DK154152B - Fremgangsmaade til paafoering af kobbersulfid paa tekstilmaterialer - Google Patents
Fremgangsmaade til paafoering af kobbersulfid paa tekstilmaterialer Download PDFInfo
- Publication number
- DK154152B DK154152B DK281781AA DK281781A DK154152B DK 154152 B DK154152 B DK 154152B DK 281781A A DK281781A A DK 281781AA DK 281781 A DK281781 A DK 281781A DK 154152 B DK154152 B DK 154152B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- copper
- ohms
- liter
- treatment
- reducing agent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N copper(II) sulfide Chemical compound [S-2].[Cu+2] OMZSGWSJDCOLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 239000004753 textile Substances 0.000 title description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 34
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 28
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 18
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallyl group Chemical group C1(=C(C(=CC=C1)O)O)O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 9
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 9
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 8
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 7
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical group [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 26
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 24
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 15
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 15
- BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N copper monosulfide Chemical compound [Cu]=S BWFPGXWASODCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 14
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- AQMRBJNRFUQADD-UHFFFAOYSA-N copper(I) sulfide Chemical group [S-2].[Cu+].[Cu+] AQMRBJNRFUQADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 8
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical class [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 4
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 3
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- -1 copper (I) sulphide Chemical compound 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- 241000531908 Aramides Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004951 kermel Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004758 synthetic textile Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/51—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with sulfur, selenium, tellurium, polonium or compounds thereof
- D06M11/53—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with sulfur, selenium, tellurium, polonium or compounds thereof with hydrogen sulfide or its salts; with polysulfides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/10—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances sulfides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
- Y10T428/2958—Metal or metal compound in coating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2418—Coating or impregnation increases electrical conductivity or anti-static quality
- Y10T442/2467—Sulphur containing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
DK 154152 B
Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til påføring af et regelmæssigt kontinuerligt lag af kobbersulfid indeholdende både Cu2S og CuS på tekstilmaterialer, fortrinsvis i form af filamenter og fibre, ved hvilken frem-5 gangsmåde tekstilmaterialerne underkastes indvirkning af hydrogensulfid under tryk og derefter behandles med en vandig opløsning af et kobbersalt, eventuelt i nærværelse af et kvældningsmiddel.
For at undertrykke fænomenerne med statisk elektrici-10 tet i tekstilprodukter, såsom gulvbelægninger, vægbeklædninger og klæder, indfører man i de i sig selv isolerende filamenter eller fibre, som anvendes til fremstilling af disse produkter, en varierende mængde elektrisk ledende filamenter eller fibre.
15 I fransk patentskrift nr. 2.181.482 beskrives en fremgangsmåde til fiksering af metalforbindelser på tekstilprodukter af syntetiske polymere, hvorved produkterne underkastes indvirkning af hydrogensulfid under tryk eller behandles med en vandig opløsning af en svovlforbindelse in-20 deholdende et reaktionsdygtigt svovlatom, hvorefter produkterne behandles med en vandig opløsning af et metalsalt, fortrinsvis et kobbersalt. Tillægspatentet nr. 2.264.892 til det ovenfor angivne franske patent angår en forbedring af den i hovedpatentet beskrevne fremgangsmåde, hvorved 25 behandlingen med kobber(II)salt gennemføres i nærværelse af et kvældningsmiddel for det behandlede materiale, fortrinsvis en polyphenol, f.eks. pyrocatechol (som er et reduktionsmiddel) eller resorcinol (som ikke er et reduktionsmiddel).
Denne fremgangsmåde har givet gode industrielle re-30 sultater. Man har imidlertid konstateret, at de behandlede filamenter og fibre ikke opfører sig fuldstændig tilfredsstillende ved oplagring eller anvendelse i fugtig atmosfære og i nærværelse af luft, eftersom deres elektriske modstand forøges med tiden, indtil de behandlede produkter ikke læn-35 gere udviser de ønskede elektrisk ledende egenskaber. Ved forarbejdningen af filamenterne og fibrene underkastes de
DK 154152 B
2 desuden mekaniske påvirkninger, hvorved slid kan føre til brud på metalsaltafsætningen på overfladen. Andre årsager til potentiel forringelse af de elektrisk ledende egenskaber er rengøring og vaskning, som de færdige produkter indehol-5 dende disse filamenter og fibre underkastes.
For at studere denne forringelse har man undersøgt det fænomen, som optræder ved behandlingen af filamenterne og fibrene med metalsalte ifølge de fremgangsmåder, der beskrives i de ovenfor angivne patentskrifter. Den kemiske 10 reaktion mellem hydrogensulfidet og Cu2+-kationerne på tekstilerne giver en udfældning af kobbersulfid, hvis sammensætning varierer mellem sammensætningen af kobber(II)sulfid,
CuS, hvori atomforholdet Cu/S er lig med 1, og sammensætningen af kobber(I)sulfid, CU2S, hvori atomforholdet Cu/S er 15 lig med 2. Det behandlede produkt har en farve, der varierer fra grøn for kobber(II)sulfid til bronze eller violet/bor-deaux for kobber(I)sulfid. Ved undersøgelsen af naturen af sammensætningen af kobbersulfidlaget og dens ændring med tiden har det vist sig, at det er muligt at få et behandlet 20 tekstil, som har en god bestandighed af de ønskede elektrisk ledende egenskaber.
Opfindelsen angår således en fremgangsmåde af den i indledningen nævnte art, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at (a) der gennemføres en efterbehandling i nær-25 værelse af mindst ét reduktionsmiddel, eller (b) at behandlingen med kobbersalt gennemføres i nærværelse af et reduktionsmiddel, idet reduktionsmidlet i begge tilfælde (a) og (b) har en reduktionsevne, der fremmer dannelse af Cu2S på bekostning af CuS i en sådan grad, at atomforholdet Cu/S i 30 kobbersulfidlaget er mellem 1,5 og 2, fortrinsvis over 1,7.
De syntetiske tekstiler, fortrinsvis i form af filamenter og fibre, består af polymere på basis af polyamid, såsom polyhexamethylenadipamid, eller på basis af polyester, såsom polyethylenglycolterephthalat, eller udgøres af arami-35 der, såsom polyamid-imid eller aromatisk polyamid. Def kan også anvendes copolymere og blandinger af polymere, Fi.1 amen- 3
DK 154152 B
terne og fibrene kan foreligge i form af bikomponentstruk-turer af typen side/side eller kerne/kappe.
Ved undersøgelse af ældningen af filamenter og fibre, der er behandlet ifølge fremgangsmåderne, der beskrives i 5 de ovenfor angivne patentskrifter, har det kunnet konstateres, at produkterne, der er mest ældningsstabile, er de produkter, hvori atomforholdet Cu/S ligger nærmest strukturen for kobber(I)sulfid, dvs. de produkter, hvori atomforholdet Cu/S er mellem 1,5 og 2 og fortrinsvis over 1,7. Jo nærmere 10 2 dette atomforhold ligger, desto bedre er bestandigheden mod ældning, og desto mere bestandige er de elektrisk ledende egenskaber. Dette er overraskende, da det er kendt, at kobber (I) sulfid har en ringe ledningsevne, og derfor skulle forventes, at de elektrisk ledende egenskaber skulle bliver 15 ringere, jo mere man nærmer sig strukturen af kobber(I)sulfid. Hvis man imidlertid studerer oxidationen af kobbersulfid i nærværelse af luft, kan man konstatere, at kobber(II)sulfid, CuS, er meget mere oxiderbart end kobber(I)sulfid,
Cu2S, hvilket indebærer, at de elektrisk ledende egenskaber 20 ødelægges hurtigere.
Ifølge en fordelagtig variant af fremgangsmåde (a) anvendes der ascorbinsyre i surt medium som reduktionsmiddel, idet ascorbinsyren anvendes i en mængde på mellem 5 og 10 g/liter.
25 Ifølge en anden fordelagtig variant af fremgangsmåde (a) anvendes der hydrazin i basisk medium som reduktionsmiddel.
Hydrazin i form af hydrochlorid eller fortrinsvis hydrat bør anvendes i nærværelse af kobber(II)salte og i 30 basisk medium for at den reducerende virkning er effektiv. Under disse betingelser bør man kompléksbinde anioniske ioner, således at udfældning af kobberhydroxid undgås. Dette bevirkes ved, at man tilsætter vinsyre og derefter indstiller pH-værdien på 9 ved hjælp af ammoniak. Derefter tilsættes 35 hydrazinhydrat. Under disse betingelser opnås gode resultater.
« 4
DK 15415 2 B
Ved fremgangsmåde (b) sættes et reduktionsmiddel til behandlingsopløsningen indeholdende kobbersalt og eventuelt kvældningsmiddel. Dette reduktionsmiddel bør have en reduktionsevne, der er tilstrækkelig til at fremme dannelsen af 5 kobber(I)sulfid på bekostning af kobber(II)sulfid. Reduktionsmidlet bør ikke destabilisere opløsningen af kobber(II)-salt. Blandt anvendelige reduktionsmidler foretrækkes det at anvende ascorbinsyre i en mængde på mellem 1 og 20 g/liter og i surt medium ved en pH-værdi mellem 1 og 5, hvorved pH-10 værdien eventuelt kan indstilles ved hjælp af natriumhydroxid i en mængde på 2-30 g/liter. Hvad angår det kvældningsmiddel, der anvendes til at forbedre indtrængningen og fikseringen af kobbersaltet på det behandlede tekstil, anvendes der sædvanligvis resorcinol eller pyrocatechol. Det har vist 15 sig, at 1,2,3-trihydroxybenzen (pyrogallol) kan spille den dobbelte rolle som kvældningsmiddel for polyamidet og reduktionsmiddel, der letter dannelsen af kobber(I)sulfid. Man kan altså erstatte en del af det sædvanlige kvældningsmiddel (mindst 5 g/liter) med en ækvivalent mængde pyrogallol. Den 20 totale mængde kvældningsmiddel bør være mindst 50 g/liter.
I det følgende beskrives de forskellige kontrolmetoder, der anvendes.
Til måling af ældningen eller udviklingen af de elektrisk ledende egenskaber med tiden anvendes følgende metode.
25 Der anvendes en behandlet tekstilstreng med en middelvægt på 120 ± 10 mg. De to ender af strengen fastgøres i to klemmer ved hjælp af en tang på en sådan måde, at der fås en nyttig længde på 10 cm. Hver klemme fastspændes derefter på en ramme, der monteres i et klimakammer med en temperatur 30 på 60°C og en relativ fugtighed på 70%. Værdierne af strengens elektriske modstand anvendes til at bedømme de elektrisk ledende egenskabers udvikling med tiden. Målingerne gennemføres med jævnstrøm ved hjælp af et måleinstrument DATA Precision 935. Et kontaktplade/kontaktstift-system gør det 35 muligt at gennemføre målinger på hver enkelt streng i klimakammeret. Strengens oprindelige modstand R0 ohm måles ved 5
DK 154152 B
stuetemperatur. Derefter måles de forskellige værdier af R ved tidspunktet T ved en temperatur på 60° C og en relativ fugtighed på 70%. Før målingen af strengens oprindelige modstand Rq og de forskellige værdier R underkastes den 5 ifølge den foreliggende opfindelse behandlede streng en behandling med en vandig opløsning indeholdende eddikesyre, hvilken opløsnings pH-værdi er indstillet på 4 med fortyndet natriumhydroxidopløsning. Vægtforholdet mellem tekstilstrengen og behandlingsopløsningen er 1:30. Behandlingen gen-10 nemføres i 1 time ved kogning, hvorefter strengen skylles i destilleret vand og tørres i en ventileret ovn ved 60°C i 1 time.
Måling af forholdet Cu/S
15 Denne måling gennemføres ifølge en elektrokemisk metode. Bestemmelse af blandinger af kobber(I)sulfid og kobber(II)sulfid ifølge elektrokemiske metoder er beskrevet i litteraturen (Mc. Brage, M. Lamache, D. Bauer, Analusis, 1978, 6, 7, side 284).
20 Følgende metode er anvendt i den foreliggende ansøg ning. En elektrode dannes ved, at man omkring en grafitplade (60 x 30 x 10 mm) beregnet til strømmåling vikler en kendt fibervægt (P = 500 mg).
Voltamperogrammer i et medium af 0,1 N HC104 til-25 vejebringes ved lineær afsøgning af potentialet ud fra potentialet ved elektrodestrømmen nul.
På et første prøvestykke med vægten P^ gennemføres en anodisk afsøgning. Herved fås en top svarende til følgende elektrokemiske reaktion: 30
Cu2s -» Cu2+ + CuS + 2 e"
Toppens areal QÅlf udtrykt i coulomb, gør det muligt at beregne indholdet af Cu2S ifølge følgende formel 35 5 6
DK 154152 B
qai pa
Cu2s = x mol pr. 100 g fibre (eller %).
På en anden fiberprøve med vægten Pc gennemføres en katodisk afsøgning. Herved fås to toppe med arealerne QCi og qC3 svarende til følgende reaktioner:
10 QCi: CuS + Cu2+ (resterende) + 2 e~ -* Cu2S
Qq3: 2 CuS + 2 H+ + 2 e —* Cu2s + H2S
Disse arealer gør det muligt at beregne indholdet af 15 CuS ifølge følgende formel: 1 / QC1 A pc 20 CUS = p I — + Qc3j x ϊοό m01 pr* 100 g (eller %)
Ved hjælp af de fremkomne værdier kan man beregne bruttoformlen CuxS, hvori 25 [CUS] + 2[Cu2S]
X = CUS + CU2S
30 På tegningen er der vist kurver, der er fået ved elektrokemisk analyse af en fiber.
Måling af den elektriske modstand Målingen gennemføres på fibre uden spænding. Til 35 dette formål anvendes en isoleret og jordforbundet metalæske med dimensionerne 30x8x8 cm. I denne æske monteres en fast klemme og en bevægelig klemme, der isoleres elektrisk undtagen hvad angår tilslutning til ydre udstyr. Den bevægelige klemme kan hæves og sænkes på en skrue, der manøvreres 40 af en motor med variabel hastighed. Til målingen fastgøres fibrene mellem klemmerne med en spænding på 1 p/tex. Målingerne gennemføres på 20 prøver af hver fiber, hvorefter middelværdien af de opnåede resultater beregnes. Der anvendes et vibrerende elektrometer (Industrial Vibron Electrometer
DK 154152 B
7
Model 33 C og Industrial Converter Unit B 33 C-2), og den pålagte spænding er 9,7 volt.
Modstand efter slid 5 Der tilvejebringes slid ved hjælp af en anordning, hvor fibrene gnides mod en stav af rustfrit stål med en diameter på 2 cm. Stavens overflade er blevet underkastet en satineringsbehandling (Tital 9). Gnidningen gennemføres på en fiberlængde på 13 cm og med en hastighed på 43 passager 10 pr. minut. Modstanden måles på den ovenfor beskrevne måde efter 1000 cyclers gnidning mod staven.
Hvidfarvninasbehandlina Følgende metode er anvendt til behandling af teksti-15 ler, der er underkastet forud kendte fremgangsmåder og fremgangsmåden ifølge den foreliggende ansøgning. Metoden kaldes hvidfarvning, eftersom den gennemføres uden anvendelse af farvestof, idet fikseringen af kobbersulfid viser sig ved en farvning af tekstilerne. Forsøget gør det altså muligt 20 at teste denne farvnings stabilitet, altså stabiliteten af det fikserede kobbersalt, og samtidig bibeholdelsen af de elektrisk ledende egenskaber.
Tekstilerne behandles i 180 ml af en væske indeholdende 0,64 g 30%'s eddikesyre i 60 minutter ved 130eC. Vægt-25 forholdet mellem tekstilerne og væsken er fra 1 til 30.
Efter behandlingen køles tekstilerne i 40 minutter ved 70°C, hvorefter de underkastes 4 skylninger, to i 1 liter koldt vand indeholdende 2 g natriumhydroxid og to i rent vand.
Hver skylning gennemføres i 10 minutter. Tekstilerne centri-30 fugeres derefter i 2 minutter til fjernelse af væske. Den kemiske modstand af tekstilerne, såsom tråde eller fibre, måles derefter på den ovenfor beskrevne måde.
Modstand efter behandling med opløsningsmiddel 35 Da anvendelsen af opløsningsmidler til rensning af tekstiler kan føre til en forringelse af de elektrisk ledende
DK 154152 B
8 egenskaber, måles fibrenes modstand uden spænding efter neddypning uden omrøring i en uge ved stuetemperatur i et af opløsningsmidlerne benzen, methanol og perchlorethylen.
5 Modstand efter husholdninasvaskninq
Der anvendes den metode, der beskrives i den britiske norm BS 4 923, 1973. Som vaskevæske anvendes en vandig opløsning indeholdende 0,05% natriumdioctylsulfosuccinat. Vask-ningen gennemføres i 15 minutter ved 40°C. Efter vaskningen 10 skylles tekstilerne 3 gange i 3 minutter hver gang i klart vand med stuetemperatur, hvorefter de underkastes en let tørring. Modstanden måles derefter uden spænding på den ovenfor beskrevne måde.
De ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfin-15 delse behandlede tekstiler udviser en forbedret ældningsbe-standighed samt en forbedret bestandighed mod husholdnings-vaskning og kemisk rensning. Tekstilerne kan enten anvendes alene eller i blanding^med ubehandlede tekstiler.
Behandlede filamenter eller fibre blandes fortrinsvis 20 med ubehandlede filamenter eller fibre eller ubehandlet garn i en mængde på 0,01-5%, således at der fås resultater, der er forenelige med de ønskede tekniske og økonomiske aspekter. En større andel af behandlede tekstiler kan naturligvis anvendes, men giver ingen specielle fordele. De væ-25 vede, strikkede eller ikke-vævede tekstilprodukter, der indeholder de ved fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse behandlede produkter, anvendes hovedsageligt til fremstilling af gulvbelægninger, vægbeklædninger, klæder, møbler, karosserier eller generelt alle tekstilprodukter, 30 for hvilke der ønskes elektrisk ledende egenskaber.
Opfindelsen illustreres ved de følgende eksempler.
Sammenliqninqsforsøq A
Fremstilling af en sammenligningsfiber ifølge metoden, 35 der beskrives i fransk patentskrift nr. 2.181.482.
En streng af filamenter af polyhexamethylenadipamid
DK 154152 B
9 med en titer på 6,7 dtex anbringes i en reaktionsbeholder, i hvilken der indføres hydrogensulfid med et absolut tryk på 3,8 bar og en temperatur på 20°C. Trykket holdes på 3,8 bar ved en kontinuerlig tilførsel af gas, hvoraf en del 5 efterhånden absorberes af polyamidfilamenterne. Efter 45 minutter er materialet mættet med hydrogensulfid. Filamenterne imprægneres derefter med en vandig opløsning indeholdende 100 g krystalliseret kobbersulfat pr. liter og 55 g metadiphenol (resorcinol) pr. liter ved en temperatur på 10 55eC. Efter 30 minutters imprægnering vaskes filamenterne med 70°C varmt vand og med en vandig opløsning (70°C) indeholdende 2 g natriumhydroxid pr. liter. Der afsluttes med en vaskning med rent vand med en temperatur på 70°C. Herved fås filamenter, hvis overflade er dækket med et lag af kob-15 bersulfid. Strengen udviser følgende egenskaber, målt ifølge de ovenfor beskrevne metoder.
Farve: grøn.
Lagets kemiske sammensætning: indhold af kobber (I) sulfid CU2S = 2%, indhold af kobber(II)sulfid CuS = 1,34%.
20 Dette svarer til et kobberindhold på 2,5% og et svovlindhold på 0,85%. Laget indeholder således 3,35% fikseret kobbersulfid med et atomforhold Cu/S = 1,46.
Mekaniske egenskaber:
Trækstyrke: 4 p/dtex.
25 Brudforlængelse: 30-35%.
Elektriske egenskaber:
Modstand R = 8,5 x 10^ ohm/cm.
Udvikling af de elektrisk ledende egenskaber efter forskellige behandlinger. Den elektriske modstand måles på 20 prø-30 vestykker. Resultaterne angives enten som beregnet middelværdi (når behandlingen har haft ringe virkning) eller som minimums- og maksimumsværdier, når resultaterne er meget varierende.
Efter ældning: 35 R/R0 = 4000 efter 200 timer.
R/Rø = Ψ efter 400 timer.
DK 154 152 B
10
Efter hvidfarvning: 5,2 x 105 ohm/cm<R<l,8 x 1011 ohm/cm.
Efter slidning: 7,5 x 105 ohm/cm<R<1015 ohm/cm.
5 Efter behandling med opløsningsmidler: benzen: R = 4,9 x 105 ohm/cm methanol: 5,7 x 105 ohm/cm<R<1015 ohm/cm perchlorethylen: R = 1,6 x 105 ohm/cm.
Efter husholdningsvaskning ved 40°C: 10 efter 5 vaskninger: R = 4 x 10^ ohm/cm efter 10 vaskninger: R = 6 x 106 ohm/cm.
Eksempel 1
Behandling ifølge den foreliggende ansøgning.
15 Den ifølge sammenligningsforsøg A behandlede streng nedsænkes efter vaskning og tørring i et bad indeholdende 5 g ascorbinsyre pr. liter og 5 g kobbersulfat (CuSO^S^O) pr. liter ved en temperatur på 20°C. Efter 1/2 times behandling skylles strengen med rent vand, hvorefter den tørres 20 ved 60°C.
Den fremkomne streng udviser følgende egenskaber:
Farve: brunrød.
Kemisk sammensætning: kobberindhold 3%, svovlindhold 0,84%. Det fikserede kobbersulfidindhold er altså 3,84% med 25 et atomforhold Cu/S på 1,81.
Mekaniske egenskaber:
Identiske med de i sammenligningsforsøg A angivne egenskaber.
Elektriske egenskaber: 30 Modstand: 1,2 x 105 ohm/cm.
Efter ældning: R/R0 = 1,7 efter 200 timer R/R0 =2,6 efter 400 timer.
Efter hvidfarvning: 35 R = 1,5 x 105 ohm/cm
DK 154152 B
11
Efter slidning: R = 4,5 x 105 ohm/cm Efter behandling med opløsningsmiddel: benzen: R = 2 x 10^ ohm/cm 5 methanol: R = 4,1 x 10^ ohm/cm perchlorethylen: R = 6,1 x 104 ohm/cm Efter husholdningsvaskning ved 40°C: efter 5 vaskninger: R = 3,2 x 105 ohm/cm efter 10 vaskninger: R = 5 x 105 ohm/cm.
10
Eksempel 2
Behandling ifølge den foreliggende ansøgning. Polyamidstrengen ifølge sammenligningsforsøg A nedsænkes efter vaskning og tørring i en vandig opløsning in-15 deholdende 12,5 g kobbersulfat pr. liter, 1,20 g vinsyre pr. liter og 4 g hydrazin pr. liter. Behandlingsbadets pH-værdi indstilles på 9/9,5 ved tilsætning af ammoniak. Efter 30 minutters behandling skylles strengen med lunkent vand, hvorefter den tørres ved 60°C.
20 Den behandlede streng udviser følgende egenskaber.
Farve: brunrød
Kemisk sammensætning: kobberindhold 2,80%, svovlindhold 0,83%. Det fikserede kobbersulfidindhold er altså 3,63% med et atomforhold Cu/S på 1,70.
25 Mekaniske egenskaber:
Identiske med de i sammenligningsforsøg A angivne egenskaber.
Elektriske egenskaber:
Modstand: 8 x 104 ohm/cm 30 Efter ældning: R/Rq = 1,7 efter 200 timer R/R.Ø = 2,6 efter 400 timer Efter hvidfarvning: R = 4,8 x 105 ohm/cm 35 Efter slidning: R = 4 x 105 ohm/cm
DK 154152 B
12
Efter behandling med opløsningsmiddel: benzen: R = 2 x 105 ohm/cm methanol: R = 4 x 105 ohm/cm perchlorethylen: R = 6,7 x 104 ohm/cm 5 Efter husholdningsvaskning ved 40°C: efter 5 vaskninger: R = 3,9 x 105 ohm/cm efter 10 vaskninger: R = 5 x 105 ohm/cm.
Eksempel 3 10 Behandling ifølge den foreliggende ansøgning.
Der gås frem på samme måde som i sammenligningsforsøg A, men til det vandholdige sulfuriseringsbad indeholdende resorcinol og kobbersulfat sættes 5 g ascorbinsyre pr. liter og en ækvivalent mængde natriumhydroxid til neutralisation 15 af ascorbinsyren. Sulfuriseringsbadets pH-værdi bliver herved lig med 2,6. På samme måde som i sammenligningsforsøg A får den med hydrogensulfid imprægnerede streng lov at reagere med dette bad ved 55°C. Efter skylning, vaskning med vand indeholdende natriumhydroxid, skylning og tørring fås et 20 produkt med følgende egenskaber.
Farve: violet.
Kemisk sammensætning: kobberindhold 4,40%, svovlindhold 1,27%. Det fikserede kobbersulfidindhold er altså 5,67% med et atomforhold Cu/S 1,74.
25 Mekaniske egenskaber:
Identiske med de i sammenligningsforsøg A angivne egenskaber.
Elektriske egenskaber:
Modstand: 2 x 105 ohm/cm 30 Efter ældning: R/Rq =1,3 efter 200 timer R/Rq = 1,7 efter 400 timer Efter hvidfarvning: R = 4,6 x 105 ohm/cm 35 Efter slidning: R = 3,2 x 105 ohm/cm
DK 154152 B
13
Efter behandling med opløsningsmiddel: benzen: R = 1,7 x 105 ohm/cm methanol: R = 3,6 x 105 ohm/cm perrihlorethylen: R = 3 x 10^ ohm/cm 5 Efter husholdningsvaskning ved 40*C: efter 5 vaskninger: R = 3,1 x 10^ ohm/cm efter 10 vaskninger : R = 4,6 x 105 ohm/cm.
Eksempel 4 10 Behandling ifølge den foreliggende ansøgning.
Der gås frem på samme måde som i sammenligningsforsøg A, men til sulfuriseringsbadet sættes 10 g pyrogallol pr. liter. Sulfuriseringsopløsningens pH-værdi bliver derved 2,2. Strengen behandles på samme måde som i sammenlignings-15 forsøg A, hvorefter den vaskes, skylles og tørres. Den behandlede streng udviser følgende egenskaber.
Farve: violet.
Kemisk sammensætning: kobberindhold 4,35%, svovlindhold 1,22%« Det fikserede kobbersulfidindhold er altså 5,57% 20 med et atomfarhold Cu/S på 1,80.
Mekaniske egenskaber:
De samme som i sammenligningsforsøg A.
Elektriske egenskaber:
Modstand: 1,3 x 105 ohm/cm 25 Udvikling af de elektriske egenskaber efter forskellige behandlinger. Resultaterne angives på samme måde som i sammenligningsforsøg A.
Efter ældning: R/Rq = 1 efter 200 timer 30 R/Rq = 1,2 efter 400 timer
Efter hvidfarvning: R = 4,5 x 105 ohm/cm Efter slidning: R = 3 x 105 ohm/cm 35
DK 154152 B
14
Efter behandling med opløsningsmiddel: benzen: R = 1,6 x 105 ohm/cm methanol: R = 3,5 x 105 ohm/cm perchlorethylen: R = 6,1 x 104 ohm/cm 5 Efter varmebehandling ved 130°C i 24 timer: R = 1,6 x 105 ohm/cm Efter husholdningsvaskning ved 40°C: efter 5 vaskninger: R = 3 x 105 ohm/cm efter 10 vaskninger: R = 4,6 x 105 ohm/cm 10 Alle strengene er stadig elektrisk ledende efter ti vaskninger.
Eksempel 5
Behandling ifølge den foreliggende ansøgning.
15 Der gås frem på samme måde som i sammenligningsforsøg A, men i sulfuriseringsbadet erstattes resorcinol (50 g/li-ter) med samme mængde pyrogallol, dvs. 50 g/liter. Sulfuri-seringsbadets pH-værdi bliver 3,3. Efter skylning, vaskning og tørring udviser det fremkomne produkt følgende egenskaber.
20 Farve: violet
Kemisk sammensætning: kobberindhold 4,34%, svovlindhold 1,23%. Det fikserede kobbersulfidindhold er således 5,57% med et atomforhold Cu/S på 1,78.
Mekaniske egenskaber: 25 Identiske med de i sammenligningsforsøg A angivne egenskaber.
Elektriske egenskaber:
Modstand: 105 ohm/cm Efter ældning: 30 R/R0 = °f75 efter 200 timer R/Rq = 0,85 efter 400 timer .
Efter hvidfarvning: R = 4,4 x 105 ohm/cm Efter slidning: 35 R = 3 x 105 ohm/cm
DK 154152 B
15
Efter behandling med opløsningsmiddel: benzen: R = 1,5 x 105 ohm/cm methanol: R = 3,5 x 10® ohm/cm perchlorethylen: R = 1 x 105 ohm/cm 5 Efter husholdningsvaskning ved 40°C: efter 5 vaskninger: R = 3,1 x 105 cohm/cm efter 10 vaskninger: R = 4,7 x 10® ohm/cm.
Sammenliqnlnqsforsøq B
10 Fremstilling af en sammenligningsprøve.
Som tekstilmateriale anvendes polyesterfibre fremstillet ved polykondensation af terephthalsyre og ethylenglycol. Fibertiteren er 5,5 dtex. Fibrene behandles på samme måde som i sammenligningsforsøg A, men resorcinolen erstattes 15 med pyrocatechol (kun lidt reducerende forbindelse) i en koncentration på 100 g/liter. Opløsningens pH-værdi er 3.
Det fremkomne produkt har følgende egenskaber.
Farve: bronzegrøn Mekaniske .egenskaber: 20 trækstyrke: 8 p/dtex brudforlængelse: 13%
Lagets kemiske sammensætning: kobber indhold 2,60%, svovlindhold 0,92%. Det fikserede kobbersulfidindhold er altså 3,52% med et atomforhold Cu/S 25 på 1,42.
Modstand: 2 x 104 ohm/cm Efter ældning: R/Ro =1,7 efter 400 timer 30 R/Rg =4,1 efter 800 timer.
Eksempel 6
Behandling ifølge den foreliggende ansøgning.
Der anvendes det samme tekstilmateriale som i sammen-35 lignings forsøg B og gås frem på samme måde, idet der dog sættes 10 g pyrogallol pr. liter til sulfuriseringsbadet
DK 154152B
16 for at forøge den reducerende evne. Det behandlede produkt har følgende egenskaber.
Farve: bronzefarve Mekaniske egenskaber: 5 Identiske med de i sammenligningsforsøg B angivne egenskaber.
Kemisk sammensætning: kobberindhold 3,75%, svovlindhold 1,01%. Det fikserede kobbersulfidindhold er altså 4,76% med et atomforhold Cu/S 10 på 1,87.
Modstand: 1,9 x 104 ohm/cm Efter ældning: R/Rø = 1,02 efter 400 timer 15 R/R0 = if15 efter 800 timer
Sammenlictnincsforsaa C
Fremstilling af en sammenligningsprøve.
Der anvendes en streng af filamenter (titer 4 dtex) 20 af polyamid-imid af mærket Kermel fra fa. Rhone-Poulenc-Textile. Strengen behandles på samme måde som beskrevet i sammenligningsforsøg A og under de samme behandlingsbetingelser som angivet i sammenligningsforsøg A for filamenterne på basis af polyhexamethylenadipamid. Det fremkomne behand-25 lede produkt har følgende egenskaber.
Farve: mørkeblå Mekaniske egenskaber: trækstyrke: 1,61 p/dtex brudforlængelse: 43%.
30 Kemisk sammensætning: kobberindhold 4,03%, svovlindhold 1,55%. Det fikserede kobbersulfidindhold er altså 5,58% med et atomforhold Cu/S på 1,31.
Elektriske egenskaber: 35 Modstand: 1 x 104 ohm/cm
DK 154152 B
17
Efter ældning: R/Rø = 60 efter 400 timer R/Rjø = 470 efter 800 timer 5 Eksempel 7
Der anvendes samme tekstilmaterialer og samme behandlingsmetode som i sammenligningsforsøg C, men til sul-furiseringsbadet sættes 10 g pyrogallol pr. liter. Efter fuldstændig behandling på samme måde som i sammenlignings-10 forsøg A udviser det fremkomne produkt følgende egenskaber. Farve: mørkeblå Mekaniske egenskaber:
Identiske med de i sammenligningsforsøg C angivne egenskaber.
15 Kemisk sammensætning: kobberindhold 8,2%, svovlindhold 2,34%. Det fikserede kobbersulfidindhold er altså 10,54% med et atomforhold Cu/S på 1,76.
Elektriske egenskaber: 20 Modstand: 2 x 104 ohm/cm
Efter ældning: R/Rq =1,4 efter 400 timer R/R0 =1,6 efter 800 timer.
Claims (6)
1. Fremgangsmåde til påføring af et regelmæssigt kontinuerligt lag af kobbersulfid indeholdende både CU2S og CuS på tekstilmaterialer, fortrinsvis i form af filamenter 5 og fibre, ved hvilken tekstilmaterialerne underkastes indvirkning af hydrogensulfid under tryk og derefter behandles med en vandig opløsning af et kobbersalt, eventuelt i nærværelse af et kvældningsmiddel, kendetegnet ved, (a) der gennemføres en efterbehandling i nærværelse af mindst 10 ét reduktionsmiddel, eller (b) at behandlingen med kobbersalt gennemføres i nærværelse af et reduktionsmiddel, idet reduktionsmidlet i begge tilfælde (a) og (b) har en reduktionsevne, der fremmer dannelse af Cu2S på bekostning af CuS i en sådan grad, at atomforholdet Cu/S i kobbersulfidlaget er 15 mellem 1,5 og 2, fortrinsvis over 1,7.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1(a), kendetegnet ved, at der anvendes' ascorbinsyre i surt medium som reduktionsmiddel, idet ascorbinsyren anvendes i en mængde på mellem 5 og 10 g/liter.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1(a), kendetegnet ved, at der anvendes hydrazin i basisk medium som reduktionsmiddel.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1(b), kendetegnet ved, at reduktionsmidlet er ascorbin- 25 syre, som anvendes i surt medium ved en pH-værdi, som fortrinsvis er mellem 1 og 5, og i en mængde på mellem 1 og 20 g/liter.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1(b), kendetegnet ved, at reduktionsmidlet er pyrogallol 30. en mængde på mindst 5 g/liter.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved/ at kobbersaltet er kobbersulfat.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8014286 | 1980-06-26 | ||
| FR8014286A FR2485577A1 (fr) | 1980-06-26 | 1980-06-26 | Textiles a proprietes conductrices ameliorees et procedes pour leur fabrication |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK281781A DK281781A (da) | 1981-12-27 |
| DK154152B true DK154152B (da) | 1988-10-17 |
| DK154152C DK154152C (da) | 1989-03-13 |
Family
ID=9243574
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK281781A DK154152C (da) | 1980-06-26 | 1981-06-25 | Fremgangsmaade til paafoering af kobbersulfid paa tekstilmaterialer |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4374893A (da) |
| JP (1) | JPS5735078A (da) |
| AR (1) | AR228157A1 (da) |
| AT (1) | AT396126B (da) |
| BE (1) | BE889391A (da) |
| BR (1) | BR8104097A (da) |
| CA (1) | CA1166439A (da) |
| CH (1) | CH663130GA3 (da) |
| DE (1) | DE3125266A1 (da) |
| DK (1) | DK154152C (da) |
| ES (1) | ES8301512A1 (da) |
| FI (1) | FI66439C (da) |
| FR (1) | FR2485577A1 (da) |
| GB (1) | GB2078545B (da) |
| GR (1) | GR75671B (da) |
| IT (1) | IT1137955B (da) |
| LU (1) | LU83457A1 (da) |
| NL (1) | NL190421C (da) |
| NO (1) | NO155153C (da) |
| SE (1) | SE450643B (da) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049684A (en) * | 1980-03-05 | 1991-09-17 | Nihon Sanmo Dyeing Co., Ltd. | Electrically conducting material and process of preparing same |
| US4556508A (en) * | 1982-02-05 | 1985-12-03 | Nihon Sanmo Dyeing Co., Ltd. | Electrically conducting material and process of preparing same |
| JPS59108043A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-06-22 | Nippon Sanmou Senshoku Kk | 導電性高分子材料及びその製法 |
| EP0115661B1 (en) * | 1983-01-31 | 1988-06-22 | Nihon Sanmo Dyeing Co., Ltd. | Electrically conducting material and method of preparing same |
| JPS60215005A (ja) * | 1984-04-10 | 1985-10-28 | Nippon Sanmou Senshoku Kk | 導電性材料 |
| JPS6147870A (ja) * | 1984-08-07 | 1986-03-08 | グンゼ株式会社 | セルロ−ス系編、織物の漂白方法 |
| US4645573A (en) * | 1985-05-02 | 1987-02-24 | Material Concepts, Inc. | Continuous process for the sequential coating of polyester filaments with copper and silver |
| JPS6215235A (ja) * | 1985-07-15 | 1987-01-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 導電性高分子材料の製造法 |
| US4661376A (en) * | 1985-12-27 | 1987-04-28 | Liang Paul M | Method of producing electrically conductive fibers |
| US4786528A (en) * | 1986-05-20 | 1988-11-22 | International Business Machines Corporation | Process for treating reinforced polymer composite |
| DE3631165A1 (de) * | 1986-09-12 | 1988-03-24 | Dura Tufting Gmbh | Getuftete, gewebte oder gewirkte flaechenverkleidung und verfahren zu ihrer herstellung |
| US4759986A (en) * | 1986-10-23 | 1988-07-26 | Hoechst Celanese Corporation | Electrically conductive polybenzimidazole fibrous material |
| US5017420A (en) * | 1986-10-23 | 1991-05-21 | Hoechst Celanese Corp. | Process for preparing electrically conductive shaped articles from polybenzimidazoles |
| US5399425A (en) * | 1988-07-07 | 1995-03-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metallized polymers |
| US5804310A (en) * | 1996-12-18 | 1998-09-08 | Rasmussen; Glen L. | Patterned fibers |
| EP0878330B1 (en) * | 1997-05-12 | 2003-02-26 | Sumitomo Rubber Industries Limited | Vehicle tyre |
| US5853882A (en) * | 1997-08-26 | 1998-12-29 | Mcdonnell Douglas Corporation | Compositive prepreg ply having tailored electrical properties and method of fabrication thereof |
| FR2799392A1 (fr) * | 1999-10-06 | 2001-04-13 | Tedeco | Nouveau procede de preparation de dispersions stables de nanoparticules d'oxydes metalliques, et de fabrications de fibres revetues par ces oxydes, et fibres et articles ainsi obtenus |
| FR2836932B1 (fr) * | 2002-03-06 | 2004-06-04 | Journe & Lefevre Ets | Fil pour la fabrication d'etoffes a proprietes non-feu antistatiques et bacteriostatiques et etoffes obtenues |
| CA2496072C (en) * | 2004-02-18 | 2007-08-07 | Kuraray Co., Ltd. | Conductive polyvinyl alcohol fiber |
| DE102007027632A1 (de) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Detlef Militz | Verfahren zur Behandlung von zumindest teilweise metallisiertem Textil, behandeltes Textil und dessen Verwendung |
| PL221223B1 (pl) * | 2009-02-14 | 2016-03-31 | Stanisław Wosiński | Roztwór wodny do nasączania materiałów, nadający im własności ekranujące zmienne pole elektryczne o charakterystyce niskoczęstotliwościowej z zakresu 10<sup>-6</sup>-10<sup>6</sup>[Hz] i zastosowanie roztworu wodnego do nasączania materiałów, nadającego im własności ekranujące zmienne pole elektryczne o charakterystyce niskoczęstotliwościowej z zakresu 10<sup>-6</sup>-10<sup>6</sup>[Hz] |
| US9712140B1 (en) | 2016-06-22 | 2017-07-18 | Motorola Solutions, Inc. | Tunable multi-path filter |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK146544B (da) * | 1974-03-18 | 1983-10-31 | Rhone Poulenc Textile | Fremgangsmaade til anbringelse af kobbersalte paa polyamidfiber- og polyesterfiberprodukter |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2983286A (en) * | 1959-01-19 | 1961-05-09 | Ranco Inc | Reversing valve |
| US3666550A (en) * | 1968-05-24 | 1972-05-30 | Teijin Ltd | Textile materials having durable antistatic properties |
| US3663242A (en) * | 1970-09-25 | 1972-05-16 | Shipley Co | Stabilized electroless plating solutions |
| FR2181482B1 (da) * | 1972-04-24 | 1974-09-13 | Rhone Poulenc Textile | |
| FR2264892B2 (da) * | 1972-04-24 | 1976-12-17 | Rhone Poulenc Textile | |
| US3965283A (en) * | 1974-12-18 | 1976-06-22 | Moore Willard S | Fibrous sorbing materials and preparations thereof |
| JPS53789A (en) * | 1976-11-12 | 1978-01-06 | Glory Kogyo Kk | Coin guide device for coin wrapping machine |
| DE2743768C3 (de) * | 1977-09-29 | 1980-11-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Metallisiertes Textilmaterial |
| JPS5551873A (en) * | 1978-10-09 | 1980-04-15 | Nippon Sanmou Senshiyoku Kk | Production of electrically conductive fiber |
| US4330347A (en) * | 1980-01-28 | 1982-05-18 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Resistive coating for current conductors in cryogenic applications |
| JPH0512776A (ja) * | 1991-07-05 | 1993-01-22 | Sony Corp | 光デイスク等のローデイング装置 |
-
1980
- 1980-06-26 FR FR8014286A patent/FR2485577A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-05-22 GR GR65036A patent/GR75671B/el unknown
- 1981-06-11 NL NL8102817A patent/NL190421C/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-06-17 FI FI811906A patent/FI66439C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-06-23 GB GB8119299A patent/GB2078545B/en not_active Expired
- 1981-06-23 CH CH414581A patent/CH663130GA3/fr unknown
- 1981-06-25 DK DK281781A patent/DK154152C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-06-25 SE SE8103993A patent/SE450643B/sv not_active IP Right Cessation
- 1981-06-25 AT AT0283381A patent/AT396126B/de not_active IP Right Cessation
- 1981-06-25 AR AR28586681A patent/AR228157A1/es active
- 1981-06-25 BE BE0/205220A patent/BE889391A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-06-25 LU LU83457A patent/LU83457A1/fr unknown
- 1981-06-25 CA CA000380620A patent/CA1166439A/fr not_active Expired
- 1981-06-25 JP JP9762281A patent/JPS5735078A/ja active Granted
- 1981-06-25 NO NO812183A patent/NO155153C/no unknown
- 1981-06-26 US US06/277,607 patent/US4374893A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-06-26 DE DE19813125266 patent/DE3125266A1/de active Granted
- 1981-06-26 IT IT2261281A patent/IT1137955B/it active
- 1981-06-26 ES ES503433A patent/ES8301512A1/es not_active Expired
- 1981-06-26 BR BR8104097A patent/BR8104097A/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK146544B (da) * | 1974-03-18 | 1983-10-31 | Rhone Poulenc Textile | Fremgangsmaade til anbringelse af kobbersalte paa polyamidfiber- og polyesterfiberprodukter |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6237149B2 (da) | 1987-08-11 |
| FI66439C (fi) | 1984-10-10 |
| FI66439B (fi) | 1984-06-29 |
| BR8104097A (pt) | 1982-03-16 |
| NO155153B (no) | 1986-11-10 |
| IT8122612A0 (it) | 1981-06-26 |
| GB2078545A (en) | 1982-01-13 |
| NL190421C (nl) | 1994-02-16 |
| AR228157A1 (es) | 1983-01-31 |
| CA1166439A (fr) | 1984-05-01 |
| ES503433A0 (es) | 1982-12-01 |
| DE3125266A1 (de) | 1982-05-19 |
| SE450643B (sv) | 1987-07-13 |
| CH663130GA3 (da) | 1987-11-30 |
| JPS5735078A (en) | 1982-02-25 |
| BE889391A (fr) | 1981-12-28 |
| DE3125266C2 (da) | 1993-04-01 |
| FI811906L (fi) | 1981-12-27 |
| ATA283381A (de) | 1992-10-15 |
| DK281781A (da) | 1981-12-27 |
| NL8102817A (nl) | 1982-01-18 |
| AT396126B (de) | 1993-06-25 |
| IT1137955B (it) | 1986-09-10 |
| NL190421B (nl) | 1993-09-16 |
| NO812183L (no) | 1981-12-28 |
| SE8103993L (sv) | 1981-12-27 |
| GR75671B (da) | 1984-08-02 |
| FR2485577B1 (da) | 1984-03-09 |
| LU83457A1 (fr) | 1982-01-20 |
| GB2078545B (en) | 1984-05-16 |
| ES8301512A1 (es) | 1982-12-01 |
| NO155153C (no) | 1987-02-18 |
| DK154152C (da) | 1989-03-13 |
| FR2485577A1 (fr) | 1981-12-31 |
| US4374893A (en) | 1983-02-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK154152B (da) | Fremgangsmaade til paafoering af kobbersulfid paa tekstilmaterialer | |
| DE69615509T2 (de) | Fasern mit hoher Feuchtigskeitsabsorption und hoher Feuchtigkeitsfreisetzung und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| KR840002109B1 (ko) | 도전성(導電性)섬유 | |
| DE69007682T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von färbbaren poly(paraphenylen-terephtalamid) Fasern mit kationischen Farbstoffen. | |
| KR101548762B1 (ko) | 대전방지성 아크릴 섬유 및 이의 제조방법 | |
| US5460881A (en) | Making a yarn of particulate-impregnated aramid fibers | |
| Pusić et al. | The effect of mercerisation on the electrokinetic potential of cotton | |
| DE2600209C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines hitzebeständigen elektrischen Isoliermaterials in Bahnenform | |
| DE69205176T2 (de) | Wasserabweisende aromatische polyamide. | |
| DE69906689T2 (de) | Verfahren zum färben und veredeln von cellulosischen geweben | |
| DE2511870C2 (de) | Verfahren zur Fixierung von Kupferverbindungen auf Erzeugnissen aus synthetischen Polymeren | |
| DE2044281C3 (de) | Poröse Fäden oder Fasern aus aromatischem Polyamid und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2401880C2 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Fäden oder Faserbändern aus naßgesponnenen Acrylnitrilpolymerisaten | |
| JPH07300772A (ja) | 絹フィブロイン加工方法 | |
| JP2662201B2 (ja) | 改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維 | |
| DE69009293T2 (de) | Behandlung von Textilmaterial aus Wolle. | |
| DE2749151A1 (de) | Metallisierte hochschrumpfende faeden und fasern | |
| JPH0375646B2 (da) | ||
| JP2852494B2 (ja) | セルロース系織物の形態安定加工方法 | |
| JP2738715B2 (ja) | 蓄電池用不織布 | |
| EP0775227B1 (en) | Wool pre-treatment method | |
| JP2841092B2 (ja) | 抗菌性アクリル系繊維の製造方法 | |
| Khan et al. | Modification of Polyacrylonitrile (PAN) fibers to improve affinity to anionic components | |
| KR860000700B1 (ko) | 양모 섬유의 방축가공방법 | |
| KR20000064439A (ko) | 전기전도성섬유 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |