CN105566288B - 一种高纯度烟碱的工业化制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及天然生物产物工业化分离提纯，具体涉及一种高纯度烟碱的工业化制备方法。该制备方法，包括以下步骤：(1)制烟下脚料粉碎碱化后，用溶剂提取烟碱，得烟碱的提取液；(2)将步骤(1)得到的烟碱的提取液用硫酸水萃取，得到硫酸烟碱；(3)浓缩硫酸烟碱；(4)用所述溶剂反萃取得到含烟碱的有机溶液；(5)将含烟碱的有机溶液送入精馏塔精馏，分离纯化后得到高纯度烟碱。本发明可进行连续生产和流水作业，溶剂可自动回收后循环使用，每天可处理上百吨原料，比传统工艺省工300％、降耗120％。生产得到产品纯度为99.6％～99.91％烟碱，其收率达到制烟下脚料中烟碱质量比的74％～87％。

Description

一种高纯度烟碱的工业化制备方法

技术领域

本发明涉及天然生物产物工业化分离提纯，具体涉及一种高纯度烟碱的工业化制备方法。

背景技术

天然烟碱，又名尼古丁，是重要的医药、天然农药、香料、化工原料，可用于生产安全有效的戒烟产品、电子烟以及低毒无残留农药。纯度99.9％以上的烟碱需求量大，国内外售价均在100万元/吨以上。目前，主要从烟草或制烟废弃的烟筋、烟叶中提取烟碱。

烟碱易溶于醇、醚、氯仿、烷烃类等有机溶剂以及水。目前工业上多用平转设备使用溶剂萃取，或者应用萃取罐在酸液中萃取，来制备粗烟碱，用溶剂萃取法、减压蒸馏法等纯化精制提纯。

目前工业上生产的烟碱纯度一般在95％～98％，其中去氢新烟碱、麦斯明、降烟碱、可替宁等生物碱杂质以及与烟碱沸点相近的萘类等油溶性杂质影响烟碱品质，难以用于生物医药领域。

由于烟碱杂质种类多，其性质不稳定，见光、高温易变质，且和其它生物碱杂质物理化学性质极其相似，限制了烟碱纯度的提升，即使采用上述方法得到纯度较高的烟碱溶液，在后续除溶剂和除水过程中因温度过高，会使得烟碱降解和氧化变质，产生新的杂质，使最终得到的烟碱纯度并不高，且外观容易发黄发红。

现代新型薄膜短程分子蒸馏仪技术，结合传统的萃取反萃取技术，可以减少烟碱中有害杂质，并且防止烟碱在蒸馏过程中的降解和氧化变质，获得纯度达到或超过99.9％的烟碱。但由于操作条件苛刻、制造设备昂贵，成本高，实现大规模生产有一定难度。

经检索发现，公开号为102516226的发明专利申请公开了一种在实验室循环蒸馏有机溶剂吸收精制烟碱的方法及其蒸馏吸收设备，以烟碱含量为80％～90％的烟碱溶液为原料，采用回流滴加装置，常压循环蒸馏，以一定体积的有机溶剂吸收冷凝的馏出液中的烟碱，冷凝水回流到加热釜中，经两次循环蒸馏，烟碱的回收率可达到90％，产品纯度＞99％。

上述给出的方法中采用有机溶剂吸收烟碱，增加了后续二次蒸馏的难度，且该法为在实验室中精制烟碱的方法，未经过工业放大，不适用于工业生产。

发明内容

本发明的目的是提供一种高纯度烟碱的工业化制备方法。

为了实现本发明的目的，具体采用如下的技术方案：一种高纯度烟碱的工业化制备方法，包括以下步骤：

(1)制烟下脚料粉碎碱化后，用溶剂萃取烟碱，得烟碱的萃取液；

(2)将步骤(1)得到的烟碱的萃取液用硫酸水萃取，得到硫酸烟碱；

(3)浓缩硫酸烟碱；

(4)用溶剂反萃取得到含烟碱的有机溶液；

(5)将含烟碱的有机溶液送入精馏塔精馏，先在常压下60～120℃蒸馏出有机溶剂和水，再在60℃～150℃，真空度0.001～0.05MPa的条件下分离纯化后得到高纯度烟碱。

具体的，步骤(5)包括以下操作步骤：

①将步骤(4)得到含烟碱的有机溶液泵入精馏塔，开始常压升温，控温60～100℃蒸出有机溶剂和低沸点杂质；

②当在步骤①的条件下出料口无溶剂蒸出时，继之控温80～120℃脱水；

③当在步骤②的条件下出料口无水分蒸出时，控制真空度0.001～0.05MPa，保温60～150℃，回流比为20/1～4/1，精馏分离，以将杂质与烟碱分别蒸馏出来，得到高纯度烟碱。

具体的，为了保证精馏塔内的温度为60～150℃，需控制循环冷却水的温度为0～50℃。

优选的，步骤(5)包括以下操作步骤：

①将步骤(4)得到含烟碱的有机溶液泵入精馏塔，开始常压升温，控温70～80℃蒸出有机溶剂和低沸点杂质；

②当在步骤①的条件下出料口无溶剂蒸出时，继之控温87～92℃脱水；

③当在步骤②的条件下出料口无水分蒸出时，控制真空度0.01～0.02MPa，保温129～133℃，回流比为10:1～15:1，以将杂质与烟碱分别蒸馏出来，得到高纯度烟碱。

具体的，为了保证精馏塔内的温度为129～133℃，需控制循环冷却水的温度为2～25℃。

本发明将制烟下脚料中的烟碱碱化成游离烟碱后，通过连续萃取设备、萃取柱、浓缩器、萃取分离器、精馏器等设备的联合使用形成自动化提取分离高纯度烟碱工艺流程。本发明可进行连续生产和流水作业，溶剂可自动回收后循环使用，每天可处理上百吨原料，比传统工艺省工300％、降耗120％。生产得到产品纯度为99.6％～99.91％烟碱，其收率达到制烟下脚料中烟碱质量比的74％～87％。

需要说明的，本发明高纯度烟碱的工业化制备方法还包括将市售的或已经制备好的含烟碱的有机溶液送入在60℃～120℃，真空度0.001～0.05MPa的条件下分离纯化后得到高纯度烟碱。优选，质量浓度大于50％的烟碱的有机溶液。

具体的，一种高纯度烟碱的工业化制备方法，所述步骤(1)～步骤(4)分别为：

①制烟下脚料粉碎碱化后置于连续萃取机上，用相当于制烟下脚料重量3～4倍的溶剂萃取烟碱，得烟碱萃取液；

②将烟碱的萃取液溶于质量百分含量为8％～12％的硫酸水中，待硫酸水pH值为3.5～5.5时，停止萃取，得硫酸烟碱；

③将硫酸烟碱在70～90℃，真空度为0.01～0.1MPa的条件下浓缩，得到浓度为30％～50％的浓缩硫酸烟碱；

④将浓缩硫酸烟碱置于萃取罐中，调节pH值为10～12，加入溶剂萃取，溶剂的加入量与浓缩硫酸烟碱体积比为1/10～1/1，得到含烟碱的有机溶液。

更具体的，步骤(1)所述的制烟下脚料包括烟筋、废弃烟叶。

步骤(1)所述碱化时使用的碱化剂选取氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铵、氧化钙的一种或两种，按质量比，碱化剂用量为制烟下脚料质量的1％～10％。

步骤(1)所述的溶剂选取6号溶剂油、正己烷或石油醚中的一种。

本发明的步骤(1)用溶剂萃取烟碱可采用现有技术中的任一技术方案，例如在玻璃萃取器、连续萃取机中萃取烟碱，优选的，采用如下的技术方案：步骤(1)制烟下脚料粉碎、碱化，在气温15～35℃的条件下，堆放2～4小时后将其置于连续萃取机上，用相当于制烟下脚料重量3～4倍的溶剂萃取烟碱。具体的，将制烟下脚料粉碎至1～10目，优选粉碎至4～7目。采用此种技术方案萃取烟碱时，可进行连续生产和流水作业，溶剂可自动回收后循环用于萃取机，尤其是当使用足够大小的连续萃取装置时，在24h可萃取几十吨、上百吨原料，在单位时间内获得更多生产高纯度烟碱需要的原料浓缩烟碱溶液，生产效率高。

优选的，步骤(3)将硫酸烟碱在80℃，真空度为0.05Mpa的条件下浓缩。

为了提高浓缩硫酸烟碱中烟碱的含量以及避免烟碱变质，可以步骤(3)和/或步骤(4)的操作过程中加入抗氧化剂、抗光解剂或络合剂中的一种或几种；步骤(3)中抗氧化剂、抗光解剂或络合剂加入总量为硫酸烟碱质量的0.1％～10％，步骤(4)中抗氧化剂、抗光解剂或络合剂加入总量为浓缩硫酸烟碱质量的0.1％～10％。

