CN104877167A - 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法 - Google Patents
聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104877167A CN104877167A CN201510294999.XA CN201510294999A CN104877167A CN 104877167 A CN104877167 A CN 104877167A CN 201510294999 A CN201510294999 A CN 201510294999A CN 104877167 A CN104877167 A CN 104877167A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium chloride
- polyphenylene sulfide
- nmp
- sulfide resin
- auxiliary agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 122
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 title claims abstract description 61
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004064 recycling Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 title abstract 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title abstract 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 45
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 21
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 20
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000009156 water cure Methods 0.000 claims description 20
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 17
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 14
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 11
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 claims description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 abstract 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 abstract 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 3
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N lithium sulfide Chemical compound [Li+].[Li+].[S-2] GLNWILHOFOBOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
本发明涉及一种聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，该方法包括以下步骤：⑴多水硫化钠溶解在NMP中，在氯化锂和片碱的催化作用下，通过惰性气体保护脱掉多水硫化钠中的水分，再加入DCB和NMP溶液进行聚合反应，合成聚苯硫醚树脂混合物料浆；⑵聚苯硫醚树脂混合物料浆经固液分离，分别得到含有低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐、含氯化锂的NMP溶液；⑶含氯化锂的NMP溶液经压滤、净化提纯，得到含氯化锂75~85%的NMP溶液；⑷含有低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐经逆向浸泡、漂洗，分别得到聚苯硫醚树脂和副产物盐及漂洗液；⑸漂洗液减压蒸馏分离，得到NMP的盐溶液；⑹NMP的盐溶液除盐后得到含氯化锂10~20%的NMP溶液。本发明简单、高效。
Description
技术领域
本发明涉及有机助剂回收循环利用技术领域，尤其聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法。
背景技术
采用硫化钠（Na2S·H2O）与对二氯苯（P-DCB）为原料，在碱金属和锂盐助剂作用下缩聚生产聚苯硫醚（PPS）树脂的工艺过程中，在聚合阶段需要碱金属和锂盐的NMP（N-甲基吡咯烷酮）溶液完成催化，与其它原料的成本相比，NMP 及锂盐溶剂占有相当的价格比重，但在PPS 的生产过程中溶剂NMP 和助剂在理论上是不消耗的，因此，能否以较高的回收率回收溶剂NMP和助剂是能否降低PPS 生产成本的关键。
目前，在聚合反应完成后，助剂氯化锂回收工艺复杂，并且回收成本高，很难实现助剂氯化锂的分离回收再利用技术。
在美国专利US5711873 中介绍了一种聚苯硫醚树脂生产的助剂的回收技术，该技术采用低沸点溶剂作为反应体系的稀释剂，虽然在反应体系中加入低沸点有机溶剂有助于反应混合物的过滤，以及低沸点溶剂也容易回收和提纯，但是，对聚合反应釜的材质的要求较高，如果在反应体系的后期加入，会增高反应釜的压力，同时还需时刻注意反应釜是否超过设计承受压力，以免不小心造成严重的事故，并且耗时耗力，会增加10~20%的生产成本。
在美国专利US6437024 中介绍了采用甲醇来作为萃取聚苯硫醚树脂中低聚物、环状化合物、NMP 溶剂和副产物碱金属卤化物的萃取剂，其中该副产物应该是氯化锂，它是采用硫化锂为聚苯硫醚树脂合成的原材料。
在中国专利CN001161423 介绍了一种聚苯硫醚生产中溶剂及助溶剂回收技术，该技术采用碳酸盐来回收所谓的催化剂，其催化剂回收非常低，一般在5~10%wt 之间，而且回收回来的助剂根本不能再利用。
由于传统生产聚苯硫醚工艺中溶剂NMP损失严重，助剂回收技术很难实现工业化，因此导致生产PPS的成本翻倍上涨，而这是多数企业面临的严峻现实问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种简单、高效的聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法。
为解决上述问题，本发明所述的聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，包括以下步骤：
⑴多水硫化钠溶解在其质量2.5~3.5倍的溶剂NMP中，在助剂氯化锂和片碱的催化作用下，通过惰性气体保护脱掉所述多水硫化钠中的水分，再加入DCB和NMP溶液，在密闭反应釜中按常规方法进行聚合反应，合成聚苯硫醚树脂混合物料浆；所述DCB为所述多水硫化钠质量的0.8~0.85倍，所述NMP溶液为所述多水硫化钠质量的1~1.5倍；
⑵用卧螺沉降卸料离心机将所述聚苯硫醚树脂混合物料浆进行固液分离，分别得到含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐、纯度85%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液；
⑶将所述含助剂氯化锂的NMP溶液通过板框压滤机去除少量低聚物，再经过膜过滤器进一步净化提纯，回收得到纯度98.5~99.8%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回所述步骤⑴中循环利用；
⑷将所述含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐加入到浸取器中，并用4倍于粗产品质量的去离子水逆向浸泡、漂洗去除粗产品中的低聚物，分别得到聚苯硫醚树脂和副产物盐及漂洗液；
⑸将所述漂洗液减压蒸馏分离出去离子水，得到溶剂NMP的盐溶液；
⑹所述溶剂NMP的盐溶液通过过滤去除盐，回收得到纯度6~10%的含助剂氯化锂10~20%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回所述步骤⑴中循环利用。
所述步骤⑵中固液分离的条件是指所述聚苯硫醚树脂混合物料浆温度为100~150℃，离心机主转速为3000~3500r/min，分离时间为1~1.5h。
所述步骤⑶中膜过滤器是指300~350目的膜过滤器。
所述步骤⑷中去离子水的温度为90~95℃。
所述步骤⑸中减压蒸馏分离的条件是指减压蒸馏塔进料量1600~1640kg/h；塔顶采出量1060~1100kg/h；塔顶温度75~85℃, 塔顶压力250~350mmHg；塔釜温度160~170℃，塔釜压力410~420mmHg；塔顶塔釜的压差为12~16KPa。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明不用分离提纯氯化锂，而是通过分析检测每次回收得到的溶剂NMP中助剂氯化锂的含量，补加少量的助剂氯化锂，从而实现了工业化助溶剂循环利用的目的，大大降低PPS 的生产成本。
2、本发明在回收助溶剂时，增加了卧螺卸料沉降离心机、浸取器工艺设备，提高助溶剂的回收率，降低回收助溶剂时的能耗，大大降低了成本。
3、本发明方法简便、可靠，对设备及生产环境条件要求低。采用本发明方法回收得到的可循环利用的助剂氯化锂可达到95%以上，不但节约了原料成本，而且降低了能耗，综合可降低PPS的生产成本5%以上。
具体实施方式
实施例1 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，包括以下步骤：
⑴多水硫化钠溶解在其质量2.5倍的溶剂NMP（n-甲基吡咯烷酮）中，在助剂氯化锂和片碱的催化作用下，通过惰性气体保护脱掉多水硫化钠中的水分，再加入DCB（对二氯苯）和NMP溶液，在密闭反应釜中按常规方法进行聚合反应，合成聚苯硫醚树脂混合物料浆。
其中：DCB（对二氯苯）为多水硫化钠质量的0.8倍，NMP溶液为多水硫化钠质量的1倍。
⑵用卧螺沉降卸料离心机将聚苯硫醚树脂混合物料浆进行固液分离，分别得到含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐、纯度85%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液。
其中：固液分离的条件是指聚苯硫醚树脂混合物料浆温度为100~150℃，离心机主转速为3000~3500r/min，分离时间为1~1.5h。
⑶将含助剂氯化锂的NMP溶液通过板框压滤机去除少量低聚物，再经过膜过滤器进一步净化提纯，回收得到纯度98.5~99.8%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回步骤⑴中循环利用。
其中：膜过滤器是指300~350目的膜过滤器。
⑷将含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐加入到浸取器中，并用4倍于粗产品质量的去离子水逆向浸泡、漂洗去除粗产品中的低聚物，分别得到聚苯硫醚树脂和副产物盐及漂洗液。
其中：去离子水的温度为90~95℃。
⑸将漂洗液减压蒸馏分离出去离子水，得到溶剂NMP的盐溶液。
其中：减压蒸馏分离的条件是指减压蒸馏塔进料量1600kg/h；塔顶采出量1060kg/h；塔顶温度75℃, 塔顶压力250mmHg；塔釜温度160℃，塔釜压力410mmHg；塔顶塔釜的压差为12KPa。
⑹溶剂NMP的盐溶液通过过滤去除盐，回收得到纯度6~10%的含助剂氯化锂10~20%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回步骤⑴中循环利用。
实施例2 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，包括以下步骤：
⑴多水硫化钠溶解在其质量3.5倍的溶剂NMP（n-甲基吡咯烷酮）中，在助剂氯化锂和片碱的催化作用下，通过惰性气体保护脱掉多水硫化钠中的水分，再加入DCB（对二氯苯）和NMP溶液，在密闭反应釜中按常规方法进行聚合反应，合成聚苯硫醚树脂混合物料浆。
其中：DCB（对二氯苯）为多水硫化钠质量的0.85倍，NMP溶液为多水硫化钠质量的1.5倍。
⑵用卧螺沉降卸料离心机将聚苯硫醚树脂混合物料浆进行固液分离，分别得到含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐、纯度85%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液。
其中：固液分离的条件是指聚苯硫醚树脂混合物料浆温度为100~150℃，离心机主转速为3000~3500r/min，分离时间为1~1.5h。
⑶将含助剂氯化锂的NMP溶液通过板框压滤机去除少量低聚物，再经过膜过滤器进一步净化提纯，回收得到纯度98.5~99.8%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回步骤⑴中循环利用。
其中：膜过滤器是指300~350目的膜过滤器。
⑷将含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐加入到浸取器中，并用4倍于粗产品质量的去离子水逆向浸泡、漂洗去除粗产品中的低聚物，分别得到聚苯硫醚树脂和副产物盐及漂洗液。
其中：去离子水的温度为90~95℃。
⑸将漂洗液减压蒸馏分离出去离子水，得到溶剂NMP的盐溶液。
其中：减压蒸馏分离的条件是指减压蒸馏塔进料量1640kg/h；塔顶采出量1100kg/h；塔顶温度85℃, 塔顶压力350mmHg；塔釜温度170℃，塔釜压力420mmHg；塔顶塔釜的压差为16KPa。
⑹溶剂NMP的盐溶液通过过滤去除盐，回收得到纯度6~10%的含助剂氯化锂10~20%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回步骤⑴中循环利用。
实施例3 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，包括以下步骤：
⑴多水硫化钠溶解在其质量3.0倍的溶剂NMP（n-甲基吡咯烷酮）中，在助剂氯化锂和片碱的催化作用下，通过惰性气体保护脱掉多水硫化钠中的水分，再加入DCB（对二氯苯）和NMP溶液，在密闭反应釜中按常规方法进行聚合反应，合成聚苯硫醚树脂混合物料浆。
其中：DCB（对二氯苯）为多水硫化钠质量的0.82倍，NMP溶液为多水硫化钠质量的1.2倍。
⑵用卧螺沉降卸料离心机将聚苯硫醚树脂混合物料浆进行固液分离，分别得到含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐、纯度85%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液。
其中：固液分离的条件是指聚苯硫醚树脂混合物料浆温度为100~150℃，离心机主转速为3000~3500r/min，分离时间为1~1.5h。
⑶将含助剂氯化锂的NMP溶液通过板框压滤机去除少量低聚物，再经过膜过滤器进一步净化提纯，回收得到纯度98.5~99.8%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回步骤⑴中循环利用。
其中：膜过滤器是指300~350目的膜过滤器。
⑷将含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐加入到浸取器中，并用4倍于粗产品质量的去离子水逆向浸泡、漂洗去除粗产品中的低聚物，分别得到聚苯硫醚树脂和副产物盐及漂洗液。
其中：去离子水的温度为90~95℃。
⑸将漂洗液减压蒸馏分离出去离子水，得到溶剂NMP的盐溶液。
其中：减压蒸馏分离的条件是指减压蒸馏塔进料量1620kg/h；塔顶采出量1080kg/h；塔顶温度80℃, 塔顶压力300mmHg；塔釜温度165℃，塔釜压力415mmHg；塔顶塔釜的压差为14KPa。
⑹溶剂NMP的盐溶液通过过滤去除盐，回收得到纯度6~10%的含助剂氯化锂10~20%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回步骤⑴中循环利用。
Claims (5)
1.聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，包括以下步骤：
⑴多水硫化钠溶解在其质量2.5~3.5倍的溶剂NMP中，在助剂氯化锂和片碱的催化作用下，通过惰性气体保护脱掉所述多水硫化钠中的水分，再加入DCB和NMP溶液，在密闭反应釜中按常规方法进行聚合反应，合成聚苯硫醚树脂混合物料浆；所述DCB为所述多水硫化钠质量的0.8~0.85倍，所述NMP溶液为所述多水硫化钠质量的1~1.5倍；
⑵用卧螺沉降卸料离心机将所述聚苯硫醚树脂混合物料浆进行固液分离，分别得到含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐、纯度85%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液；
⑶将所述含助剂氯化锂的NMP溶液通过板框压滤机去除少量低聚物，再经过膜过滤器进一步净化提纯，回收得到纯度98.5~99.8%的含助剂氯化锂75~85%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回所述步骤⑴中循环利用；
⑷将所述含有5~10%低聚物的聚苯硫醚树脂产品和副产物盐加入到浸取器中，并用4倍于粗产品质量的去离子水逆向浸泡、漂洗去除粗产品中的低聚物，分别得到聚苯硫醚树脂和副产物盐及漂洗液；
⑸将所述漂洗液减压蒸馏分离出去离子水，得到溶剂NMP的盐溶液；
⑹所述溶剂NMP的盐溶液通过过滤去除盐，回收得到纯度6~10%的含助剂氯化锂10~20%的NMP溶液，该含助剂氯化锂的NMP溶液返回所述步骤⑴中循环利用。
2.如权利要求1所述的聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，其特征在于：所述步骤⑵中固液分离的条件是指所述聚苯硫醚树脂混合物料浆温度为100~150℃，离心机主转速为3000~3500r/min，分离时间为1~1.5h。
3.如权利要求1所述的聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，其特征在于：所述步骤⑶中膜过滤器是指300~350目的膜过滤器。
4.如权利要求1所述的聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，其特征在于：所述步骤⑷中去离子水的温度为90~95℃。
5.如权利要求1所述的聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法，其特征在于：所述步骤⑸中减压蒸馏分离的条件是指减压蒸馏塔进料量1600~1640kg/h；塔顶采出量1060~1100kg/h；塔顶温度75~85℃, 塔顶压力250~350mmHg；塔釜温度160~170℃，塔釜压力410~420mmHg；塔顶塔釜的压差为12~16KPa。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510294999.XA CN104877167B (zh) | 2015-06-02 | 2015-06-02 | 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510294999.XA CN104877167B (zh) | 2015-06-02 | 2015-06-02 | 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104877167A true CN104877167A (zh) | 2015-09-02 |
| CN104877167B CN104877167B (zh) | 2018-02-23 |
Family
ID=53944864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510294999.XA Active CN104877167B (zh) | 2015-06-02 | 2015-06-02 | 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104877167B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105218816A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-06 | 包头市汇智工程咨询有限责任公司 | 一种用于聚芳硫醚类树脂生产的树脂浸取工艺 |
| CN106893102A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-06-27 | 四川中科兴业高新材料有限公司 | 一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法 |
| WO2018170950A1 (zh) * | 2017-03-23 | 2018-09-27 | 四川纽湃斯新材料有限公司 | 聚苯硫醚树脂的生产方法及其精馏残液的回收方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1896119A (zh) * | 2005-07-13 | 2007-01-17 | 自贡鸿鹤化工股份有限公司 | 从合成聚苯硫醚树脂料浆中回收聚苯硫醚树脂的方法 |
| CN102675683A (zh) * | 2011-03-18 | 2012-09-19 | 四川得阳工程塑料开发有限公司 | 聚苯硫醚生产中的溶剂及催化剂回收技术 |
| CN102863622A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-01-09 | 自贡鸿鹤化工股份有限公司 | 一种从聚苯硫醚树脂料浆中收取聚苯硫醚树脂的方法 |
| CN103694476A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-02 | 济南开发区星火科学技术研究院 | 一种聚苯硫醚的制备方法 |
-
2015
- 2015-06-02 CN CN201510294999.XA patent/CN104877167B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1896119A (zh) * | 2005-07-13 | 2007-01-17 | 自贡鸿鹤化工股份有限公司 | 从合成聚苯硫醚树脂料浆中回收聚苯硫醚树脂的方法 |
| CN102675683A (zh) * | 2011-03-18 | 2012-09-19 | 四川得阳工程塑料开发有限公司 | 聚苯硫醚生产中的溶剂及催化剂回收技术 |
| CN102863622A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-01-09 | 自贡鸿鹤化工股份有限公司 | 一种从聚苯硫醚树脂料浆中收取聚苯硫醚树脂的方法 |
| CN103694476A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-02 | 济南开发区星火科学技术研究院 | 一种聚苯硫醚的制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105218816A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-06 | 包头市汇智工程咨询有限责任公司 | 一种用于聚芳硫醚类树脂生产的树脂浸取工艺 |
| CN106893102A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-06-27 | 四川中科兴业高新材料有限公司 | 一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法 |
| CN106893102B (zh) * | 2017-03-10 | 2019-04-05 | 四川中科兴业高新材料有限公司 | 一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法 |
| WO2018170950A1 (zh) * | 2017-03-23 | 2018-09-27 | 四川纽湃斯新材料有限公司 | 聚苯硫醚树脂的生产方法及其精馏残液的回收方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104877167B (zh) | 2018-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102675683B (zh) | 聚苯硫醚生产中的溶剂及催化剂回收技术 | |
| EP2247533B1 (en) | Process and apparatus for purifying solid salt compositions | |
| CN102352054B (zh) | 一种聚苯硫醚树脂生产工艺中溶剂的回收工艺 | |
| JP6549582B2 (ja) | ポリ乳酸を製造するための改良されたプロセス | |
| JP2012523442A5 (zh) | ||
| CN104877135A (zh) | 一种生产聚苯硫醚树脂洗涤、纯化的方法 | |
| CN104892971B (zh) | 一种聚苯硫醚树脂生产工艺中溶剂nmp的回收方法 | |
| CN104877167A (zh) | 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法 | |
| CN104277220A (zh) | 去除聚苯硫醚回收溶剂中盐的方法 | |
| JP6163487B2 (ja) | ビスフェノールａの製造方法 | |
| CN104628991A (zh) | 一种采用助溶剂合成邻甲酚醛环氧树脂并回收助溶剂的方法 | |
| CN106397183B (zh) | 从生物质酸催化水解产物中分离乙酰丙酸、甲酸和糠醛的方法 | |
| WO2013129405A1 (ja) | 精製メチオニンの製造方法 | |
| CN105646931A (zh) | 一种聚苯硫醚生产中的溶剂回收技术 | |
| CN109776762B (zh) | 一种邻甲酚醛环氧树脂及其制备方法和应用 | |
| CN112409139A (zh) | 一种双酚a的生产方法及装置 | |
| CN104387274A (zh) | 一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺 | |
| CN110270582B (zh) | 硝基甲烷生产中固体废渣的处理装置和工艺 | |
| CN103641793A (zh) | Ae活性酯残液的处理方法 | |
| CN112409138B (zh) | 一种双酚a的生产方法及装置 | |
| CN104724872B (zh) | 从生产苯氧乙酸类农药的废水中回收氯化钠的方法 | |
| CN111269110B (zh) | 一种特戊酸合成反应液后处理方法 | |
| CN113683501B (zh) | 一种含醋酸钠、二甲基乙酰胺废液的高效分离及回收方法 | |
| CN113336625A (zh) | 一种季戊四醇母液的处理方法 | |
| CN112707557A (zh) | 一种含钛废液的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20180723 Granted publication date: 20180223 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20210723 Granted publication date: 20180223 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20210723 Granted publication date: 20180223 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20240723 Granted publication date: 20180223 |
|
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20240723 Granted publication date: 20180223 |