Изобретение относитс к технологии получени синтети4 еских смол, в част ности циклогексановой, и может быть использовано в химической промышленности , а смола - в лакокрасочной промышленности, Известен способ получени циклогексановых смол поликонденсацией циклогексанона в присутствии в качестве катализатора метанольного раствора едкого кали при 180220С 1. Недостатком этого.способа ал ет с необходимость использовани токсичного метанола и неудовлетворител ное физико-механические показатели смол. Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени циклогексановой смолы поликонденсацией кубовых остатков колонн ректификации циклогексанона и циклoreксанола в производстве капролактама Х-масе при повышенной температуре в присутствии щелочного катализатора с последующим выделением смолы из поликонденсата . Процесс провод т в присутствии в качестве катализатора метанольного раствора едкого кали , при этом в автоклав загружают Х-масла и 27%-ный раствор едкого кали в метаноле. Поликонденсацию провод т при 10 атм и 135-1 8 С в течение 1,5 ч. По окончании синтеза реакционную массу охлаждают до 70°С и отгон ют метанол и непрореагированную органику. Смолу заливают водой и экстрагируют щелочь в течение 1 ч на кип щей вод ной бане. После окончани экстракции сливают водно-щелочной слой, а смолу раствор ют в ксилоле. Оставшиес следы щелочи нейтрализуют раствором серной кислоты, после чего смол ной слой промывают водой до удалени следов иона 50 . Смолу высушивают метором азеотропной отгонки под вакуумом. 39 получа полимер с температурой каплепадени kO-S(fC Недостатком известнога способа вл етс использование токсичного метанола и неудовлетворительные физико-механические показатели смолы. Цель изобретени - упрощение технолопии процесса и улучшение физикомеханических свойств смолы. Цель достигаетс тем, что согласно способу получени циклогексановой смолы поликонденсацией кубовых остатков колонн ректификации циклогексанона и циклогексанола в производстве капролактама при повышенной температуре S присутствии щелочного катализатора с последугацим выделением смолы из . поликонденсата, в качестве катализа-t тора примен ют 82-122 (от веса мономеров 15-20 -ного водного раствора едкого кали ,поликонденсацию провод т при 175-205 0, а выделение смолы путем подкислени щелочно-смол ного сло серной кислотой до рН 2-3 непосредственно после отгонки циклогексанолового азеотропа. Технологический процесс получе:ни смол циклогексанонового типа 1на основе отходов производства капролактама (Х-масел) состоит из следующих стадий: загрузка реагентов: Х-масла и 15-20%-ный водный раствор едкого кали в количестве от веса мономера; проведение поликонденсации при 175-205С и 10-20 атм; отгонка циклогексанолового азеотропа; удаление щелочи, из смолы; сушка смолы. Указанные параметры вл ютс оптимальными . Уменьшение температуры и количества вводимого катализатора приводит к образованию смолы, не дающей высыхающего покрыти . При повышении температуры резко возрастает опасность производства (большое давление). Уменьшение концентрации вводимой щелочи приводит к по влению дополнительных отгонов (после азеотропа гонитс вода); применение более концентрированных растворов щелочи не позвол ет полностью отогнать весь циклогексанол. Увеличение количества вводимого катализатора не улучшает качества смолы, вызыва лишь увеличение расходных коэффициентов. Синтезированна смола - твердый продукт, темно-коричиевого цвета, л во и . го 25 ба ку те 30 ра ти за с ми во во по 1 |растворимый в ксилоле, бутаноле, ацетоне, бутилацетате, температура каплепадени б5-80 С. Совместима с фенолформальдегидными, карбамидными, эпоксидными, перхлорвиниловыми и нитроцеллюлозными смолами. Пример 1. Дл проведени синтеза в реактор загружают Х-масла (, f) и 15%-ный раствор едкого кали в воде (,1 г) и начинают нагрев реакционной массы до 175-177 С: при этом в реакторе устанавливаетс давление 8,5-9,0 атм. Процесс поликонденсации провод т З-ч. По окончании синтеза от реакционной массы отгон ют азеотроп циклогексанола (ИЗ мл с водой (kЗ мл. К полученному остатку приливают мл воды и 65,6 мл серной кислоты и реакционную массу перемешивают 1 ч. Всплывший смоой слой отдел ют в делительной онке, раствор ют в ксилоле (+72 мл) ромывают водой (1000 мл) до полноудалени иона (проба хлористым ием). Смолу высушивают под вамом (00-600 мм рт.ст.) при 85Получают твердую блест щую смолу но-коричневого цвета с т.пл. 78 С, творимую в ксилоле, ацетоне, буацетате . Состав Х-масел, вз тых дл синтевес .%:. Дианон19,2 Циклогексанон2,3 Циклогексанол17, 8 Сложные эфиры 6,7 Продукты полимеризации и поликонденсации 21,9 /1икарбоновые кислоты в пересчете на адипинат натри П РИМ е р 2. Процесс проводитаналогично примеру 1 с Х-маслатого же состава. Загрузка: Х-масла 40,3 г, ный раствор едкого кали 330,8 г. Температура синтеза 200-205°С, Давление в реакторе 17,9-18,8 атм. Длительность синтеза 2 ч. Отогнано, мл: циклогексанол 118; 400. Залито воды на экстракцию 212 мл. Количество серной кислоты на кисленйе 70 мл. Врем экстракции 1,5 ч. Ксилола на растворение 296 мл. Воды на промывку 750 мл. 59 Параметры сушки темперуура вб-ЭО С, разр жение itOO-SOO мм рт.с Вид смолы: тверда , темно-коричнева , блест ща . Температура каплепадени 65 С. Растворимость: ксилол, ацетон, бутанол, бутилацетат. Пример 3. Состав Х-масел и методика проведени синтеза аналогичны примеру 1. Загрузка: Х-масел 511,8 г. водного раствора едкого каЛИЯ 625,5 г. Температура синтеза 177-180 С. Давление в реакторе 10,1-10,7 атм Длительность синтеза 2,5 ч. Отогнано, мл: циклогексанол 132, вода 367. предложенный способ улучшает усл ви труда, за счет исключени из производства токсичного метанола, по вышает физико-механические показате ли смолы (эластичнсх;ть с 5-t5 до 1-10 мм, водостойкость с }k-JO до i 23-30 суток, адгезию с 1-2 до 1 ба л при естественной сушке и с ДО 2-3 балл при искусственной сушке повышает технико-экономические показатели производства капрблактама путем возвращени в цикл отгон емого циклогексаноЛа. t Залито воды на экстракцию 270 мл. Количество серной кислоты на подкисление 73 мл. Врем экстракции 3 ч« Ксилола на растворение 383 мл. Воды на промывку 1050 мл. Параметры смолы: температура 88-90с, разр жение 60600 мм рт. ст. Вид смолыV твёрда , темно-коричнева , блест ща . Температура каплепадени 70 С. Растворимость: ксилол, ацетон, бутанол, бутилацетат. Практическа ценность полученных смол подтверждаетс свойствами покрытий на их основе, которые приведены в таблице в сравнении с известным (опыты 7-8). Формула изобретени Способ получени циклогексановой смолы гюликонденсацией кубовых остатков КОЛОНН: ректификации циклогексанона и циклогексанола в производст ее капролактама при повышенной температуре в присутствии щелочного катализатора с последующим выделением смолы из поликонденсата, отличающийс тем, что, с мелью упрсзщени технологии процесса и улучшени физико-механических 7 свойств смолы, в качестве катализатора примен ют 82-122% (от веса нономеров ) 15-20 -ного водного растаора едкого кали, поликонденсацию провод т при 175-205 С, а выделение смолы - путем подкислени щелочносмол ного сло серной кислотой/до рН 2-3 непосредственно после отгонки циклогексанолового азеотропа. 18 Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Лакокрасочные материалы, сырье и полупродукты. Справочник. Под ред. И.Н. Сапгира. М., Госхимиздат.1961, с.321- 322.