具体的，所述抗氧化剂选自硫酸亚铁，硫化亚铁、二硫化铁、氯化锰、硫化钠、亚硫酸钠、氯化亚铁或VC中的一种或几种；所述抗光解剂选自肌苷、肌苷酸、腺嘌呤、亚甲蓝、靛胭脂或右旋糖酐铁中的一种或几种；所述络合剂选自硫酸铜、EDTA、硫化钠或亚硒酸钠中的一种或几种。

优选的，所述抗氧化剂选自亚硫酸钠；所述抗光解剂选自肌苷酸、腺嘌呤中的一种或两种；所述络合剂选自硫酸铜、EDTA(乙二胺四乙酸)或亚硒酸钠中的一种或几种。

为了加快精馏的进程，步骤(4)中，在得到含烟碱的有机溶液后，还包括对含烟碱的有机溶液进行浓缩，得到质量浓度大于50％的烟碱的有机溶液。

优选的，采用有溶剂回收罐和夹层低温水降温的密封萃取罐进行步骤(2)的萃取和步骤(4)的反萃取。将萃取和反萃取时大量气化的溶剂变为液体溶剂回收到溶剂储罐供萃取和反萃取用。

本发明精馏塔开始操作为半连续式精馏减压，塔顶采用常温水间接冷凝，塔底采用导热油间接加热。精馏开始后，原料连续式打入塔釜，塔顶采出不含烟碱成分的油溶剂和水时，随釜内液位升高，烟碱含量逐渐升高，转为连续精馏减压操作生产高纯度烟碱。

半连续式精馏减压和连续精馏减压条件下，待塔内汽液稳定，首先采出前馏份，待产品检测合格后，转入产品中转罐，后过渡馏分与前馏份集中回收处理。釜内残液可通过多釜排列方式轮流清除后加料，确保连续生产。精馏塔内的气体、液体分布采用新型抗堵塞的溢流分布器，使用超高效填料塔节。通过控制长程精馏塔柱和塔釜精馏分离中的温度和真空度，工业化生产可获得一种高纯度、无色透明、气味纯正、纯度达99.6％～99.9％，满足生物医药用途的高纯度烟碱产品。

附图说明

图1为实施例1硫酸烟碱溶液的气相色谱-质谱图；

图2为实施例1含烟碱的6号溶剂油溶液气相色谱-质谱图；

图3为实施例1高纯烟碱气相色谱图；

图4为本发明工业生产高纯度烟碱使用的精馏塔设备结构示意图；

图4中：1、烟碱溶液罐；2、塔釜；3、试剂中转罐；4、过渡馏分罐；5、烟碱中转罐；6、真空缓冲罐；7、捕集器；8、冷凝器；9、精馏塔；10、残液出口；11、罗茨真空泵；12、回流比控制器。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

本实施例中高纯度烟碱的制备方法包括以下步骤：

(1)用含0.7％(质量比)烟碱的烟筋40吨，粉碎细度4目，喷雾19.2吨自来水，均匀喷湿后，加氧化钙2吨，搅拌均匀，气温20℃，堆放碱化3h，通过刮板和绞龙送入60吨连续萃取机，用8.5吨6号溶剂油循环连续萃取100min，得烟碱的6号溶剂油萃取液；

(2)将步骤(1)得到的烟碱的6号溶剂油萃取液泵入储有5.07吨10％(m/m)硫酸溶液的连续萃取罐萃取，其烟碱溶于硫酸水，6号溶剂油流入储液罐，待硫酸水pH值为4.5时，停止萃取，得硫酸烟碱，其气相色谱-质谱图见图1；

(3)将步骤(2)得到的硫酸烟碱打入浓缩罐，温度78℃，真空度0.05MPa，浓缩到1.6吨，得到浓度为42％的浓缩硫酸烟碱；

(4)将步骤(3)得到的浓度为42％的浓缩硫酸烟碱泵入反萃取柱萃取，依次加19kg硫酸铜、6kg腺嘌呤、2kg EDTA，再加适量氢氧化钠调pH值为11.8，然后加入4.8吨6号溶剂油，置低温水降温密封连续萃取罐，18转/min搅拌6min，静止25min分层，重复萃取4次，除去下层杂质，上层即为含烟碱的6号溶剂油溶液，其气相色谱-质谱图见图2；

(5)将上层含烟碱6号溶剂油溶液打入浓缩罐，在浓缩罐夹层用蒸汽或导热油加热67℃，冷却温度4℃，回收6号溶剂油溶液，得到含73％烟碱的6号溶剂油溶液，放入烟碱溶液罐1；

(6)本发明高纯度烟碱的工业化制备方法中所用的精馏塔包括烟碱溶液罐1、塔釜2、试剂中转罐3、过渡馏分罐4、烟碱中转罐5、真空缓冲罐6、捕集器7、冷凝器8、精馏塔9、残液出口10、罗茨真空泵11、回流比控制器12。

现结合图4对将含烟碱的有机溶液送入精馏塔精馏的操作进行简述，具体包括：

①「将烟碱溶液罐1中含73％烟碱的6号溶剂油溶液泵入500L精馏塔塔釜2，开始常压升温，控温71℃蒸出6号溶剂油溶液、低沸点杂质，通过捕集器7控制放入试剂中转罐3；

②「当在步骤①的条件下出料口无溶剂蒸出时，继之控温89℃脱水；

③「当在步骤②的条件下出料口无水分蒸出时，打开真空缓冲罐6和罗茨真空泵11，控制真空度0.01MPa，保温129℃，冷凝器中冷却水温度2℃，用回流比控制器12控制回流比为10:1，精馏分离。首先采出前馏份，放入过渡馏分罐4，待产品检测合格后，转入烟碱中转罐5。釜内残液从残液出口10处放出，可通过多釜排列方式轮流清除后加料，确保连续生产。精馏塔9内的气体、液体分布采用新型抗堵塞的溢流分布器，使用超高效填料塔节。

用气相色谱跟踪检测流出烟碱，收集高纯度烟碱，直到没有烟碱流出为止，收集得到243kg烟碱，其气相色谱图见图3，纯度99.91％，收率86.7％。

实施例2

本实施例高纯度烟碱的工业化制备方法具体包括以下步骤：

(1)称取含烟碱1％(质量比)的烟筋10kg，粉碎至7目，将0.31kg氢氧化钠溶解到4.8kg水中，将得到的氢氧化钠溶液均匀喷撒到颗粒状烟筋上；将烟碱搅拌均匀，在室温下堆放3h后置与玻璃萃取器中，加入14L石油醚浸泡20min后放出石油醚，重复连续操作4次；

(2)合并4次放出的石油醚烟碱溶液置于萃取罐中用含硫酸8％(m/m)硫酸水溶液萃取，回收石油醚，当硫酸水溶液达到pH为4.6时，停止萃取，取下层得到硫酸烟碱；

(3)取步骤(2)得到的硫酸烟碱置于蒸发器中，在80℃、真空度为0.05MPa的条件下浓缩得到258mL浓度为42％(m/m)的浓缩硫酸烟碱0.1kg；

(4)在步骤(3)得到的浓缩硫酸烟碱中加入3g硫酸铜、1.3g亚硫酸钠、0.012g肌苷酸，再加适量氢氧化钠调pH值为11，再加入250mL石油醚置于萃取罐中萃取，重复4次，用气相色谱检测下层残液无烟碱时，放掉残液，得到约1000mL含烟碱的石油醚溶液；

(5)将步骤(4)得到的1000mL含烟碱的石油醚溶液，置蒸发器中在67℃时回收石油醚，得到烟碱浓度为65％(m/m)的石油醚溶液；

(6)将步骤(5)得到的含65％烟碱的石油醚溶液置于玻璃精馏柱塔釜中，先在常压下60～100℃蒸馏出溶剂和水，再在130℃，0.01MPa，回流比8:1，精馏冷却水温度16℃的条件下进行精馏分离，最后得到84g纯度为99.6％的烟碱，收率为83.7％。

实施例3

本实施例的制备方法包括以下步骤：

(1)用含0.9％(质量比)烟碱的烟筋20吨，粉碎至6目，用9.6吨自来水喷雾均匀喷湿后，加氢氧化钠0.6吨，搅拌均匀，在气温16℃的条件下，堆放碱化4h，通过刮板和绞龙送入30吨连续萃取机，用4吨正己烷循环连续萃取90min，得烟碱的正己烷萃取液；

(2)将步骤(1)得到的烟碱的正己烷萃取液泵入储有2.7吨10％(m/m)硫酸溶液的连续萃取罐萃取，烟碱溶于硫酸水，正己烷流入储液罐，当硫酸水pH值为5.5时，停止萃取，得硫酸烟碱；

(3)将步骤(2)得到的硫酸烟碱打入浓缩罐，在82℃的条件下，浓缩到483.3kg，得到浓度为40％的浓缩硫酸烟碱；

(4)将步骤(3)得到的浓缩硫酸烟碱泵入连续反萃取柱萃取，依次加入1.5kg亚硒酸钠、10kg硫酸铜，2kg亚硫酸钠，再加适量氢氧化钠调pH值为10，按体积比，再用4倍正己烷置低温密封萃取罐连续萃取4次，搅拌速度为19转/min，静止21min后分层，除去下层杂质，上层即为含烟碱的正己烷溶液；

(5)将步骤(4)得到的含烟碱的正己烷溶液打入浓缩罐，在夹层加热65℃，回收正己烷，得到含74％烟碱的正己烷溶液，放入烟碱溶液罐1；

(6)图4为本发明工业生产高纯度烟碱使用的精馏塔设备结构示意图。现结合图4对将含烟碱的有机溶液送入精馏塔精馏的操作进行简述，具体包括：

①「首先将烟碱溶液罐1中含74％烟碱的正己烷溶液泵入250L精馏塔釜2，开始常压升温，控温70～80℃蒸出正己烷和低沸点杂质；

②「通过捕集器7控制放入试剂中转罐3，当在步骤①的条件下出料口无溶剂蒸出时，继之控温85～100℃脱水；

③「当在步骤②的条件下出料口无水分蒸出时，打开真空缓冲罐6和罗茨真空泵11，控制真空度0.05MPa，保温150℃，精馏分离时冷凝器8中冷却水温度16～25℃，用回流比控制器12控制回流比为20:1，首先采出前馏份，放入过渡馏分罐4，待产品检测合格后，转入烟碱中转罐5。釜内残液从残液出口10处放出，可通过多釜排列方式轮流清除后加料，确保连续生产。精馏塔9内的气体、液体分布采用新型抗堵塞的溢流分布器，使用超高效填料塔节。

④「用气相色谱跟踪检测流出烟碱，收集高纯度烟碱，直到没有烟碱流出为止，收集得到149.4kg烟碱，纯度99.8％，收率83％。

实施例4

本实施例中高纯度烟碱的制备方法包括以下步骤：

(1)用含1.2％(质量比)烟碱的烟筋40吨，粉碎至5目，用19吨自来水喷雾均匀喷湿后，加氧化钙2.4吨，搅拌均匀，在气温25℃的条件下堆放碱化2.5h，通过刮板和绞龙送入60吨连续萃取机，用8吨6号溶剂油循环连续萃取95min，得烟碱的6号溶剂油萃取液；

(2)将步骤(1)得到的烟碱的6号溶剂油萃取液泵入储有6.32吨11％硫酸溶液的连续萃取罐萃取，烟碱溶于硫酸水，6号溶剂油流入储液罐，待硫酸水pH值为3.5时，停止萃取，得硫酸烟碱；

(3)将步骤(2)得到的硫酸烟碱打入浓缩罐，温度80℃，真空度0.05MPa，浓缩到1.0吨，得到浓度为46％的浓缩硫酸烟碱；

(4)将步骤(3)得到的浓度为46％的浓缩硫酸烟碱泵入反萃取柱萃取，依次加入30kg硫酸铜、3kg硫化钠、4kg肌苷，并加适量氢氧化钠调节pH值为12后搅拌，再用8吨6号溶剂油，置低温密封连续萃取罐萃取4次，18转/min搅拌6min，静止25min分层，除去下层杂质，上层即为含烟碱的6号溶剂油溶液；

(5)将步骤(4)得到的含烟碱的6号溶剂油溶液打入浓缩罐，在夹层加热67℃，回收6号溶剂油，得到含68％烟碱的6号溶剂油溶液，放入烟碱溶液罐1；

(6)现结合图4对将含烟碱的有机溶液送入精馏塔精馏的操作进行简述。

①「首先将烟碱溶液罐1中含68％烟碱的6号溶剂油溶液泵入500L精馏塔釜2，开始常压升温，控温60～80℃蒸出6号溶剂油、低沸点杂质，通过捕集器7控制放入试剂中转罐3；

②「当在步骤①的条件下出料口无溶剂蒸出时，继之控温100～120℃，蒸馏出水分；

③「当在步骤②的条件下出料口无水分蒸出时，打开真空缓冲罐6和罗茨真空泵11，控制真空度0.008～0.01MPa，保温75～100℃，冷凝器8中冷却水温度25℃，用回流比控制器12控制回流比为4:1，精馏分离，首先采出前馏份，放入过渡馏分罐4，待产品检测合格后，转入烟碱中转罐5。釜内残液从残液出口10处放出，可通过多釜排列方式轮流清除后加料，确保连续生产，精馏塔9内的气体、液体分布采用新型抗堵塞的溢流分布器，使用超高效填料塔节。

用气相色谱跟踪检测流出烟碱，收集高纯度烟碱，直到没有烟碱流出为止，收集得到356.3kg烟碱，纯度99.7％，收率74％。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (8)

1.一种高纯度烟碱的工业化制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)制烟下脚料粉碎碱化后置于连续萃取机上，用相当于制烟下脚料重量3～4倍的溶剂萃取烟碱，得烟碱萃取液；所述碱化时使用的碱化剂选取氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铵、氧化钙的一种或两种，按质量比，碱化剂用量为制烟下脚料质量的1％～10％；所述溶剂选取6号溶剂油、正己烷或石油醚中的一种；

(2)将烟碱的萃取液溶于质量百分含量为8％～12％的硫酸水中，待硫酸水的pH值为3.5～5.5时，停止萃取，得硫酸烟碱；

(3)将硫酸烟碱在70～90℃，真空度为0.01～0.1MPa的条件下浓缩，得到浓度为30％～50％的浓缩硫酸烟碱；

(4)将浓缩硫酸烟碱置于萃取罐中，调节pH值为10～12，加入溶剂反萃取，溶剂的加入量与浓缩硫酸烟碱的体积比为1/10～1/1，得到含烟碱的有机溶液；

(5)将含烟碱的有机溶液送入精馏塔精馏，先在常压下60～120℃蒸馏出有机溶剂和水，再在60℃～150℃，真空度0.001～0.05MPa的条件下分离纯化后得到高纯度烟碱。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(5)包括以下操作步骤：

①将步骤(4)得到含烟碱的有机溶液泵入精馏塔，开始常压升温，控温60～100℃蒸出有机溶剂和低沸点杂质；

②当在步骤①的条件下出料口无溶剂蒸出时，继之控温80～120℃脱水；

③当在步骤②的条件下出料口无水分蒸出时，控制真空度0.001～0.05MPa，保温60～150℃，回流比为20/1～4/1，精馏分离，以将杂质与烟碱分别蒸馏出来，得到高纯度烟碱。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，制烟下脚料碱化后在气温15～35℃的条件下，堆放2～4小时。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：采用有溶剂回收罐和夹层低温水降温的密封萃取罐进行步骤(2)的萃取和步骤(4)的反萃取。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)和/或步骤(4)的操作过程中加入抗氧化剂、抗光解剂或络合剂中的一种或几种，步骤(3)中抗氧化剂、抗光解剂或络合剂加入总量为硫酸烟碱质量的0.1％～10％，步骤(4)中抗氧化剂、抗光解剂或络合剂加入总量为浓缩硫酸烟碱质量的0.1％～10％。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述抗氧化剂选自硫酸亚铁，硫化亚铁、二硫化铁、氯化锰、硫化钠、亚硫酸钠、氯化亚铁或VC中的一种或几种；所述抗光解剂选自肌苷、肌苷酸、腺嘌呤、亚甲蓝、靛胭脂或右旋糖酐铁中的一种或几种；所述络合剂选自硫酸铜、EDTA、硫化钠或亚硒酸钠中的一种或几种。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述抗氧化剂选自亚硫酸钠；所述抗光解剂选自肌苷酸、腺嘌呤中的一种或两种；所述络合剂选自硫酸铜、EDTA或亚硒酸钠中的一种或几种。

8.根据权利要求1～6任一项所述的制备方法，其特征在于：步骤(4)还包括对含烟碱的有机溶液进行浓缩，得到质量浓度大于50％的烟碱的有机溶液。