C/no unknown
- 1980-07-23 ZA ZA00804455A patent/ZA804455B/xx unknown
- 1980-07-23 SE SE8005346A patent/SE439304B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-07-24 GB GB8024330A patent/GB2058053B/en not_active Expired
- 1980-07-24 CA CA000356970A patent/CA1172650A/en not_active Expired
- 1980-07-30 YU YU1925/80A patent/YU41446B/xx unknown
- 1980-08-04 LU LU82686A patent/LU82686A1/fr unknown
- 1980-08-05 FR FR8017294A patent/FR2468583A1/fr active Granted
- 1980-08-06 BE BE0/201664A patent/BE884650A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-06 SU SU802957756A patent/SU1389676A3/ru active
- 1980-08-06 DD DD80223155A patent/DD152336A5/de unknown
- 1980-08-06 CS CS805438A patent/CS221975B2/cs unknown
- 1980-08-06 HU HU801956A patent/HU191172B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-08-06 JP JP10724780A patent/JPS5640649A/ja active Granted
- 1980-08-07 NL NL8004512A patent/NL8004512A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-08-07 DE DE3029970A patent/DE3029970C2/de not_active Expired
-
1982
- 1982-06-07 US US06/385,529 patent/US4614815A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU191172B (en) | 1987-01-28 |
| NL8004512A (nl) | 1981-03-12 |
| YU41446B (en) | 1987-06-30 |
| YU192580A (en) | 1984-02-29 |
| CA1172650A (en) | 1984-08-14 |
| FR2468583B1 (da) | 1984-02-17 |
| NO151197B (no) | 1984-11-19 |
| AU536158B2 (en) | 1984-04-19 |
| DE3029970A1 (de) | 1981-03-12 |
| JPS5640649A (en) | 1981-04-16 |
| NO802196L (no) | 1981-03-11 |
| LU82686A1 (fr) | 1981-03-24 |
| SE8005346L (sv) | 1981-03-11 |
| AU6068680A (en) | 1981-03-19 |
| GB2058053A (en) | 1981-04-08 |
| BE884650A (fr) | 1981-02-06 |
| FR2468583A1 (fr) | 1981-05-08 |
| CH650769A5 (it) | 1985-08-15 |
| NO151197C (no) | 1985-02-27 |
| SE439304B (sv) | 1985-06-10 |
| IT7925570A0 (it) | 1979-09-10 |
| DE3029970C2 (de) | 1984-10-04 |
| ZA804455B (en) | 1981-07-29 |
| JPH021136B2 (da) | 1990-01-10 |
| DK158660C (da) | 1991-01-21 |
| DK313380A (da) | 1981-03-11 |
| US4614815A (en) | 1986-09-30 |
| CS221975B2 (en) | 1983-04-29 |
| DD152336A5 (de) | 1981-11-25 |
| IT1123574B (it) | 1986-04-30 |
| SU1389676A3 (ru) | 1988-04-15 |
| GB2058053B (en) | 1983-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK158660B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af diesterdiamider | |
| JP5312591B2 (ja) | ジトリメチロールプロパンを単離する方法 | |
| RU2330014C2 (ru) | Способ получения смеси карбоновая кислота/диол, подходящей для применения при производстве сложных полиэфиров | |
| US4526725A (en) | Catalyst composition and method for the manufacture of esters | |
| CN104610261A (zh) | 更昔洛韦中间体的制备方法 | |
| JPS5819605B2 (ja) | 水処理による粗製クロロホスフアゼン化合物の精製 | |
| CA2163635A1 (en) | Method of making plasticizers | |
| CN104877167A (zh) | 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法 | |
| CA1061792A (en) | Recovery of 2-pyrrolidone | |
| JPS6042777B2 (ja) | トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法 | |
| CA1276176C (en) | Purification of crude sorbic acid | |
| JPS6118543B2 (da) | ||
| GB2072572A (en) | Regenerating and coagulating cellulose fibres and films | |
| JP3570759B2 (ja) | 高純度の２−ｔ−ブチルハイドロキノンと２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンとを同時に製造する方法 | |
| CN114671797A (zh) | 腐霉利的制备方法 | |
| WO2017192084A1 (en) | Method for producing an ester | |
| SU111666A1 (ru) | Способ получени сополимеров | |
| SU196793A1 (ru) | Способ очистки бутилового эфира 2,4,5- трихлорфеноксиуксусной кислоты | |
| CN114560796A (zh) | 一种连续制备2-羟基-4-甲硫基丁酸酯的方法 | |
| CN115745789A (zh) | 一种11-溴代十一酸的精制方法 | |
| RU2160250C1 (ru) | Способ выделения технического формиата натрия | |
| SU943251A1 (ru) | Способ получени циклогексаноновой смолы | |
| SU1666444A1 (ru) | Способ разделени оксида мышь ка (III) и оксида бора или борной кислоты | |
| CN101475806B (zh) | 一种阻酚型抗氧剂的制备方法 | |
| DK169869B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af ethyltrifluoracetoacetat |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |