CN104387274A - 一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺 - Google Patents

一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN104387274A
CN104387274A CN201410671805.9A CN201410671805A CN104387274A CN 104387274 A CN104387274 A CN 104387274A CN 201410671805 A CN201410671805 A CN 201410671805A CN 104387274 A CN104387274 A CN 104387274A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tert
reactor
butyl
reaction
heptane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410671805.9A
Other languages
English (en)
Inventor
黄峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201410671805.9A priority Critical patent/CN104387274A/zh
Publication of CN104387274A publication Critical patent/CN104387274A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/64—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C37/66—Preparation of O-metal compounds with O-metal group bound to a carbon atom belonging to a six-membered aromatic ring by conversion of hydroxy groups to O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C67/347—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by addition to unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺，包括酚盐反应、加成反应、中和反应、蒸脱过量原料、水洗脱盐、蒸脱溶剂、过滤、蒸馏，在反应釜内投入原料2,4二叔丁基苯酚和KOH，进行酚盐反应，然后滴加丙烯酸甲酯，进行加成反应，滴加结束后保温一段时间；降温并投入中和剂进行中和反应，然后蒸脱过量加入的丙烯酸甲酯及中和剂；投入庚烷和工艺水，脱除中和过程中产生的盐分，蒸脱庚烷，过滤，蒸馏得到高纯度成品。本发明的产品纯度高，通过蒸馏工艺分离出低沸物，循环使用，将产品收率提高到90%以上，具有极大的经济价值。

Description

一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺
技术领域
本发明属于化学合成领域，具体地涉及一种受阻酚类抗氧剂的中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺。
背景技术
随着我国聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）行业产能的不断扩大，抗氧剂需求量也随着增加，尤其作为主抗氧剂的受阻酚类抗氧剂产品的需求增加更快，国内厂家生产的受阻酚类抗氧剂由于采用传统生产工艺，产品质量不稳定、收率低、纯度差、生产成本高，只能满足国内市场的部分要求，无法满足高端及国外市场的需求；如果在现有产品基础上进行提纯，生产成本又会大幅提高，这一矛盾一直制约着国内受阻酚类抗氧剂的发展，针对国内受阻酚类抗氧剂1010和1076的产品问题进行分析，主要原因是中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺落后造成的，由于传统β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯生产工艺存在收率低、纯度差的问题，造成抗氧剂1010和1076的产品质量得不到保证；因此，对于一种高收率、高纯度β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺的需求，是抗氧剂1010和1076生产中急需解决的问题。
发明内容
针对上述现有技术中的不足，本发明的目的是提供一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺。
本发明是通过以下技术方案实现：一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺，包括以下步骤：
1) 在氮气保护下，向反应釜中加入2,4二叔丁基苯酚和KOH投入反应釜，投入蒸汽加热反应釜，升温至105-110℃，开启反应釜搅拌，酚盐反应60min，抽真空，蒸脱反应水120min；
2) 然后在真空条件下投入蒸馏低沸物，所述蒸馏低沸物主要包含2,4二叔丁基苯酚和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，投入蒸汽加热反应釜，升温至110-120℃，滴加丙烯酸甲酯360min，加成反应120min；
3) 反应结束后充入氮气至常压，投入冷却水使反应釜降温到80-90℃，加入中和剂，搅拌中和反应60min；
4) 然后抽真空，投入蒸汽加热反应釜，升温至110℃，蒸脱过量的丙烯酸甲酯和中和剂60min；
5）反应结束后充入氮气至常压，投入冷却水使反应釜降温到70-80℃，加入等重量的庚烷和去离子水，搅拌30min，然后静置30min，放掉水层，以脱除中和过程中产生的盐分，再次投入与庚烷等重量的去离子水，搅拌30min，然后静置30min，再次放掉水层；
6) 常压下，投入蒸汽加热反应釜，升温至130℃，蒸脱回收庚烷120min，然后抽真空，蒸脱回收庚烷180min；
7) 开启过滤泵，将反应釜内产品过滤60min；
8）蒸馏提纯。
优化的；所述步骤1)中的2,4二叔丁基苯酚与KOH的摩尔比为31∶1。
优化的；所述步骤2)中的丙烯酸甲酯与步骤1)中的2,4二叔丁基苯酚的摩尔比为105∶1。
优化的；所述步骤3)中的中和剂为醋酸，其中醋酸与步骤1)中的KOH的摩尔比为1.1∶1。
优化的；：所述步骤5)中的庚烷与步骤1)中的2,4二叔丁基苯酚的摩尔比为1∶1。
产品的高纯度由蒸脱过量原料、水洗脱盐、蒸脱庚烷及蒸馏四部分工艺步骤来实现。为保证反应完全，投入了过量的丙烯酸甲酯，为保证中和彻底，投入了过量的中和剂，这两部分在产品中属于杂质，因此通过蒸脱过量原料工艺予以去除；中和产生的盐分，会影响后续的工艺操作和低沸物回收，因此通过水洗脱盐工艺予以去除；庚烷溶剂作为水洗脱盐工艺的萃取剂，在脱盐结束后，通过蒸脱溶剂工艺予以去除；经过过滤后，粗品β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯主要包含2,4二叔丁基苯酚和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，通过蒸馏工艺将低沸物和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯分离，釜内残液由于含有部分杂质和副反应产物，作为废油处理。
产品的高收率由蒸馏工艺来实现，蒸馏产物的低沸物主要由2,4二叔丁基苯酚和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯组成，通过循环使用，提高了原料的利用率，使产品收率由原来的70%提高到90%以上。
本发明的有益效果是：通过蒸脱过量原料、水洗脱盐、蒸脱溶剂及蒸馏四步工艺，去除过量投入的原料丙烯酸甲酯、中和剂、中和产生的盐分及庚烷溶剂，提高了产品纯度；同时通过蒸馏工艺分离出低沸物，循环使用，将产品收率提高到90%以上，具有极大的经济价值。
具体实施方式
实施例
一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺，包括以下步骤：
1) 在氮气保护下，向反应釜中加入摩尔比为31∶1的2,4二叔丁基苯酚和KOH，投入蒸汽加热反应釜，升温至105-110℃，开启反应釜搅拌，酚盐反应60min，抽真空，压力为0.1～-0.09MPa，蒸脱反应水120min；
酚盐反应方程式为：
2) 然后在真空条件下投入蒸馏低沸物，压力为0～0.05MPa，所述蒸馏低沸物主要包含2,4二叔丁基苯酚和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，投入蒸汽加热反应釜，升温至110-120℃，滴加丙烯酸甲酯360min，其中丙烯酸甲酯与步骤1)中的2,4二叔丁基苯酚的摩尔比105∶1，加成反应120min；
加成反应方程式为：
3) 反应结束后充入氮气至常压，投入冷却水使反应釜降温到80-90℃，加入醋酸，其中醋酸与步骤1)中的KOH的摩尔比为1.1∶1，搅拌中和反应60min；
4) 然后抽真空，压力为0.1～-0.09MPa，投入蒸汽加热反应釜，升温至110℃，蒸脱过量的丙烯酸甲酯和醋酸60min；
5）反应结束后充入氮气至常压，投入冷却水使反应釜降温到70-80℃，加入等重量的庚烷和去离子水，其中庚烷与步骤1)中的2,4二叔丁基苯酚的摩尔比为1∶1，搅拌30min，然后静置30min，放掉水层，以脱除中和过程中产生的盐分，再次投入与庚烷等重量的去离子水，搅拌30min，然后静置30min，再次放掉水层；
6) 常压下，投入蒸汽加热反应釜，升温至130℃，蒸脱回收庚烷120min，然后抽真空，压力为0.1～-0.09MPa，蒸脱回收庚烷180min；
7) 开启过滤泵，压力为0.3 MPa，将反应釜内产品过滤60min，得到粗品β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯；
8）蒸馏提纯，启动蒸馏给料泵，压力为-0.09MPa，向蒸馏塔投送粗品β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，依次得到蒸馏产物：成品β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯以及低沸物和釜底残液。

Claims (5)

1.一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：
1) 在氮气保护下，向反应釜中加入2,4二叔丁基苯酚和KOH投入反应釜，投入蒸汽加热反应釜，升温至105-110℃，开启反应釜搅拌，酚盐反应60min，抽真空，蒸脱反应水120min；
2) 然后在真空条件下投入蒸馏低沸物，所述蒸馏低沸物主要包含2,4二叔丁基苯酚和β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯，投入蒸汽加热反应釜，升温至110-120℃，滴加丙烯酸甲酯360min，加成反应120min；
3) 反应结束后充入氮气至常压，投入冷却水使反应釜降温到80-90℃，加入中和剂，搅拌中和反应60min；
4) 然后抽真空，投入蒸汽加热反应釜，升温至110℃，蒸脱过量的丙烯酸甲酯和中和剂60min；
5）反应结束后充入氮气至常压，投入冷却水使反应釜降温到70-80℃，加入等重量的庚烷和去离子水，搅拌30min，然后静置30min，放掉水层，以脱除中和过程中产生的盐分，再次投入与庚烷等重量的去离子水，搅拌30min，然后静置30min，再次放掉水层；
6) 常压下，投入蒸汽加热反应釜，升温至130℃，蒸脱回收庚烷120min，然后抽真空，蒸脱回收庚烷180min；
7) 开启过滤泵，将反应釜内产品过滤60min；
8）蒸馏提纯。
2.按照权利要求1所述的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺，其特征在于：所述步骤1)中的2,4二叔丁基苯酚与KOH的摩尔比为31∶1。
3.根据权利要求1 所述的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺，其特征在于：所述步骤2)中的丙烯酸甲酯与步骤1)中的2,4二叔丁基苯酚的摩尔比为105∶1。
4.根据权利要求1 所述的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺，其特征在于：所述步骤3)中的中和剂为醋酸，其中醋酸与步骤1)中的KOH的摩尔比为1.1∶1。
5.根据权利要求1 所述的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺，其特征在于：所述步骤5)中的庚烷与步骤1)中的2,4二叔丁基苯酚的摩尔比为1∶1。
CN201410671805.9A 2014-11-21 2014-11-21 一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺 Pending CN104387274A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410671805.9A CN104387274A (zh) 2014-11-21 2014-11-21 一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410671805.9A CN104387274A (zh) 2014-11-21 2014-11-21 一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104387274A true CN104387274A (zh) 2015-03-04

Family

ID=52605253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410671805.9A Pending CN104387274A (zh) 2014-11-21 2014-11-21 一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104387274A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104910008A (zh) * 2015-05-25 2015-09-16 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的提纯方法
CN107459443A (zh) * 2017-09-25 2017-12-12 甘肃省化工研究院 一种2,6‑二叔丁基酚盐的制备方法
CN114456072A (zh) * 2022-03-02 2022-05-10 辽宁华星日化产业技术研究院有限公司 一种3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2161162B (en) * 1983-12-01 1987-12-31 Inst Khim Fiz An Sssr Process for obtaining alkyl ethers of b-(4-oxy-3 5-di-tert butylphenyl)-propionic acid
JPH02180852A (ja) * 1989-01-06 1990-07-13 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd アルキルβ―（３，５―ジアルキル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造法
CN102060701A (zh) * 2010-12-27 2011-05-18 营口市风光化工有限公司 一种合成β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2161162B (en) * 1983-12-01 1987-12-31 Inst Khim Fiz An Sssr Process for obtaining alkyl ethers of b-(4-oxy-3 5-di-tert butylphenyl)-propionic acid
JPH02180852A (ja) * 1989-01-06 1990-07-13 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd アルキルβ―（３，５―ジアルキル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネートの製造法
CN102060701A (zh) * 2010-12-27 2011-05-18 营口市风光化工有限公司 一种合成β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张卫华等: "抗氧剂1076的合成研究", 《化工科技》 *
阎光烈等: "β-[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酸甲酯的合成", 《弹性体》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104910008A (zh) * 2015-05-25 2015-09-16 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的提纯方法
CN107459443A (zh) * 2017-09-25 2017-12-12 甘肃省化工研究院 一种2,6‑二叔丁基酚盐的制备方法
CN114456072A (zh) * 2022-03-02 2022-05-10 辽宁华星日化产业技术研究院有限公司 一种3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的制备方法
CN114456072B (zh) * 2022-03-02 2024-01-05 辽宁华星日化产业技术研究院有限公司 一种3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105566288B (zh) 一种高纯度烟碱的工业化制备方法
CN104649300B (zh) 从二丙基氰乙酸酯混合物中回收和精制溴化钠的方法
CN102887815B (zh) 一种正丙醇精制工艺
CN104045518A (zh) 一种2-甲基-3-丁炔-2-醇的制备方法
CN104387274A (zh) 一种β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的生产工艺
CN102206196B (zh) 从含有吗啉的酸性废水中回收吗啉的方法
CN102643611B (zh) 高效节能低成本高品质松香生产工艺及其生产线设备
CN103074108A (zh) 一种粗褐煤蜡的脱脂方法
CN103232318B (zh) 以一蒽油为原料生产精蒽、精咔唑及菲产品的方法及装置
CN103865637B (zh) 提多酚后葡萄籽生产葡萄籽油的方法
CN104529935B (zh) 2‑(3‑醛基‑4‑异丁氧基苯基)‑4‑甲基噻唑‑5‑甲酸乙酯的合成方法
CN103772185B (zh) 一种醋酸中水分及杂酸脱除的装置及方法
CN111620763A (zh) 一种tbhq的绿色合成工艺
CN109134215B (zh) 一种液体金属钠渣法制备原甲酸三甲酯的生产方法
CN104877167B (zh) 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法
CN102850370A (zh) 一种从桉叶油副品中回收1,8-桉叶油素的方法
CN102898321A (zh) 一种制备n-丁氧草酰丙氨酸丁酯的方法
CN107602353A (zh) 一种防老剂264的制备方法
CN204111623U (zh) 一种用于异丙醇生产中副产物二异丙醚提纯的工艺装置
CN103739580B (zh) 棕榈酸残渣的处理方法
CN108358764A (zh) 异长叶烷酮的合成技术
CN103991852A (zh) 一种降低亚磷酸中铁离子含量的方法
CN204447367U (zh) 甘油蒸馏系统
CN211226967U (zh) 一种酯化和脱酸二合一装置
CN114181245B (zh) 从荧光增白剂合成液中分离回收磷酸二乙酯钠盐的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20150304