CN106893102A - 一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法 - Google Patents

一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106893102A
CN106893102A CN201710142281.8A CN201710142281A CN106893102A CN 106893102 A CN106893102 A CN 106893102A CN 201710142281 A CN201710142281 A CN 201710142281A CN 106893102 A CN106893102 A CN 106893102A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyphenylene sulfide
mother liquid
paracide
synthesis mother
reactor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710142281.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106893102B (zh
Inventor
刘洪�
陈培龙
周燕
李玉凤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHENGDU DANUO ENGINEERING TECHNOLOGY CONSULTING Co Ltd
Original Assignee
CHENGDU DANUO ENGINEERING TECHNOLOGY CONSULTING Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHENGDU DANUO ENGINEERING TECHNOLOGY CONSULTING Co Ltd filed Critical CHENGDU DANUO ENGINEERING TECHNOLOGY CONSULTING Co Ltd
Priority to CN201710142281.8A priority Critical patent/CN106893102B/zh
Publication of CN106893102A publication Critical patent/CN106893102A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106893102B publication Critical patent/CN106893102B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C08G75/0209—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring
    • C08G75/0213—Polyarylenethioethers derived from monomers containing one aromatic ring containing elements other than carbon, hydrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C08G75/025—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/02—Polythioethers
    • C08G75/0204—Polyarylenethioethers
    • C08G75/025—Preparatory processes
    • C08G75/0254—Preparatory processes using metal sulfides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，涉及高分子材料领域，以硫化钠、对二氯苯为原料，以合成母液为溶剂，以氢氧化钠为助剂，其生产的具体工艺流程依次包括投料、脱水、1,4‑对二氯苯的溶解、滴加、预聚合以及过滤、洗涤、干燥、包装，最终得到聚苯硫醚产品；本发明采用合成母液为溶剂，可以减少聚苯硫醚树脂合成过程中纯N‑甲基吡咯烷酮的用量，大大降低了回收成本；合成母液中低分子量聚苯硫醚树脂在催化剂的作用下，可再次与硫化钠、1,4‑对二氯苯发生聚合反应，减少合成母液回收过程中低分子量聚苯硫醚树脂的浪费；合成母液中还含有一定量的催化剂，减少合成过程中催化剂的用量，从而进一步降低生产成本。

Description

一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，更具体的说是涉及一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法。
背景技术
聚苯硫醚具有优良的热稳定性、化学稳定性、耐腐蚀性及电性能，并与各种无机填料有良好的亲和性，可与各种无机填料及其他高分子材料复合，制成各种性能优异的工程塑料及共混合金。此外，聚苯硫醚(PPS)制品的尺寸稳定性突出，可采用几乎所有的塑料加工方法进行加工，包括喷涂、注塑、压塑、挤出、吹制和灌封等，亦可对制品进行二次加工。因此，聚苯硫醚(PPS)在汽车制造、电子电气、机械制造、化工仪器仪表和航天工业等方面具有广泛的应用，被誉为第六大工程塑料，开发利用前景十分广阔。
当今聚苯硫醚的合成方法有：
1、硫化钠法。用对二氯苯和无水硫化钠在极性溶剂中通过缩合反应制得PPS。该法是以无水硫化钠和1,4-二氯苯为原料，碱金属盐作为助剂，在强极性质子溶剂中反应缩聚制备PPS。
2、硫磺溶液法。是我国特有的合成聚苯硫醚工艺路线，此法实用硫磺代替硫化钠作为硫源，在175-250℃范围内，以对二氯苯和硫磺作为原料，金属及低价金属离子盐和有机酸类等作催化剂，在极性溶剂中常压下发生缩聚反应制备PPS，硫磺溶液法制备PPS关键是硫八环的断裂，硫负离子的生成。
3、硫化氢法。该法以硫化氢、氢氧化钠和对二氯苯为原料，加入一定量的磷酸三钠作助剂，在极性溶剂六甲基磷三酰胺(HMPA)中进行常压缩聚反应。
4、氧化聚合路线。该法是以二苯基二硫醚(DSP)为原料，氧气或空气为氧化剂，乙酸丙酮氧化钒或Lewis酸为催化剂，在常温常压下反应制得PPS。
5、对卤代苯硫酚盐自缩聚路线。对卤代苯硫酚、卤代甲基苯硫酚、卤代多次苯基硫酚的碱金属盐，以及这些盐被烷基、芳核取代基取代后的衍生物，在N2和吡啶存在下可进行自身缩聚。
以上技术存在的问题分别为：
1、合成的PPS分子量不高、批次稳定性不好。
2、溶剂和催化剂的回收过程繁琐，设备复杂，成本较高，制造能耗高。
美国的菲利普斯石油公司于二十世纪六七十年代开发出PPS的工业化合成方法，该公司第一次提出以硫化钠和对二氯苯为原料，N-甲基-2-吡咯烷酮为溶剂，经脱水过程和缩聚反应过程得到熔点大于275℃的PPS树脂，并于1971年首次实现PPS的工业化生产，在早期，用该方法生产的产品分子量较低(重均分子量低于2×104)，因而抗冲击性能较差；且由于无机盐的存在，产品的耐湿性、成型性也较差。为降低树脂的流动性以满足加工需求，在PPS的早期生产通常通过氧化交联方式提高分子量。
专利号为US4728231的美国专利中，针对产品分子量较低的问题提出的技术改进方法为：通过在熔融聚苯硫醚中添加碱金属羧酸盐和水反应扩链，再析出聚苯硫醚从而增加分子量，但是此反应在高温高压条件下进行，条件苛刻，设备复杂，成本较高。
日本东丽株式会所申请的专利特开2010-70702中，将硫氢化钠与对二氯苯、氢氧化钠和N-甲基吡咯烷酮混合后，直接加热进行缩聚反应生成低分子量PPS,将反应产物分离后得到重均分子量约为1.2×104的PPS低聚物。将PPS低聚物和少量的硫氢化钠、氢氧化钠、对二氯苯和N-甲基吡咯烷酮再次混合后直接加热进行缩聚反应，经分离后得到重均分子约2.5×104的PPS产品，但该方法在合成低聚物时收率很低。该公司在中国申请的专利(CN200310123491.0、CN200580039249.2、CN200780017569.7、CN200780102158.8)中，也提出了采用硫氢化钠为原料，醋酸钠为助剂，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，经常压脱水后，加入对二氯苯进行多阶段缩聚反应合成PPS树脂的方法。该方法得到的分子量较高，但合成过程复杂，成本较高。
中国于20世纪70年代开始对PPS树脂的合成与应用进行研究，相关研究与生产企业也申请了一些中国专利(如CN85102554A、CN00116141.5、CN1793202A、CN104877167等)。目前，国内主要的PPS生产厂家是自贡鸿鹤化工股份有限公司、浙江新合成特种材料有限公司等。中国PPS合成大都采用氯化锂为催化剂，但是随着近年氯化锂成本的上升，导致生产成本增加，而对催化剂的回收又会增加能耗成本。
发明内容
本发明提供一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，其中，合成母液为前批次聚苯硫醚合成过程中产生的母液，以解决现有技术合成PPS成本较高、制造能耗高的问题。
本发明采用以下技术方案：
一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，以五水硫化钠和1,4-对二氯苯为原料，以氢氧化钠为助剂，以前批次聚苯硫醚合成过程中产生的合成母液为溶剂，其生产的具体工艺流程包括如下步骤：
(1)投料：先将计量好的合成母液加入反应釜中，开启搅拌，然后再按比例依次加入五水硫化钠、氢氧化钠、催化剂到反应釜中，密闭加料口，通入氮气保护；
(2)脱水：将步骤(1)的反应釜的温度升温至120-140℃进行脱水，脱水完成后，结束脱水；
(3)1,4-对二氯苯的溶解：将1,4-对二氯苯投入溶解釜中，然后加入N-甲基吡咯烷酮，开动搅拌，在氮气的保护下，用导热油对溶解釜进行升温，直至1,4-对二氯苯溶解于N-甲基吡咯烷酮中，得到1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液；
(4)滴加：脱水结束后，对步骤(2)的反应釜中的物料进行降温；反应釜内物料温度降至120-180℃以下时，打开加料口，向反应釜中缓慢滴加步骤(3)得到的1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液，滴加完毕后，密闭加料口，通氮气置换反应釜内空气；
(5)预聚合：将反应釜升温至170-220℃，恒温反应1-3h；
(6)再聚合：将反应釜逐步升温至220-270℃，恒温反应2-5h；
(7)将得到的聚苯硫醚树脂经过滤、洗涤、干燥、包装得到聚苯硫醚产品。
更优的，参与反应的各组分的摩尔比分别为：硫化钠1.0-1.5、对二氯苯1.0-1.6、催化剂0.05-0.10、氢氧化钠0.05-0.20，合成母液的加入量与固体物料的总投入量的质量之比为5:1-10:1。
更优的，步骤(1)所述的催化剂至少为氯化锂、醋酸钠、磷酸钠、碳酸钠、己内酯以及苯甲酸钠的一种。
更优的，在步骤(2)的脱水过程中，每隔一定时间对脱水冷凝液总量进行一次计量，并同时对来自脱水冷凝器中的脱水冷凝液进行一次取样分析，根据分析结果计算脱水量，脱水量达到指定要求后，脱水结束。
更优的，步骤(3)制备的1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液中1,4-对二氯苯和N-甲基吡咯烷酮的质量比为2:1-1:3。
更优的，步骤(4)滴加1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液的滴加速率为15-45kg/10min。
更优的，步骤(5)预聚合的升温速率为2-6℃/10min。
更优的，步骤(6)再聚合的升温速率为5-10℃/10min。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明采用合成母液为溶剂，其中合成母液的主要成分是N-甲基吡咯烷酮(＞90％)，并且合成母液中还含有催化剂和低分子量PPS，这两种物质对合成均有利，故用合成母液做溶剂来合成PPS比用纯N-甲基吡咯烷酮做溶剂来合成PPS具有更大的优势，催化剂和溶剂可以反复利用，大大减少了溶剂和催化剂的分离回收流程，从而解决现有技术合成PPS成本较高以及制造能耗高的问题，还可以减少聚苯硫醚树脂合成过程中纯N-甲基吡咯烷酮的用量，同时合成母液可被多次重复利用，减少了合成母液的回收次数，从而大大降低了回收成本；
(2)在相同的实验条件下，合成出的PPS性能会更好，得到PPS分子量更高；
(3)本发明采用合成母液为溶剂，合成母液中低分子量聚苯硫醚树脂在催化剂的作用下，可再次与硫化钠、1,4-对二氯苯发生聚合反应，实现了低分子量聚苯硫醚分子量的二次提升，从而减少合成母液回收过程中低分子量聚苯硫醚树脂的浪费；
(4)本发明所采用的合成母液中还含有一定量的催化剂，如果采用合成母液为溶剂进行合成实验时，可减少合成过程中催化剂的用量，从而进一步降低生产成本；
(5)本发明在预聚合和再聚合过程中均采用固定的升温速率对反应釜内物料进行升温，严格保证了生产工艺的的稳定，使生产配方的重现性更好，产品更稳定。
具体实施方式
实施例1
以100Kg 1,4-对二氯苯的投放量为例，具体进行如下操作：
(1)投料：先将630kg的合成母液加入脱水釜中，开启搅拌，然后再将114.4kg的五水硫化钠、2.1kg的氢氧化钠、7kg的氯化锂、醋酸钠混合物投入脱水釜中，密闭加料口，通入氮气保护；
(2)脱水：开始给反应釜升温，当反应釜内温度升到130℃左右，开始脱水，当脱水量达到指定要求后，脱水结束；脱水期间，每隔10min对脱水冷凝液总量进行一次计量，并对来自脱水冷凝器中的脱水冷凝液进行取样分析，直至脱水量达到指定要求时脱水结束；
(3)1,4-对二氯苯的溶解：将100kg的1,4-对二氯苯投入溶解釜中，然后加入50kg的N-甲基吡咯烷酮，开动搅拌，在氮气的保护下，用导热油对溶解釜进行升温，直至1,4-对二氯苯溶解于N-甲基吡咯烷酮中，得到1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液；
(4)滴加：脱水结束后，将步骤(2)所述的反应釜中的物料进行降温；当反应釜内物料温度降到120-180℃以下时，打开加料口，开始将步骤(3)所述的1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液滴加反应釜中，滴加完毕后，密闭加料口，通氮气置换反应釜内空气；
(5)预聚合：按照一定的升温速率将反应釜升温到200℃，恒温反应2h；
(6)再聚合：按照一定的升温速率将反应釜逐步升温至240℃，恒温反应4h；
(7)将得到的聚苯硫醚树脂经过滤、洗涤、干燥、包装得到聚苯硫醚产品。
实施例2
按照实施例1所述的操作步骤，重复3次，3次制得的聚苯硫醚的平均分子量分别为：26800、26870、26850，分子量高且较为稳定，说明该方法稳定性好、重现性高；最终制得的聚苯硫醚的质量分别为：63.3Kg、62.2Kg、62.4Kg，理论产量为73.578Kg，3次重复操作的收率最低达87.03％，转化率高。
测得3次重复操作制得的聚苯硫醚的物理性质如表1：
表1聚苯硫醚的物理性质
由表1可知，本发明方法制备的聚苯硫醚的力学性能优良，可重复性高。
实施例3
进行6组对照实验，分别编为1、2、3、4、5、6，6组对照实验分别将实施例1中的作为催化剂的氯化锂、醋酸钠混合物改为氯化锂、醋酸钠、磷酸钠、碳酸钠、己内酯以及苯甲酸钠，其余步骤、条件一致，得到聚苯硫醚产品的分子量分别为26830、26840、26820、26860、26830、26850，与实施例1得到的聚苯硫醚产品的分子量一致，本发明中催化剂的种类对聚苯硫醚产品的分子量的影响不大，测得其余的物理性质如表2：
表2催化剂种类对聚苯硫醚的物理性质的影响
综合表1、表2数据，本发明中催化剂的种类对芳硫醚砜产品的物理性质的影响不大，本发明适用范围广，生产较为容易。
如上所述即为本发明的实施例。本发明不局限于上述实施方式，任何人应该得知在本发明的启示下做出的结构变化，凡是与本发明具有相同或相近的技术方案，均落入本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，以五水硫化钠和1,4-对二氯苯为原料，以氢氧化钠为助剂，其特征在于：以前批次聚苯硫醚合成过程中产生的合成母液为溶剂，其生产的具体工艺流程包括如下步骤：
(1)投料：先将计量好的合成母液加入反应釜中，开启搅拌，然后再按比例依次加入五水硫化钠、氢氧化钠、催化剂到反应釜中，密闭加料口，通入氮气保护；
(2)脱水：将步骤(1)的反应釜的温度升温至120-140℃进行脱水，脱水完成后，结束脱水；
(3)1,4-对二氯苯的溶解：将1,4-对二氯苯投入溶解釜中，然后加入N-甲基吡咯烷酮，开动搅拌，在氮气的保护下，用导热油对溶解釜进行升温，直至1,4-对二氯苯溶解于N-甲基吡咯烷酮中，得到1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液；
(4)滴加：脱水结束后，对步骤(2)的反应釜中的物料进行降温；反应釜内物料温度降至120-180℃以下时，打开加料口，向反应釜中缓慢滴加步骤(3)得到的1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液，滴加完毕后，密闭加料口，通氮气置换反应釜内空气；
(5)预聚合：将反应釜升温至170-220℃，恒温反应1-3h；
(6)再聚合：将反应釜逐步升温至220-270℃，恒温反应2-5h；
(7)将得到的聚苯硫醚树脂经过滤、洗涤、干燥、包装得到聚苯硫醚产品。
2.如权利要求1所述的一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，其特征在于：参与反应的各组分的摩尔比分别为：硫化钠1.0-1.5、对二氯苯1.0-1.6、催化剂0.05-0.10、氢氧化钠0.05-0.20，合成母液的加入量与固体物料的总投入量的质量之比为5:1-10:1。
3.如权利要求1所述的一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，其特征在于：步骤(1)所述的催化剂至少为氯化锂、醋酸钠、磷酸钠、碳酸钠、己内酯以及苯甲酸钠的一种。
4.如权利要求1所述的一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，其特征在于：在步骤(2)的脱水过程中，每隔一定时间对脱水冷凝液总量进行一次计量，并同时对来自脱水冷凝器中的脱水冷凝液进行一次取样分析，根据分析结果计算脱水量，脱水量达到指定要求后，脱水结束。
5.如权利要求1所述的一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，其特征在于：步骤(3)制备的1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液中1,4-对二氯苯和N-甲基吡咯烷酮的质量比为2:1-1:3。
6.如权利要求1所述的一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，其特征在于：步骤(4)滴加1,4-对二氯苯的N-甲基吡咯烷酮溶液的滴加速率为15-45kg/10min。
7.如权利要求1所述的一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，其特征在于：步骤(5)预聚合的升温速率为2-6℃/10min。
8.如权利要求1所述的一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法，其特征在于：步骤(6)再聚合的升温速率为5-10℃/10min。
CN201710142281.8A 2017-03-10 2017-03-10 一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法 Active CN106893102B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710142281.8A CN106893102B (zh) 2017-03-10 2017-03-10 一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710142281.8A CN106893102B (zh) 2017-03-10 2017-03-10 一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106893102A true CN106893102A (zh) 2017-06-27
CN106893102B CN106893102B (zh) 2019-04-05

Family

ID=59192672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710142281.8A Active CN106893102B (zh) 2017-03-10 2017-03-10 一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106893102B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108409967A (zh) * 2018-03-27 2018-08-17 广州找塑料新材料科技有限公司 碳化硅和/或氮化铝接枝聚苯硫醚树脂及其合成方法
CN108484911A (zh) * 2018-03-23 2018-09-04 内蒙古聚贤化工材料科技有限公司 一种聚苯硫醚脱水方法
CN108752586A (zh) * 2018-07-04 2018-11-06 西北师范大学 一种花束状结构聚苯硫醚的制备方法
CN109438706A (zh) * 2018-10-25 2019-03-08 宜宾天原集团股份有限公司 聚苯硫醚生产中反应温度的精度控制方法
CN109517174A (zh) * 2018-11-02 2019-03-26 西北师范大学 一种三维网络状结构聚苯硫醚的制备方法
CN111471177A (zh) * 2020-05-11 2020-07-31 山东滨化滨阳燃化有限公司 一种纤维级聚苯硫醚树脂的工业化生产工艺及装置
CN112358629A (zh) * 2020-10-16 2021-02-12 苏州特瑞思塑胶有限公司 一种防静电聚苯硫醚塑料颗粒制备方法
WO2021201707A1 (en) * 2020-03-31 2021-10-07 Sieć Badawcza Łukasiewicz - Instytut Ciężkiej Syntezy Organicznej "Blachownia" A method for the preparation of poly(phenylene sulfide)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104744698A (zh) * 2015-03-25 2015-07-01 常州大学 一种线性高分子量聚苯硫醚的合成方法
CN104877167A (zh) * 2015-06-02 2015-09-02 敦煌西域特种新材股份有限公司 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104744698A (zh) * 2015-03-25 2015-07-01 常州大学 一种线性高分子量聚苯硫醚的合成方法
CN104877167A (zh) * 2015-06-02 2015-09-02 敦煌西域特种新材股份有限公司 聚苯硫醚树脂生产工艺中所用助剂氯化锂循环利用的方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108484911A (zh) * 2018-03-23 2018-09-04 内蒙古聚贤化工材料科技有限公司 一种聚苯硫醚脱水方法
CN108409967A (zh) * 2018-03-27 2018-08-17 广州找塑料新材料科技有限公司 碳化硅和/或氮化铝接枝聚苯硫醚树脂及其合成方法
CN108409967B (zh) * 2018-03-27 2019-03-15 广州市鹏云工程塑料有限公司 碳化硅和/或氮化铝接枝聚苯硫醚树脂及其合成方法
CN108752586A (zh) * 2018-07-04 2018-11-06 西北师范大学 一种花束状结构聚苯硫醚的制备方法
CN109438706A (zh) * 2018-10-25 2019-03-08 宜宾天原集团股份有限公司 聚苯硫醚生产中反应温度的精度控制方法
CN109438706B (zh) * 2018-10-25 2021-05-04 宜宾天原集团股份有限公司 聚苯硫醚生产中反应温度的精度控制方法
CN109517174A (zh) * 2018-11-02 2019-03-26 西北师范大学 一种三维网络状结构聚苯硫醚的制备方法
WO2021201707A1 (en) * 2020-03-31 2021-10-07 Sieć Badawcza Łukasiewicz - Instytut Ciężkiej Syntezy Organicznej "Blachownia" A method for the preparation of poly(phenylene sulfide)
CN111471177A (zh) * 2020-05-11 2020-07-31 山东滨化滨阳燃化有限公司 一种纤维级聚苯硫醚树脂的工业化生产工艺及装置
CN112358629A (zh) * 2020-10-16 2021-02-12 苏州特瑞思塑胶有限公司 一种防静电聚苯硫醚塑料颗粒制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106893102B (zh) 2019-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106893102A (zh) 一种用合成母液制备聚苯硫醚的方法
EP2940061B1 (en) Method for synthesizing fibre-grade polyphenylene sulphide resin
CN104744698B (zh) 一种线性高分子量聚苯硫醚的合成方法
EP2000492A9 (en) The process for preparation of terpolymer derived from polyether ethersulphone and polyether etherketone
KR20180074566A (ko) 폴리페닐렌 설파이드의 제조방법 및 이로부터 제조된 고 점도 폴리페닐렌 설파이드
CN112142953A (zh) 一种介电导热增强型生物基耐高温环氧树脂及其制备方法与应用
KR20180125342A (ko) 폴리아릴렌 설파이드의 제조방법
CN106750299A (zh) 一种低成本聚苯硫醚的制备方法
JP2021510749A (ja) 高分子量ポリフェニレンスルフィド樹脂及びその製造方法並びに使用
CN102675640A (zh) 聚苯硫醚生产合成工艺条件控制方法
CN103087317B (zh) 高分子量聚苯硫醚砜的制造方法
CN108976782B (zh) 一种基于超支化环氧树脂改性的尼龙复合材料及其制备方法
CN110294844A (zh) 一种控制水含量合成高分子量聚苯硫醚的方法
CN106750302B (zh) 一种耐热、耐腐蚀的高分子量聚芳硫醚砜的制备方法
CN103242528B (zh) 一种线型高分子量聚苯硫醚的合成方法
CN106832283B (zh) 一种制备聚芳硫醚砜的方法
CN101864077B (zh) 聚芳硫醚酮及其制备方法
CN111548492A (zh) 聚苯硫醚及其合成方法
CN110637046B (zh) 聚芳硫醚的制备方法
CN101519400B (zh) 芳香环状聚亚砜齐聚物及其制备方法
CN106243356A (zh) 一种高分子量聚苯硫醚砜酮的制造方法
CN109053997A (zh) 一种脂肪族超支化环氧树脂及其制备方法
KR102658771B1 (ko) 폴리아릴렌 설파이드의 제조방법
CN114149586A (zh) 一种扩链聚硫酸酯及其制备方法
CN110204722A (zh) 一种聚苯硫醚的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant