NL8004512A - Werkwijze voor het bereiden van dieesterdiamidever- bindingen. - Google Patents
Werkwijze voor het bereiden van dieesterdiamidever- bindingen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004512A NL8004512A NL8004512A NL8004512A NL8004512A NL 8004512 A NL8004512 A NL 8004512A NL 8004512 A NL8004512 A NL 8004512A NL 8004512 A NL8004512 A NL 8004512A NL 8004512 A NL8004512 A NL 8004512A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- diester
- ester salt
- solvent
- solvents
- toluene
- Prior art date
Links
- -1 DIESTER DIAMIDE COMPOUNDS Chemical class 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 29
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- RCRBCNZJGBTYDI-UHFFFAOYSA-L dilithium;terephthalate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 RCRBCNZJGBTYDI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQLQDKBJAIILIQ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl terephthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCC)C=C1 LQLQDKBJAIILIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000003745 detangling effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L disodium;terephthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)O GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- BBCLUPOZFBVMPB-UHFFFAOYSA-M lithium 4-methoxycarbonylbenzoate Chemical compound C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)OC.[Li+] BBCLUPOZFBVMPB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- BKBMACKZOSMMGT-UHFFFAOYSA-N methanol;toluene Chemical compound OC.CC1=CC=CC=C1 BKBMACKZOSMMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
* * -1-
803267/vdV/vdKl/EB
Korte aanduiding: Werkwijze voor het bereiden van diësterdiamide- verbindingen.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van diësterdiamiden.
5 De reaktie tussen een diëster en een diamine, waarbij de diëster in overmaat aanwezig is, volgens de Italiaanse octrooi-schriften 908843 en 908844, leidt tot de vorming van diëster-diami-den, die kunnen worden toegepast voor de bereiding van polymeren.
De polymeren verkregen door reaktie van de glycolen 10 hexaandiol en/of dodecaandiol en de diëster-diamiden N,N"-p-carbo-alkoxybenzoyldodecamethyleendiamine en/of N,N'-p-carboalkoxybenzoyl-hexamethyleendiamine worden in het bijzonder toegepast bij de vervaardiging van op zijde gelijkende vezels (Italiaanse octrooi-schriften 908843 en 908844 en het Amerikaanse octrooischrift 15 2.848.439).
De werkwijze voor de bereiding van deze diëster-diamiden door reaktie van de reaktiemiddelen in oplosmiddeloplossingen (mengsels van alifatische en/of aromatische en/of cycloalifatische koolwaterstoffen met alcoholen) is beschreven in de bovengenoemde 20 Italiaanse octrooischriften, en omvat de toepassing van watervrije oplosmiddelen en zuivere reagentia, met een metaalalcoholaat als katalysator. In praktijk is het echter bijzonder lastig om met oplosmiddelen en reaktiemiddelen te werken die volkomen vrij zijn van water. Hoewel het gemakkelijk is watervrije koolwaterstoffen 25 te verkrijgen en deze als zodanig te bewaren, geldt dit niet voor alcoholen en diaminen, en zelfs esters zoals het voor vezels geschikte dimethyltereftalaat bevat altijd een kleine hoeveelheid water.
Dit betekent dat op industriële schaal een nevenpro-30 dukt van de diësterdiamidesynthese in de vorm van een esterzout afkomstig van het toegepaste diëster wordt gevormd door de hydrolyse door het hydroxyde dat overeenkomt met het als katalysator toegepaste metaalalcoholaat, volgens het schema:
Me+ R0" + H20 R0H + Me+ OH”
35 Me+ OH” + R’ (C00R)2 —> R' (C00R)C00’Me+ + R0H
8004512 -2- waarin Me het metaal van het metaalalcoholaat en R een alkylgroep met een klein aantal koolstofatomen, zoals een methylgroep, en R' een tweewaardige alkylgroep met 2 tot 30 koolstofatomen voorstelt. Afhankelijk van de aard van de bij de synthese toegepaste oplos-5 middelen, de samenstelling van het oplosmiddelmengsel, de aard van het metaal (bij voorkeur een alkalimetaal) dat in de katalytische oplossing aanwezig is, en het vochtgehalte van de reaktiemiddelen en oplosmiddelen, kan de gevormde hoeveelheid van het esterzout kleiner of groter dan de maximaal oplosbare hoeveelheid zijn, waar-10 bij het in het laatste geval coprecipiteert met het produkt.
Dit nevenprodukt kan in de daarop volgende polymeer-vormingstrappen niet worden toegestaan, en evenmin tijdens de vorming van vezels die uit het polymeer worden verkregen, daar dit snel leidt tot het verstoppen van de spindoppen, spinproblemen 15 (fijne floret) en trekproblemen (ontklitten), afname van de mechanische eigenschappen van de gevormde vezels en van hun helderheid, geringe lichtweerstand van de gevormde produkten, en een slechter worden van de thermo-oxydatieve stabiliteit van het polymeer.
Het esterzout kan uit het produkt worden verwijderd na-20 dat de afgefiltreerde neerslagen met voor het esterzout geschikte oplosmiddelen herhaaldelijk zijn gewassen, daarna 3e neerslagen opnieuw te suspenderen (onder hete omstandigheden of bij kamertemperatuur) gevolgd door filteren.
Het is echter nog weinig praktisch het produkt te 25 wassen, opnieuw te suspenderen en te filtreren, terwijl het de voorkeur verdient en economischer is de koek van het onzuivere produkt direkt te wassen.
In praktijk bestaat echter het probleem dat de moederlogen en/of wasoplossingen opnieuw moeten worden gebruikt (daar 30 zij de overmaat reaktiemiddelen en katalysator bevatten), echter zonder dat een dure verzuiveringsbewerking noodzakelijk is.
De oplosbaarheidseigenschappen van het esterzout, tezamen met het feit dat de samenstellende reaktiemiddelen en oplosmiddelen niet volledig watervrij zijn, betekent dat de hoeveel-35 heid nevenprodukt in de moederlogen en/of wasoplossingen (wanneer deze geheel opnieuw worden gebruikt) geleidelijk toeneemt totdat de oplosbaarheidsgrens is bereikt, waarna het coprecipiteert met het produkt en moeilijker door wassen uit de koek kan worden ver- 8004512 -3- wijderd.
Op verrassende wijze is nu gevonden dat het mogelijk is het esterzout te verwijderen en tegelijkertijd vrijwel alle reaktiemiddelen, oplosmiddelen en katalysatoren in de moederlogen 5 en/of wasvloeistoffen terug te winnen door alleen een geschikte distillatie van het oplosmiddel en esterzout uit te voeren.
De werkwijze volgens de onderhavige uitvinding omvat dat men de diëster laat reageren met het diamine in tegenwoordigheid van oplosmiddelen en katalysatoren onder vochtige omstandig-10 heden ter vorming van het gewenste diësterdiamide tezamen met een verontreiniging die bestaat uit een esterzout afkomstig van de toegepaste diëster, door hydrolyse van het hydroxyde dat met het als katalysator toegepaste metaalalcoholaat overeenkomt, daarna het diësterdiamide af te filtreren en de moederloog die de reak-15 tiemiddelen , oplosmiddelen, katalysatoren en esterzout bevat, te winnen, het diësterdiamide met een oplosmiddel waarin het diësterdiamide onoplosbaar is doch waarin de reaktiemiddelen, katalysator en het overeenkomende esterzout oplosbaar zijn te wassen, daarna de moederloog en/of wasoplossing tezamen of afzonderlijk te distil-20 leren, een gedeelte van het oplosmiddel voor het esterzout te verwijderen tot het grootste gedeelte van het esterzout is neergeslagen terwijl tegelijkertijd de katalysator in oplossing blijft, daarna tenslotte de moederloog en/of de wasoplossing, bevrijd van het oplosmiddel voor hef esterzout, naar de diësterdiamidesynfhese 25 terug te voeren.
Het voor het esterzout, reaktiemiddelen en katalysator toegepaste oplosmiddel is bij voorkeur hetzelfde alcohol die als oplosmiddel bij de synthese van de diësterdiamide is toegepast.
De hierna volgende tabel geeft bij wijze van voorbeeld 30 de oplosbaarheden van lithiummethylaat, natriummethylaat, lithium-methyltereftalaat (Li Te) en natriumtereftalaat (Na Te) in verschillende tolueen- en methanolmengsels (tol/met).
8004512 -4-
Tol/met (volumeverhouding) Oplosbaarheid meq/liter
Li OCHg Li Te Na OCH3 Na Te 65/35 300 52 300 22 75/25 200 31,5 200 Π 5 80/20 100 22,8 80 8,5 85/15 75 15 50 6 90/10 40 7 33 3,5 95/5 23 2 19 1,5
De weergegeven oplosbaarheidswaarden zijn bepaald bij 10 60°C, zowel in aanwezigheid van 200 g/l watervrij dimethylterefta-laat als in de oplosmiddelen alleen, zonder enig belangrijk verschil tussen de twee omstandigheden.
De oplosmiddelen voor het uitvoeren van de diësterdia-midevormingsreaktie worden met voordeel gekozen uit de mengsels van 15 alcoholen en koolwaterstoffen, en in het bijzonder bij voorkeur methanol, ethanol, isopropanol, propanol, butanol en isobutanol als alcoholen, en tolueen, benzeen, hexaan, heptaan en cyclohexaan als koolwaterstoffen.
De voor de diësterdiamidesynthese toegepaste esters 20 worden bij voorkeur gekozen uit dimethyltereftalaat, dimethylisofta-laat, dibutyltereftalaat, diëthyltereftalaat en diëthylsuccinaat.
De katalysatoren zijn in het algemeen alcoholaten van metalen in het bijzonder alkali- of aardalkalimetalen, en bij voorkeur lithium en natrium. De oplosbaarheid van het esterzout moet worden vermin-25 derd door het oplosmiddel te verwijderen tot een punt waarbij, na afscheiden van het onoplosbaar gemaakte gedeelte, in de moederlogen slechts een zodanige hoeveelheid achterblijft dat de oplos-baarheidsgrens van het esterzout bij de gegeven hoeveelheid water van het samenstellende materiaal, tijdens de daaropvolgende synthese-30 reaktie niet kan worden bereikt, zodat het produkt gemakkelijk door wassen kan worden gezuiverd.
Het esterzout dat door gedeeltelijke verwijdering van de alcohol uit de moederlogen onoplosbaar is gemaakt, kan volgens een bekende hete vaste-stof-vloeistof scheidingswerkwijze, 35 zonder aanraking met lucht worden gescheiden (centrifugeren, filtreren en druk, vacuum, decanteren enz.).
8004512 -5-
De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van de hierna volgende niet beperkende voorbeelden.
Voorbeeld I
Men brengt 779 kg tolueen (watergehalte 10 ppm), 79 kg 5 methanol (watergehalte 70 ppm), 230 kg DMT (dimethyltereftalaat) (watergehalte 200 ppm) en 25 equivalent Li 0CH« in een reaktievat 3 “ van 2 m , voorzien van een roerder en een stikstofafvoer.
Men verwarmt het mengsel tot 70°C en voegt 42 kg hexamethyleendia- mine (watergehalte 800 ppm) toe ter vorming van 6NT. De bij de 10 reaktie ontwikkelde methanol wordt gelijktijdig afgedestilleerd als een azeotroop met tolueen. Aan het einde van de reaktie bezit de massa de volgende samenstelling:
Tolueen 70,3$ Methanol 7,2$ DMT 8,63$ 6NT 13,9$
Li OCHg 19 eq (Lithiumtereftalaat 6 eq).
15 Men scheidt het 6NT af door filtreren door een filter onder druk en wast op het filter met 600 liter van een methanol-tolueenmengsel met een volumesamenstelling van 75/25 (watergehalte 40 ppm).
Het uit het filter verwijderde vochtige monomeer wordt bij 100°C
onder gewone druk in een stikstofstroom gedroogd, en bezit de 20 volgende eigenschappen: smeltpunt 232% N 6,4%; C 65,4%; H 6,5%; lithium « 3 meq/kg (Li Te = 0,05$).
De moederlogen en wasvloeistoffen worden gekombineerd en bezitten de volgende samenstelling: 25 DMT 7,2$ Tolueen 65,8$ Methanol 27$
Li OCHg = 17 eq Li Te = 8 eq.
De voor het wassen toegepaste oplosmiddelen (met uitzondering van de in de koek geimpregeneerde achtergebleven hoeveelheid) worden gestript in een verdamper met een gepakte kolom onder vorming van 30 een residu van ongeveer 950 kg met de volgende samenstelling: DMT 10$ Tolueen 81,7$ Methanol 8,3$ dat tevens de lithiumverbindingen bevat.
Voorbeeld II
Het residu van voorbeeld I voert men volledig terug 35 naar de reaktor voor de synthese van 6NT, onder dezelfde omstandigheden als in voorbeeld I, nadat de bestanddelen zijn toegevoegd. Na afloop van de reaktie bezit de massa ongeveer dezelfde samenstelling nis in voorbeeld I, en bevat 21 eq. Li OCHg en 8004512 -6- 12 eq-lithiumtereftalaat. Na uitvoeren van de filtratie en was-bewerkingen op dezelfde wijze als in voorbeeld I, verkrijgt men een droog monomeer met een lithiumgehalte van 25 meq/kg (Li Te = 0,45$), terwijl het mengsel van de moederlogen en wasop-5 lossingen ongeveer 19 equivalent Li OCHg en 11 equivalent lithium-tereftalaat bevat. Na strippen van het wasoplosmiddel is de samenstelling van het residu vrijwel gelijk aan die van het residu van voorbeeld I.
Voorbeeld III
10 Van het residu van voorbeeld II met de samenstelling: DMT 10,1$ Tolueen 81,5$ Methanol 8,4$
Li OClij: 19 equivalent Lithiumtereftalaat: 11 equivalent stript men het oplosmiddeJ(samenstelling van methanol/tolueen: 75/25) af tot de volgende samenstelling is verkregen: 15 DMT 10,6$ Tolueen 84$ Methanol 5,4$
Li OCHg = 21 meq/kg Lithiumtereftalaat = 12 meq/kg dat men daarna bij 60°C door een centrifugale decanteerinrichting leidt onder vorming van 900 kg van een massa met een samenstelling die gelijk is aan de aanvangssamenstelling (Li OCHg: 21 meq/kg, 20 Li Te 3,4 mq/kg). Na toevoegen van 135 kg DMT, 23 kg tolueen, 30 kg methanol en 6 equivalent Li OCHg, aan dit materiaal, voegt men 42 kg hexamethyleendiamine toe voor een nieuwe synthese van 6 NT zoals in voorbeeld I ter verkrijging van een massa met de volgende samenstelling: 25 Tolueen 70,15$ Methanol 7,2$ DMT 8,8$ 6NT 13,9$
Li OCH^: 21 equivalent Li Te: 7,1 equivalent.
Uit deze massa wint men een 6NT monomeer met een lithiumgehalte van ten hoogste 3 meq/kg door filtreren, wassen en drogen.
8004512
Claims (3)
1. Werkwijze ter bereiding van diësterdiamiden waarbij men een diëster laat reageren met een diamine in tegenwoordigheid van oplosmiddelen en katalysatoren onder vochtige omstandigheden 5 zodat een diësterdiamide wordt gevormd tezamen met een verontreiniging in de vorm van een esterzout dat afkomstig is van de· toegepaste diëster, het gevormde diësterdiamide affiltreert en de moederloog van de reaktiemiddelen, oplosmiddel, katalysator en esterzout terugwint, met het kenmerk, dat men het diësterdiamide 10 wast met een oplosmiddel voor het esterzout, waarin de reaktiemiddelen, katalysatoren en het esterzout oplossen, en de moederloog en/of wasoplossing gezamenlijk of afzonderlijk destilleert om een gedeelte van het oplosmiddel voor het esterzout te verwijderen, waardoor dit zout neerslaat en op bekende wijze wordt verwijderd, loog— 15 de moede:?' en/of wasoplossing bevrijdt van oplosmiddel en het esterzout naar de diësterdiamidesynthese terugvoert.
2. Werkwijze volgens conclusie 1,met het kenmerk, dat het oplosmiddel voor het esterzout een alcohol is.
3. Werkwijze volgens conclusie 2, m e t het ken-20 ut e r k, dat de alcohol dezelfde alcohol is die als oplosmiddel bij de diësterdiamidesynthese is toegepast. 8004512
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT25570/79A IT1123574B (it) | 1979-09-10 | 1979-09-10 | Processo per la produzione di diesterediammidi |
| IT2557079 | 1979-09-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004512A true NL8004512A (nl) | 1981-03-12 |
Family
ID=11217125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8004512A NL8004512A (nl) | 1979-09-10 | 1980-08-07 | Werkwijze voor het bereiden van dieesterdiamidever- bindingen. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4614815A (nl) |
| JP (1) | JPS5640649A (nl) |
| AU (1) | AU536158B2 (nl) |
| BE (1) | BE884650A (nl) |
| CA (1) | CA1172650A (nl) |
| CH (1) | CH650769A5 (nl) |
| CS (1) | CS221975B2 (nl) |
| DD (1) | DD152336A5 (nl) |
| DE (1) | DE3029970C2 (nl) |
| DK (1) | DK158660C (nl) |
| FR (1) | FR2468583A1 (nl) |
| GB (1) | GB2058053B (nl) |
| HU (1) | HU191172B (nl) |
| IT (1) | IT1123574B (nl) |
| LU (1) | LU82686A1 (nl) |
| NL (1) | NL8004512A (nl) |
| NO (1) | NO151197C (nl) |
| SE (1) | SE439304B (nl) |
| SU (1) | SU1389676A3 (nl) |
| YU (1) | YU41446B (nl) |
| ZA (1) | ZA804455B (nl) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4767839A (en) * | 1987-07-06 | 1988-08-30 | Allied-Signal Inc. | Alternating aliphatic-aromatic poly(esteramide) |
| AU4835090A (en) * | 1988-11-14 | 1990-09-05 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Novel potent inducers of terminal differentiation and method of use thereof |
| US5608108A (en) * | 1988-11-14 | 1997-03-04 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Potent inducers of terminal differentiation and method of use thereof |
| DE4024466C2 (de) * | 1990-07-30 | 1995-04-20 | Dainippon Ink & Chemicals | Thermisch härtbare Mischungen aus polyfunktionellen Formamiden und aromatischen Mono-, Di- oder Polyglycidylethern und deren Verwendung |
| USRE38506E1 (en) | 1991-10-04 | 2004-04-20 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Potent inducers of terminal differentiation and methods of use thereof |
| US5369108A (en) * | 1991-10-04 | 1994-11-29 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Potent inducers of terminal differentiation and methods of use thereof |
| US5700811A (en) * | 1991-10-04 | 1997-12-23 | Sloan-Kettering Institute For Cancer Research | Potent inducers of terminal differentiation and method of use thereof |
| DE69507297T2 (de) * | 1994-06-17 | 1999-07-15 | Exxon Chemical Patents Inc., Linden, N.J. | Amidierung von esterfunktionalisierten kohlenwasserstoff-polymeren |
| US5852155A (en) * | 1995-03-01 | 1998-12-22 | General Electric Company | Compositions of polyesteramides |
| US5744068A (en) * | 1996-01-24 | 1998-04-28 | General Electric Company | Blends of polyphenylene ethers and polyesteramides |
| US5731389A (en) * | 1996-04-24 | 1998-03-24 | General Electric Company | Blends of polyesters and polyesteramides, optionally with polycarbonates |
| EP0835896A4 (en) * | 1996-04-30 | 2004-12-08 | Toray Industries | POLIESTER-AMIDE COPOLYMER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, POLYESTER-AMIDE MONOMER AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND POLYESTER-AMIDE RESIN COMPOSITION |
| CN1378450A (zh) * | 1999-09-08 | 2002-11-06 | 斯隆-凯特林癌症研究院 | 新型细胞分化剂和组蛋白脱乙酰基酶抑制剂及其使用方法 |
| CA2520611A1 (en) * | 2003-04-01 | 2004-10-21 | Memorial Sloan-Kettering Cancer Center | Hydroxamic acid compounds and methods of use thereof |
| EP2837619A4 (en) * | 2012-04-11 | 2015-11-11 | Idemitsu Kosan Co | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF BETA-ALCOXYPROPIONAMIDE |
| JP2016528350A (ja) | 2013-08-16 | 2016-09-15 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ジアミドのセグメントを含む熱可塑性ポリマーを製造するための方法 |
| KR101568357B1 (ko) * | 2013-11-25 | 2015-11-12 | 롯데케미칼 주식회사 | 신규 화합물 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2848439A (en) * | 1955-04-26 | 1958-08-19 | Eastman Kodak Co | Linear polyesters of bis (nu-p-carboxyphenyl) alkylene diamides and manufacture thereof |
| US2851443A (en) * | 1955-04-26 | 1958-09-09 | Eastman Kodak Co | Quenchable copolyesters of a glycol, terephthalic acid and an alkylene diamine dicarboxylate and their preparation |
| US2861055A (en) * | 1955-04-26 | 1958-11-18 | Eastman Kodak Co | Copolyesters of a glycol and an alkylene diamine dicarboxylate containing isophthalate modifier and their preparation |
| US2839508A (en) * | 1955-04-26 | 1958-06-17 | Eastman Kodak Co | Copolyesters of a glycol, an alkylene diamine dicarboxylate and a sulfone ester |
| US2925405A (en) * | 1955-04-26 | 1960-02-16 | Eastman Kodak Co | Linear polyesters containing an alkylene diamine group and manufacture thereof |
| US2856385A (en) * | 1956-05-10 | 1958-10-14 | Eastman Kodak Co | Polyester-amides of n,n'-bis-(p-carboxybenzoyl) alkylenediamines, glycols and diamines |
| BE773738A (fr) * | 1970-10-13 | 1972-01-31 | Snam Progetti | Procede de fabrication de monomeres utilisables dans la synthese des polyesters-amides reguliers et polyesters amides obtenuspar ce procede |
-
1979
- 1979-09-10 IT IT25570/79A patent/IT1123574B/it active
-
1980
- 1980-07-17 CH CH5485/80A patent/CH650769A5/it not_active IP Right Cessation
- 1980-07-21 DK DK313380A patent/DK158660C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-07-22 NO NO802196A patent/NO151197C/no unknown
- 1980-07-22 AU AU60686/80A patent/AU536158B2/en not_active Ceased
- 1980-07-23 SE SE8005346A patent/SE439304B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-07-23 ZA ZA00804455A patent/ZA804455B/xx unknown
- 1980-07-24 CA CA000356970A patent/CA1172650A/en not_active Expired
- 1980-07-24 GB GB8024330A patent/GB2058053B/en not_active Expired
- 1980-07-30 YU YU1925/80A patent/YU41446B/xx unknown
- 1980-08-04 LU LU82686A patent/LU82686A1/fr unknown
- 1980-08-05 FR FR8017294A patent/FR2468583A1/fr active Granted
- 1980-08-06 JP JP10724780A patent/JPS5640649A/ja active Granted
- 1980-08-06 BE BE0/201664A patent/BE884650A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-06 HU HU801956A patent/HU191172B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-08-06 SU SU802957756A patent/SU1389676A3/ru active
- 1980-08-06 CS CS805438A patent/CS221975B2/cs unknown
- 1980-08-06 DD DD80223155A patent/DD152336A5/de unknown
- 1980-08-07 NL NL8004512A patent/NL8004512A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-08-07 DE DE3029970A patent/DE3029970C2/de not_active Expired
-
1982
- 1982-06-07 US US06/385,529 patent/US4614815A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4614815A (en) | 1986-09-30 |
| NO151197C (no) | 1985-02-27 |
| YU192580A (en) | 1984-02-29 |
| DE3029970C2 (de) | 1984-10-04 |
| LU82686A1 (fr) | 1981-03-24 |
| CS221975B2 (en) | 1983-04-29 |
| HU191172B (en) | 1987-01-28 |
| FR2468583A1 (fr) | 1981-05-08 |
| SE439304B (sv) | 1985-06-10 |
| GB2058053B (en) | 1983-10-05 |
| NO151197B (no) | 1984-11-19 |
| YU41446B (en) | 1987-06-30 |
| NO802196L (no) | 1981-03-11 |
| GB2058053A (en) | 1981-04-08 |
| FR2468583B1 (nl) | 1984-02-17 |
| AU536158B2 (en) | 1984-04-19 |
| ZA804455B (en) | 1981-07-29 |
| DK158660B (da) | 1990-07-02 |
| JPS5640649A (en) | 1981-04-16 |
| AU6068680A (en) | 1981-03-19 |
| CA1172650A (en) | 1984-08-14 |
| JPH021136B2 (nl) | 1990-01-10 |
| BE884650A (fr) | 1981-02-06 |
| DD152336A5 (de) | 1981-11-25 |
| CH650769A5 (it) | 1985-08-15 |
| IT1123574B (it) | 1986-04-30 |
| SU1389676A3 (ru) | 1988-04-15 |
| DK158660C (da) | 1991-01-21 |
| DK313380A (da) | 1981-03-11 |
| SE8005346L (sv) | 1981-03-11 |
| IT7925570A0 (it) | 1979-09-10 |
| DE3029970A1 (de) | 1981-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8004512A (nl) | Werkwijze voor het bereiden van dieesterdiamidever- bindingen. | |
| CA1155113A (en) | Process for recovery of polyol fatty acid polyesters | |
| JPS621541B2 (nl) | ||
| JPS6213546A (ja) | ロジウムの回収方法 | |
| EP0314717B1 (en) | Process for preparing alkyl tetrabromophthalates | |
| JPH08511281A (ja) | 可塑剤の製造法 | |
| CN107163205A (zh) | 一种含酮基的不饱和聚酯预聚体及其制备方法和用途 | |
| JPH0210137B2 (nl) | ||
| DE69116507T2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von hochreiner Zimtsäure | |
| JPS6042777B2 (ja) | トリメチロ−ルプロパントリアクリレ−ト又はトリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−トの製造方法 | |
| JP4197763B2 (ja) | 無水２−アミノ−１−メトキシプロパンの製造方法 | |
| US2121731A (en) | Cellulose ether recovery | |
| US3402195A (en) | Recovery of alkyl tetrahaloterephthalates from xylene | |
| JPS60209542A (ja) | カルボン酸の抽出方法 | |
| JP2955022B2 (ja) | アジピン酸合成廃液流からの触媒の回収およびジアルキルエステルの合成 | |
| JP3013451B2 (ja) | ショ糖脂肪酸エステルの製造方法 | |
| SU332716A1 (ru) | Способ выделени уксусной кислоты из кубового остатка производства винилацетата | |
| JP2907523B2 (ja) | 桂皮酸類の製造方法 | |
| US3288865A (en) | Process for removal of tar from benzoic acid oxidation reactor mass | |
| JP4505936B2 (ja) | プロピオール酸エステルの製造方法 | |
| SU111666A1 (ru) | Способ получени сополимеров | |
| JPH03240753A (ja) | メタクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPS60146013A (ja) | 回収処理法 | |
| JP2022520292A (ja) | ポリグリセリン脂肪酸エステルの調製方法 | |
| JPH0745446B2 (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のジアルキルアミノエチルエステルの精製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BATV | A request for search has been withdrawn | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| DNT | Communications of changes of names of applicants whose applications have been laid open to public inspection |
Free format text: ENICHEM ANIC S.P.A. |
|
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: ENICHEM FIBRE S.P.A. |
|
| BV | The patent application has lapsed |