CN103641793A - Ae活性酯残液的处理方法 - Google Patents
Ae活性酯残液的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103641793A CN103641793A CN201310624342.6A CN201310624342A CN103641793A CN 103641793 A CN103641793 A CN 103641793A CN 201310624342 A CN201310624342 A CN 201310624342A CN 103641793 A CN103641793 A CN 103641793A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- meam
- raffinate
- distillation
- treatment process
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title abstract description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title abstract 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 34
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 claims abstract description 11
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 10
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229940069744 2,2'-dithiobisbenzothiazole Drugs 0.000 claims abstract description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 abstract 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 16
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- ZCXGMSGCBDSEOY-UHFFFAOYSA-N 2-benzothiazolsulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2SC(S(=O)(=O)O)=NC2=C1 ZCXGMSGCBDSEOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 4
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- AZZMGZXNTDTSME-JUZDKLSSSA-M cefotaxime sodium Chemical compound [Na+].N([C@@H]1C(N2C(=C(COC(C)=O)CS[C@@H]21)C([O-])=O)=O)C(=O)\C(=N/OC)C1=CSC(N)=N1 AZZMGZXNTDTSME-JUZDKLSSSA-M 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene sulfoxide Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- STILJYSSDRQMAA-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzothiophen-2-yldisulfanyl)-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4C=3)=CC2=C1 STILJYSSDRQMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930186147 Cephalosporin Natural products 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229960004261 cefotaxime Drugs 0.000 description 1
- 229960002727 cefotaxime sodium Drugs 0.000 description 1
- DKOQGJHPHLTOJR-WHRDSVKCSA-N cefpirome Chemical compound N([C@@H]1C(N2C(=C(C[N+]=3C=4CCCC=4C=CC=3)CS[C@@H]21)C([O-])=O)=O)C(=O)\C(=N/OC)C1=CSC(N)=N1 DKOQGJHPHLTOJR-WHRDSVKCSA-N 0.000 description 1
- 229960000466 cefpirome Drugs 0.000 description 1
- 229960000479 ceftriaxone sodium Drugs 0.000 description 1
- -1 cephalo U.S. Chemical compound 0.000 description 1
- 229940124587 cephalosporin Drugs 0.000 description 1
- 150000001780 cephalosporins Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- FDRNWTJTHBSPMW-GNXCPKRQSA-L disodium;(6r,7r)-7-[[(2e)-2-(2-amino-1,3-thiazol-4-yl)-2-methoxyiminoacetyl]amino]-3-[(2-methyl-6-oxido-5-oxo-1,2,4-triazin-3-yl)sulfanylmethyl]-8-oxo-5-thia-1-azabicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].S([C@@H]1[C@@H](C(N1C=1C([O-])=O)=O)NC(=O)/C(=N/OC)C=2N=C(N)SC=2)CC=1CSC1=NC(=O)C([O-])=NN1C FDRNWTJTHBSPMW-GNXCPKRQSA-L 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- LAYPMCGIWDGYKX-UHFFFAOYSA-N trichloromethyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC(Cl)(Cl)Cl LAYPMCGIWDGYKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/70—Sulfur atoms
- C07D277/76—Sulfur atoms attached to a second hetero atom
- C07D277/78—Sulfur atoms attached to a second hetero atom to a second sulphur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种医药中间体合成原料回收方法，具体是一种AE活性酯残液的处理方法。包括以下步骤：将AE活性酯残液回收溶剂，加入双（三氯甲基）碳酸酯，反应；反应结束后，先常压蒸馏，然后减压蒸馏，得到亚磷酸三乙酯，将减压蒸馏后的残渣精制，得到2,2'-二硫代二苯并噻唑。本发明从AE活性酯残液中回收的2,2'-二硫代二苯并噻唑纯度在99.5%以上，回收得到的亚磷酸三乙酯纯度在98.5%以上，均可用于AE活性酯的合成。成本低，不仅能降低AE活性酯的生产成本，而且能够缓解AE活性酯残液对环境产生的压力，具有较大的实施价值和社会经济效益，简单易行，易于实现。
Description
技术领域
本发明涉及一种医药中间体合成原料回收方法，具体是一种AE活性酯残液的处理方法。
背景技术
AE活性酯是半合成头孢菌素类抗生素药物的重要侧链之一，是合成头孢噻肟钠、头孢曲松钠、头孢匹美、头孢匹罗等第三、四代半合成头孢菌素不可缺少的中间体。结合AE活性酯的生产工艺，回收完混合液后得到AE活性酯残液，AE活性酯残液的主要成分：2-巯基苯并噻唑、磷酸三乙酯、三乙胺以及副反应产物等。由于生产结束后产生大量的副产物磷酸三乙酯和2-硫代苯并噻唑，反应母液经蒸馏后得到的残液粘稠、颜色深棕色且有强烈的刺激性气味，一般直接废弃，对环境造成很大程度的危害。
目前关于AE活性酯残液的处理方法，根据已报道的文献大部分是将残液中的2,2'-二硫代二苯并噻回收后，剩余残渣直接废弃，由于残液中含有大量的磷酸三乙酯和2,2'-二硫代二苯并噻的副产物，对环境造成很大程度的危害；也有报道中指出用减压蒸馏的方法直接回收磷酸三乙酯，由于磷酸三乙酯的沸点较高，回收起来耗能较多，较高的蒸馏温度更加快了2,2'-二硫代二苯并噻的副产物的炭化、分解，使得蒸馏过程中产生强烈的刺激性气味，严重的污染环境，且回收磷酸三乙酯只能用于农药生产，不能直接用于AE活性酯的合成，不能实现原料的循环使用。
中国专利200510050422.0公布了一种AE活性酯的化学合成方法，以氨噻肟乙酸、二苯并噻唑硫醚、三苯基磷为原料在催化剂存在下、有机溶剂中充分反应后，反应液过滤，滤饼经洗涤干燥得到所述的AE活性酯，滤液再加入双（三氯甲基）碳酸酯，反应得到二苯并噻唑硫醚与三苯基磷。专利200510050422是将制备得到的AE活性酯回收后得到的滤液直接加双（三氯甲基）碳酸酯反应，回收二苯并噻唑硫醚与三苯基磷。由于此专利滤液中含有大量的溶剂、副产物三苯基膦和2-硫代苯并噻唑，对滤液直接处理会产生很多副产物，并且后续反应中产生大量的HCl，对溶剂质量有很大的影响，且对反应设备和蒸馏设备的严重腐蚀的问题，此外HCl在反应液中长时间存在增加了副产物发生的机会。
发明内容
本发明的目的是提供一种AE活性酯残液的处理方法，不仅能降低AE活性酯的生产成本，而且能够缓解AE活性酯残液对环境产生的压力，具有较大的实施价值和社会经济效益，简单易行，易于实现。
本发明所述的AE活性酯残液的处理方法，包括以下步骤：
（1）将AE活性酯合成后的母液回收溶剂后的残液，加入双（三氯甲基）碳酸酯，反应；
（2）反应结束后，先常压蒸馏，然后减压蒸馏，得到亚磷酸三乙酯，将减压蒸馏后的残渣精制，得到2,2'-二硫代二苯并噻唑。
其反应方程式为：
其中：
本发明AE活性酯的制备方法与中国专利200510050422.0提供的制备方法并不相同，专利200510050422.0的残液中副产物为三苯基膦和2-硫代苯并噻唑，而本发明的残液含有的副产物主要是磷酸三乙酯和2-硫代苯并噻唑，本发明回收的是二苯并噻唑硫醚与亚磷酸三乙酯，并且本发明将滤液中的溶剂回收后再对残液进行处理，本发明AE活性酯的制备反应方程式如下：
因本发明AE活性酯残液中含有大量的溶剂、副产物磷酸三乙酯和2-硫代苯并噻唑，向残液中直接加双（三氯甲基）碳酸酯，会产生很多副产物，并且后续反应中产生大量的HCl，对溶剂质量有很大的影响，且对反应设备和蒸馏设备的严重腐蚀的问题，此外HCl在反应液中长时间存在增加了副产物发生的机会。所以将AE活性酯合成后的母液先回收溶剂，然后再对得到的残液进一步处理，回收溶剂为80℃减压蒸馏回收溶剂。
回收溶剂后的AE活性酯残液与双（三氯甲基）碳酸酯的质量比为1：0.09～0.45。
步骤（1）中反应的温度为30～80℃，时间为2～8小时。
步骤（1）中反应时在反应器的冷凝管上端连接水喷射泵。通过增加了一个水流喷射泵来充分吸收反应生成的HCl，可获得15%～20%的稀盐酸，避免了HCl在反应液中长时间存在增加副产物发生的机会，以及对反应设备和蒸馏设备的严重腐蚀的问题。
步骤（2）中常压蒸馏温度为20～60℃，常压蒸馏后回收溶剂和蒸出残留的氯化氢气体。
步骤（2）中减压蒸馏温度为45～80℃，收集50～65℃的馏分，真空度为-0.080至-0.098MPa。减压蒸馏后得到亚磷酸三乙酯粗品，经精馏得到亚磷酸三乙酯精品，纯度在98.5%以上；将减压蒸馏后的残渣精制，具体为采用甲苯精制，即先用甲苯溶清后再逐步降温析晶，得到2,2'-二硫代二苯并噻唑，纯度在99.5%以上。
先将AE活性酯残液回收溶剂，避免了后续反应中产生的HCl对溶剂质量的影响，充分回收溶剂，降低成本。
本发明的AE活性酯残液中含有的副产物主要是磷酸三乙酯和2-硫代苯并噻唑，本发明回收完磷酸三乙酯和2-硫代苯并噻唑后，基本上没有残渣，最大程度的回收了原料，且避免了副产物的产生，在很大程度上缓解了AE活性酯残液对环境产生的压力。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
（1）本发明从AE活性酯残液中回收的2,2'-二硫代二苯并噻唑（DM）纯度在99.5%以上，回收得到的亚磷酸三乙酯纯度在98.5%以上，均可用于AE活性酯的合成。
（2）本发明先将AE活性酯残液回收溶剂，避免了后续反应中产生的HCl对溶剂质量的影响，充分回收溶剂，降低成本。
（3）本发明回收完磷酸三乙酯和2-硫代苯并噻唑后，基本上没有残渣，最大程度的回收了原料，且避免了副产物的产生，在很大程度上缓解了AE活性酯残液对环境产生的压力。
（4）通过增加了一个水流喷射泵来充分吸收反应生成的HCl，避免了HCl在反应液中长时间存在增加副产物发生的机会，以及对反应设备和蒸馏设备的严重腐蚀的问题。
（5）本发明成本低，不仅能降低AE活性酯的生产成本，而且能够缓解AE活性酯残液对环境产生的压力，具有较大的实施价值和社会经济效益，简单易行，易于实现。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
将回收完溶剂（80℃减压蒸馏回收溶剂）的AE活性酯残液200g加入500mL的三口烧瓶中，在三口烧瓶上安装回流冷凝管，温度计，磁力搅拌器，并在冷凝管上端接水喷射泵（配压力计），开动水流喷射泵和磁力搅拌，在25℃下分三次加入18g双（三氯甲基）碳酸酯，加毕后，控制温度在40℃下继续搅拌反应4h。反应生成的氯化氢被水循环吸收，可获得20%的稀盐酸。反应结束后，一步常压蒸馏，常压蒸馏温度为20℃，回收溶剂和蒸出残留的氯化氢气体，二步减压蒸馏收集55±5℃的馏分（真空度-0.085MPa），得到亚磷酸三乙酯的粗品120g，粗品经精馏得到最终亚磷酸三乙酯产品（纯度98.7%），将二步减压蒸馏后的残渣用甲苯精制，可得到精品DM60g，（纯度99.7%）。
实施例2
将回收完溶剂（80℃减压蒸馏回收溶剂）的AE活性酯残液200g加入500mL的三口烧瓶中，在三口烧瓶上安装回流冷凝管，温度计，磁力搅拌器，并在冷凝管上端接水喷射泵（配压力计），开动水流喷射泵和磁力搅拌，在30℃下分三次加入77g双（三氯甲基）碳酸酯，加毕后，控制温度在60℃下继续搅拌反应3h。反应生成的氯化氢被水循环吸收，可获得15%的稀盐酸。反应结束后，一步常压蒸馏，常压蒸馏温度为60℃，回收溶剂和蒸出残留的氯化氢气体，二步减压蒸馏收集60±5℃的馏分（真空度-0.098MPa），得到亚磷酸三乙酯的粗品115g，粗品经精馏得到最终亚磷酸三乙酯产品（纯度98.9%），将二步减压蒸馏后的残渣用甲苯精制，可得到精品DM59g，（纯度99.8%）。
实施例3
将回收完溶剂（80℃减压蒸馏回收溶剂）的AE活性酯残液200g加入500mL的三口烧瓶中，在三口烧瓶上安装回流冷凝管，温度计，磁力搅拌器，并在冷凝管上端接水喷射泵（配压力计），开动水流喷射泵和磁力搅拌，在28℃下分三次加入60g双（三氯甲基）碳酸酯，加毕后，控制温度在30℃下继续搅拌反应8h。反应生成的氯化氢被水循环吸收，可获得18%的稀盐酸。反应结束后，一步常压蒸馏，常压蒸馏温度为30℃，回收溶剂和蒸出残留的氯化氢气体，二步减压蒸馏收集55±5℃的馏分（真空度-0.090MPa），得到亚磷酸三乙酯的粗品121g，粗品经精馏得到最终亚磷酸三乙酯产品（纯度99.1%），将二步减压蒸馏后的残渣用甲苯精制，可得到精品DM60.5g，（纯度99.9%）。
实施例4
将回收完溶剂（80℃减压蒸馏回收溶剂）的AE活性酯残液200g加入500mL的三口烧瓶中，在三口烧瓶上安装回流冷凝管，温度计，磁力搅拌器，并在冷凝管上端接水喷射泵（配压力计），开动水流喷射泵和磁力搅拌，在30℃下分三次加入90g双（三氯甲基）碳酸酯，加毕后，控制温度在70℃下继续搅拌反应2h。反应生成的氯化氢被水循环吸收，可获得20%的稀盐酸。反应结束后，一步常压蒸馏，常压蒸馏温度为40℃，回收溶剂和蒸出残留的氯化氢气体，二步减压蒸馏收集60±5℃的馏分（真空度-0.080MPa），得到亚磷酸三乙酯的粗品118g，粗品经精馏得到最终亚磷酸三乙酯产品（纯度98.9%），将二步减压蒸馏后的残渣用甲苯精制，可得到精品DM59.5g，（纯度99.8%）。
Claims (8)
1.一种AE活性酯残液的处理方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将AE活性酯残液回收溶剂，加入双（三氯甲基）碳酸酯，反应；
（2）反应结束后，先常压蒸馏，然后减压蒸馏，得到亚磷酸三乙酯，将减压蒸馏后的残渣精制，得到2,2'-二硫代二苯并噻唑。
2.根据权利要求1所述的AE活性酯残液的处理方法，其特征在于：步骤（1）中回收溶剂为80℃减压蒸馏回收溶剂。
3.根据权利要求1所述的AE活性酯残液的处理方法，其特征在于：回收溶剂后的AE活性酯残液与双（三氯甲基）碳酸酯的质量比为1：0.09～0.45。
4.根据权利要求1所述的AE活性酯残液的处理方法，其特征在于：步骤（1）中反应的温度为30～80℃，时间为2～8小时。
5.根据权利要求1或4所述的AE活性酯残液的处理方法，其特征在于：步骤（1）中反应时在反应器的冷凝管上端连接水喷射泵。
6.根据权利要求1所述的AE活性酯残液的处理方法，其特征在于：步骤（2）中常压蒸馏温度为20～60℃。
7.根据权利要求1或6所述的AE活性酯残液的处理方法，其特征在于：步骤（2）中减压蒸馏温度为45～80℃，真空度为-0.080至-0.098MPa。
8.根据权利要求1所述的AE活性酯残液的处理方法，其特征在于：步骤（2）中将减压蒸馏后的残渣精制为采用甲苯精制。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310624342.6A CN103641793B (zh) | 2013-11-28 | 2013-11-28 | Ae活性酯残液的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310624342.6A CN103641793B (zh) | 2013-11-28 | 2013-11-28 | Ae活性酯残液的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103641793A true CN103641793A (zh) | 2014-03-19 |
| CN103641793B CN103641793B (zh) | 2015-06-03 |
Family
ID=50247119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310624342.6A Active CN103641793B (zh) | 2013-11-28 | 2013-11-28 | Ae活性酯残液的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103641793B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104387337A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-03-04 | 山东鑫泉医药有限公司 | Ae-活性酯残渣合成3-乙基-2-硫乙基苯并噻唑高氯酸盐的方法 |
| CN105646541A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-06-08 | 中山市金城道勃法制药有限公司 | 一种原研制品质头孢他啶及其药物制剂 |
| CN109052356A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-21 | 上海应用技术大学 | 一种ae活性酯生产过程产生的含磷残液中磷的分离方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4695639A (en) * | 1983-01-07 | 1987-09-22 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Thiazole derivatives |
| CN1709880A (zh) * | 2005-06-23 | 2005-12-21 | 浙江工业大学 | 一种ae－活性酯的化学合成方法 |
| CN101357908A (zh) * | 2008-09-04 | 2009-02-04 | 浙江工业大学 | 一锅法制备二苯并噻唑二硫醚和三苯基膦 |
-
2013
- 2013-11-28 CN CN201310624342.6A patent/CN103641793B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4695639A (en) * | 1983-01-07 | 1987-09-22 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Thiazole derivatives |
| CN1709880A (zh) * | 2005-06-23 | 2005-12-21 | 浙江工业大学 | 一种ae－活性酯的化学合成方法 |
| CN101357908A (zh) * | 2008-09-04 | 2009-02-04 | 浙江工业大学 | 一锅法制备二苯并噻唑二硫醚和三苯基膦 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 胡文滨等: "AE-活性酯的合成", 《河北化工》, vol. 33, no. 7, 31 July 2010 (2010-07-31), pages 35 - 36 * |
| 邱建超: "头孢菌素类抗生素中间体AE-活性酯的合成与密度泛函研究理论", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 医药卫生科技辑 2009年》, no. 3, 15 March 2009 (2009-03-15), pages 079 - 14 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104387337A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-03-04 | 山东鑫泉医药有限公司 | Ae-活性酯残渣合成3-乙基-2-硫乙基苯并噻唑高氯酸盐的方法 |
| CN105646541A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-06-08 | 中山市金城道勃法制药有限公司 | 一种原研制品质头孢他啶及其药物制剂 |
| CN105646541B (zh) * | 2015-12-30 | 2018-01-30 | 广东金城金素制药有限公司 | 一种原研制品质头孢他啶及其药物制剂 |
| CN109052356A (zh) * | 2018-08-09 | 2018-12-21 | 上海应用技术大学 | 一种ae活性酯生产过程产生的含磷残液中磷的分离方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103641793B (zh) | 2015-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104892666B (zh) | 一种高纯磷酸三丁酯的制备方法 | |
| CN103641793B (zh) | Ae活性酯残液的处理方法 | |
| CN101698639B (zh) | 从多元醇副产粗甲酸钠中回收甲酸钠产品的方法 | |
| CN108569700A (zh) | 一种回收再利用氯硅烷渣浆液的工艺 | |
| CN104086439B (zh) | 一种pregabalin中间体拆分剂(R)-(+)-α-苯乙胺的回收方法 | |
| CN113603585B (zh) | 一种超高纯乳酸甲酯的连续生产工艺 | |
| CN104909489B (zh) | 一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法 | |
| CN104877167B (zh) | 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法 | |
| CN111718370A (zh) | 一种o,o＇-二甲基硫代磷酰胺的制备方法 | |
| CN107903179A (zh) | 从ae‑活性酯母液中回收三乙胺和磷酸三乙酯的方法 | |
| CN103664838A (zh) | 一种乙烯酮制备2-乙酰呋喃的方法 | |
| CN111018728A (zh) | 一种以水为助剂制备3-氯-丙氨酸盐酸盐的方法及其装置 | |
| CN106966901A (zh) | 一种6-羟基-8-氯辛酸乙酯的制备方法 | |
| CN105418536A (zh) | 由ae-活性酯生产废渣制备2,2′-二硫代二苯并噻唑的方法 | |
| CN114084889B (zh) | 一种制备三甲硅烷基胺的方法 | |
| CN206359242U (zh) | 一种利用氯硅烷残液制取气相氯化氢的装置 | |
| CN111269110B (zh) | 一种特戊酸合成反应液后处理方法 | |
| CN109761949B (zh) | 一种2，2-二甲基-4-羟甲基-1，3-二氧戊环的工业制备方法 | |
| CN104276980B (zh) | 2‑氰基‑4′‑甲基联苯的清洁生产工艺 | |
| CN115974914B (zh) | 一种磷酸三辛酯的合成方法 | |
| CN220656435U (zh) | 一种回收六氯环三膦腈合成废渣中吡啶或吡啶衍生物的装置 | |
| CN113735764B (zh) | 一种回收2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶精馏釜残的方法 | |
| CN208843737U (zh) | 一种回收再利用氯硅烷渣浆液的系统 | |
| CN115672068A (zh) | 一种碳酸亚乙烯酯生产工艺中回收三乙胺的系统及方法 | |
| CN103496718B (zh) | 提高氢氧化钠浓度以及提高氢氧化钠浓度和纯度的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Treatment of AE active ester residue Effective date of registration: 20211216 Granted publication date: 20150603 Pledgee: Commercial Bank of China Yiyuan branch of Limited by Share Ltd. Pledgor: SHANDONG XINQUAN PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021980015208 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220721 Granted publication date: 20150603 Pledgee: Commercial Bank of China Yiyuan branch of Limited by Share Ltd. Pledgor: SHANDONG XINQUAN PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021980015208 |