JP2662201B2 - 改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維 - Google Patents

改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維

Info

Publication number
JP2662201B2
JP2662201B2 JP7074096A JP7409695A JP2662201B2 JP 2662201 B2 JP2662201 B2 JP 2662201B2 JP 7074096 A JP7074096 A JP 7074096A JP 7409695 A JP7409695 A JP 7409695A JP 2662201 B2 JP2662201 B2 JP 2662201B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
represented
repeating unit
group
repeating units
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP7074096A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH08269819A (ja
Inventor
正昌 楊
金雀 林
聯泰 陳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Industrial Technology Research Institute ITRI
Original Assignee
Industrial Technology Research Institute ITRI
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Industrial Technology Research Institute ITRI filed Critical Industrial Technology Research Institute ITRI
Priority to JP7074096A priority Critical patent/JP2662201B2/ja
Priority to US08/413,835 priority patent/US5723570A/en
Publication of JPH08269819A publication Critical patent/JPH08269819A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2662201B2 publication Critical patent/JP2662201B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • D01F6/605—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides from aromatic polyamides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/908—Anionic emulsifiers for dyeing
    • Y10S8/91—Soap
    • Y10S8/911—Sulfonated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改良された染色性を有す
る全芳香族ポリアミド繊維に関し、詳しくは改良された
染色性を有する改質されたポリ（ｍ−フェニレンイソフ
タルアミド）（以下、ＭＰＤ−１ということもある）お
よびそれと同類のコポリマーからの繊維に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミ
ド）の繊維のような全芳香族ポリアミド繊維が知られて
久しい（Ｗ．スイニー（Ｓｗｅｅｎｙ）、米国特許第３
２８７３２４号（１９６６年）明細書参照）。一般にこ
の繊維は、たとえば、高い耐熱と耐酸化安定性、良好な
耐炎性、高い電気抵抗性および繊維様機能のような工業
的用途に好適な魅力的な物理的性質を示す。このことか
らＭＰＤ−１繊維はノーメックス（ＮＯＭＥＸ）アラミ
ド繊維の商品名で１９６２年にデュポン社（Ｅ．Ｉ．ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．，）から
始めて上市された。それに遅れて日本のテイジン社（Ｔ
ｅｉｊｉｎ Ｌｔｄ．）がＴＥＩＪＩＮ ＣＯＮＥＸの
商品名でこの繊維を上市し、また旧ソビエト連邦もまた
この繊維をフェニロン（ＦＥＮＩＬＯＮ）の商品名で工
業化した。ＭＰＤ−１繊維の製品は、耐熱衣服、自動車
ホース強化材、工業用ろ過材および工業用の用紙におい
て広く用いられている。
【０００３】ＭＰＤ−１繊維の加工での固有の問題は、
染色性が劣ることである（Ｍ．レヴィン、Ｊ．プレスト
ンおよびマルセルデッカーら共編、「繊維科学と工学の
ハンドブック、第III巻、先端技術繊維 （１９９３年）
ニューヨーク」のＨ．Ｈ．ヤン著「ＮＯＭＥＸアラミド
繊維」（Ｈ．Ｈ．Ｙｎａｇ，“ＮＯＭＥＸ Ａｒａｍｉ
ｄ Ｆｉｂｅｒ”，ｉｎ“Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｆ
ｉｂｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ，ｖｏｌ．III，Ｈｉｇｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｆｉｂｅｒｓ，Ｍ．Ｌｅｗｉｎ ａｎｄ Ｊ．Ｐｒｅ
ｓｔｏｎ，ｅｄ．，Ｍａｒｃｅｌ ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ （１９９３））参照）。
【０００４】ＭＰＤ−１繊維のフィラメントヤーンを顧
客が染色することは通常は奨められていないが、原液染
色（ｓｐｕｎ−ｉｎ ｐｉｇｍｅｎｔａｔｉｏｎ）のよ
うな特殊な加工技術によるメーカー染色がおこなわれる
（テイジン社による日本特許出願番号２６２０７および
２６２０８（１９８０年）明細書参照）。スパンヤーン
または織布の形態のＭＰＤ−１繊維のステープル製品
は、適切な染料とキャリアとの組合わせによるカチオン
繊維染色または捺染が可能である（Ｃ．ソワロン（Ｓｏ
ｉｒｏｎ）ならびにＫ．ケラー（Ｋｅｌｌｅｒ）による
カナダ国特許第１０７０９０５号（１９８０年）明細
書、およびチバガイギー社（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ａ
Ｇ）によるドイツ国特許第２９４１７６３号明細書参
照）。ＭＰＤ−１の染色性を改良する数種の方法が最近
報告されたが、それらとしてはＭＰＤ−１ともう１つの
芳香族ポリアミド、たとえばポリ（ｍ−オキシレンイソ
フタルアミド）とのポリマーブレンド物による方法（帝
人（株）による日本国特許出願２１４０６号および２１
４０７号（１９８０年）明細書、およびＹ．ナカガワ
（Ｎａｋａｇａｗａ）らによる米国特許第４２７８７７
９号（１９８１年）明細書参照）、および凝固時に、繊
維にスキン−コア構造を形成することによる方法（帝人
（株）による日本特許出願１４２７１７号（１９８０
年）明細書参照）などがあげられる。これらの方法によ
ると一般にコストアップになるメーカー染色につなが
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、連続
状フィラメントヤーン、ステープル、スパンヤーン、織
布または不織布の形態で顧客染色ができる、妥当な価格
の全芳香族ポリアミド繊維を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、式（Ｉ）：
【０００７】
【化３０】
【０００８】（式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基で
あり、Ａｒ1 とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ
1 およびＲ2 は低級アルキル基または水素原子であり、
Ｒ1 とＲ2 とは同じでも異なってもよい）で表わされる
繰り返し単位および式（ＩＩ）：
【０００９】
【化３１】
【００１０】（式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 は
アルキル基または水素原子である）で表わされる繰り返
し単位よりなる繰り返し単位の群から選ばれた少なくと
も１種の繰り返し単位と、式（ＩＩＩ）：
【００１１】
【化３２】
【００１２】（式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基で
あり、Ａｒ1 とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ
1 およびＲ2 は低級アルキル基または水素原子であり、
Ｒ1 とＲ2 とは同じでも異なってもよい）で表わされる
スルホン酸を含む繰り返し単位、式（ＩＶ）：
【００１３】
【化３３】
【００１４】（式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基で
あり、Ａｒ1 とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ
1 およびＲ2 は低級アルキル基または水素原子であり、
Ｒ1 とＲ2 とは同じでも異なってもよく、
【００１５】
【化３４】
【００１６】は金属カチオンまたは４級アンモニウムイ
オンである）で表わされるスルホン酸塩を含む繰り返し
単位、式（Ｖ）：
【００１７】
【化３５】
【００１８】（式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 は
アルキル基または水素原子である）で表わされるスルホ
ン酸を含む繰り返し単位および式（ＶＩ）：
【００１９】
【化３６】
【００２０】（式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 は
アルキル基または水素原子であり、
【００２１】
【化３７】
【００２２】は金属カチオンまたは４級アンモニウムイ
オンである）で表わされるスルホン酸塩を含む繰り返し
単位よりなるスルホン酸またはスルホン酸塩を含む繰り
返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返
し単位とからなり、前記式（Ｉ）で表わされる繰り返し
単位および前記式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位よ
りなる繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種以
上の繰り返し単位と、前記式（ＩＩＩ）で表わされる繰
り返し単位、前記式（ＩＶ）で表わされる繰り返し単
位、前記式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位および前記
式（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し
単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し単
位との合計が少なくとも全体の８５モル％であり、前記
式（ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位、前記式（Ｉ
Ｖ）で表わされる繰り返し単位、前記式（Ｖ）で表わさ
れる繰り返し単位および前記式（ＶＩ）で表わされる繰
り返し単位よりなる繰り返し単位の群から選ばれた１種
または２種以上の繰り返し単位との合計が少なくとも全
体の０．２モル％である改良された染色性を有する全芳
香族ポリアミド繊維に関する。
【００２３】また、本発明は式（Ｉ）：
【００２４】
【化３８】
【００２５】（式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基で
あり、Ａｒ1 とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ
1 およびＲ2 は低級アルキル基または水素原子であり、
Ｒ1 とＲ2 とは同じでも異なってもよい）で表わされる
繰り返し単位および式（ＩＩ）：
【００２６】
【化３９】
【００２７】（式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 は
アルキル基または水素原子である）で表わされる繰り返
し単位よりなる繰り返し単位の群から選ばれた１種また
は２種以上の繰り返し単位と、式（ＩＩＩ）：
【００２８】
【化４０】
【００２９】（式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基で
あり、Ａｒ1 とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ
1 およびＲ2 は低級アルキル基または水素原子であり、
Ｒ1 とＲ2 とは同じでも異なってもよい）で表わされる
スルホン酸を含む繰り返し単位および式（Ｖ）：
【００３０】
【化４１】
【００３１】（式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 は
アルキル基または水素原子である）で表わされるスルホ
ン酸を含む繰り返し単位で表わされるスルホン酸を含む
繰り返し単位よりなるスルホン酸を含む繰り返し単位の
群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位とか
らなり、前記式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位および
前記式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り
返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返
し単位と、前記式（ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位
および前記式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位よりなる
繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰
り返し単位との合計が少なくとも全体の８５モル％であ
り、前記式（ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位および
前記式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返
し単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し
単位との合計が少なくとも全体の０．２モル％である改
良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維に関す
る。
【００３２】また、本発明は、前記式（ＩＩＩ）で表わ
されるスルホン酸を含む繰り返し単位が、つぎの式：
【００３３】
【化４２】
【００３４】で表わされ、前記式（Ｖ）で表わされるス
ルホン酸を含む繰り返し単位が、つぎの式：
【００３５】
【化４３】
【００３６】で表わされる改良された染色性を有する全
芳香族ポリアミド繊維に関する。
【００３７】また、本発明は、式（Ｉ）：
【００３８】
【化４４】
【００３９】（式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基で
あり、Ａｒ1 とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ
1 およびＲ2 は低級アルキル基または水素原子であり、
Ｒ1 とＲ2 とは同じでも異なってもよい）で表わされる
繰り返し単位および式（ＩＩ）：
【００４０】
【化４５】
【００４１】（式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 は
アルキル基または水素原子である）で表わされる繰り返
し単位よりなる繰り返し単位の群から選ばれた１種また
は２種以上の繰り返し単位と、式（ＩＶ）：
【００４２】
【化４６】
【００４３】（式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基で
あり、Ａｒ1 とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ
1 およびＲ2 は低級アルキル基または水素原子であり、
Ｒ1 とＲ2 とは同じでも異なってもよく、
【００４４】
【化４７】
【００４５】は金属カチオンまたは４級アンモニウムイ
オンである）で表わされるスルホン酸塩を含む繰り返し
単位および式（ＶＩ）：
【００４６】
【化４８】
【００４７】（式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 は
アルキル基または水素原子であり、
【００４８】
【化４９】
【００４９】は金属カチオンまたは４級アンモニウムイ
オンである）で表わされるスルホン酸塩を含む繰り返し
単位よりなるスルホン酸塩を含む繰り返し単位の群から
選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位とからな
り、前記式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位および前記
式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し
単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し単
位と、前記式（ＩＶ）で表わされる繰り返し単位および
前記式（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り
返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返
し単位との合計が少なくとも全体の８５モル％であり、
前記式（ＩＶ）で表わされる繰り返し単位および前記式
（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し単
位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位
との合計が少なくとも全体の０．２モル％である改良さ
れた染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維に関する。
【００５０】また、本発明は、前記式（ＩＶ）および前
記式（ＶＩ）において、
【００５１】
【化５０】
【００５２】が金属カチオンである改良された染色性を
有する全芳香族ポリアミド繊維に関する。
【００５３】また、本発明は、前記式（ＩＶ）で表わさ
れるスルホン酸塩を含む繰り返し単位が、つぎの式：
【００５４】
【化５１】
【００５５】（式中、
【００５６】
【化５２】
【００５７】は金属カチオンまたは４級アンモニウムイ
オンである）で表わされ、前記式（ＶＩ）で表わされる
スルホン酸塩を含む繰り返し単位が、つぎの式：
【００５８】
【化５３】
【００５９】（式中、
【００６０】
【化５４】
【００６１】は金属カチオンまたは４級アンモニウムイ
オンである）で表わされる改良された染色性を有する全
芳香族ポリアミド繊維に関する。
【００６２】また、本発明は、（ａ）式（Ｉ）：
【００６３】
【化５５】
【００６４】（式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基で
あり、Ａｒ1 とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ
1 およびＲ2 は低級アルキル基または水素原子であり、
Ｒ1 とＲ2 とは同じでも異なってもよい）で表わされる
繰り返し単位および式（ＩＩ）：
【００６５】
【化５６】
【００６６】（式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 は
アルキル基または水素原子である）で表わされる繰り返
し単位よりなる繰り返し単位の群から選ばれた１種また
は２種以上の繰り返し単位を少なくとも８５モル％含む
全芳香族ポリアミド繊維を準備する工程； （ｂ）該全芳香族ポリアミド繊維を、６０〜９０重量％
の硫酸またはクロロ硫酸水溶液に、０〜９０℃で２秒間
ないし１０分間接触させる工程；からなる改良された染
色性を有する繊維の製造方法に関する。
【００６７】また、本発明は、前記（ａ）の工程で準備
する全芳香族ポリアミド繊維がポリ（ｍ−フェニレンイ
ソフタルアミド）である製造方法に関する。
【００６８】また、本発明は、前記（ｂ）の工程におい
て、前記全芳香族ポリアミド繊維を、７５〜８５重量％
の硫酸に、０〜５０℃で２秒間ないし２分間浸漬する改
良された染色性を有する繊維の製造方法に関する。
【００６９】また、本発明は、（ａ）式（Ｉ）：
【００７０】
【化５７】
【００７１】（式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基で
あり、Ａｒ1 とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ
1 およびＲ2 は低級アルキル基または水素原子であり、
Ｒ1 とＲ2 とは同じでも異なってもよい）で表わされる
繰り返し単位および式（ＩＩ）：
【００７２】
【化５８】
【００７３】（式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 は
アルキル基または水素原子である）で表わされる繰り返
し単位よりなる繰り返し単位の群から選ばれた１種また
は２種以上の繰り返し単位を少なくとも８５モル％含む
全芳香族ポリアミド繊維を準備する工程； （ｂ）該全芳香族ポリアミド繊維を、６０〜９０重量％
の硫酸またはクロロ硫酸水溶液に、０〜９０℃で２秒間
ないし１０分間接触させる工程；および （ｃ）前記（ｂ）の工程においてえられた繊維を金属水
酸化物の水溶液または４級アンモニウム塩の水溶液に接
触させる工程；からなる改良された染色性を有する繊維
の製造方法に関する。
【００７４】また、本発明は、前記（ａ）の工程で準備
する全芳香族ポリアミド繊維がポリ（ｍ−フェニレンイ
ソフタルアミド）である改良された染色性を有する全芳
香族ポリアミド繊維の製造方法に関する。
【００７５】また、本発明は、前記（ｂ）の工程におい
て、前記全芳香族ポリアミド繊維を、７５〜８５重量％
の硫酸に、０〜５０℃で２秒間ないし２分間浸漬する改
良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維の製造
方法。
【００７６】また、本発明は、前記（ｃ）の工程におい
て、前記（ｂ）の工程においてえられた繊維を０．１〜
１０重量％の濃度の水酸化ナトリウム水溶液に、周囲温
度で接触させる改良された染色性を有する全芳香族ポリ
アミド繊維の製造方法に関する。
【００７７】
【作用および実施例】本発明における改良された染色性
を有する全芳香族ポリアミド繊維は前記式（Ｉ）で表わ
される繰り返し単位、および前記式（ＩＩ）で表わされ
る繰り返し単位よりなる繰り返し単位の群から選ばれた
１種または２種以上の繰り返し単位と、前記式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる繰り返し単位、前記式（ＩＶ）で表わ
される繰り返し単位、前記（Ｖ）で表わされる繰り返し
単位および前記式（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位よ
りなる繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種以
上の繰り返し単位とからなる全芳香族ポリアミド（以
下、本発明における全芳香族ポリアミドということもあ
る）からなる。
【００７８】前記式（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩ
Ｉ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ）および／または式（ＶＩ）
で表わされる繰り返し単位において、Ａｒ1、Ａｒ2とお
よびＡｒ3としては、たとえば、
【００７９】
【化５９】
【００８０】または
【００８１】
【化６０】
【００８２】（ここで、Ｒ4はたとえばＣＨ3、ＯＣ
Ｈ3、ＣＨ3ＣＯ、ＣＮ、ＮＯ2またはＣｌなどである）
のような芳香族基であり、Ａｒ1とＡｒ2とは同じでも異
なってもよく、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、たとえば炭素数
が１〜６のアルキル基または水素原子であり、Ｒ1とＲ2
とは同じでも異なってもよい）などがあげられる。
【００８３】また、式（ＩＶ）および式（ＶＩ）で表わ
される繰り返し単位において、
【００８４】
【化６１】
【００８５】としては、金属カチオンのばあい、たとえ
ばアルミニウムまたは鉄から導かれるカチオン、もしく
は元素の周期表のＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＢ族またはＩＩ
Ｂ族の金属から導かれるカチオンがあげられ、なかでも
Ｎａ+、Ｃａ2+またはＡｌ3+が好ましく、４級アンモニ
ウムイオンのばあい、たとえばトリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミ
ンまたはジイソプロピルエチルアミンなどの第３級脂肪
族アミンから導かれるイオンがあげられ、なかでもトリ
ブチルアミンから導かれるイオンがそのコストが低いと
いう点から好ましい。
【００８６】本発明における全芳香族ポリアミドは式
（Ｉ）で表わされる繰り返し単位および式（ＩＩ）で表
わされる繰り返し単位よりなる繰り返し単位の群から選
ばれた１種または２種以上の繰り返し単位と、式（ＩＩ
Ｉ）で表わされる繰り返し単位、式（ＩＶ）で表わされ
る繰り返し単位、式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位お
よび式（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り
返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返
し単位との合計が少なくとも全体の８５モル％有するも
のである。
【００８７】本発明における全芳香族ポリアミドは式
（Ｉ）、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式
（Ｖ）または式（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位のほ
かに、この全芳香族ポリアミドを改質（変性）するため
のコモノマー単位を含有することができるが、コストが
増大する点からこのコモノマー単位の含有率は１５モル
％未満であることが好ましい。
【００８８】また、本発明における全芳香族ポリアミド
は式（ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位、式（ＩＶ）
で表わされる繰り返し単位、式（Ｖ）で表わされる繰り
返し単位および式（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位よ
りなる繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種以
上の繰り返し単位が、充分な染色性をうる点から少なく
とも全体の０．２モル％であることが好ましく、０．５
〜２モル％であることがさらに好ましい。
【００８９】前記（Ｉ）で表わされる繰り返し単位およ
び前記式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰
り返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り
返し単位の例としては、たとえばｍ−フェニレンイソフ
タルアミドを重合してなる繰り返し単位などがあげら
れ、これらの繰り返し単位からなる芳香族ポリアミドと
しては、たとえばポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミ
ド）などがあげられる。
【００９０】以下、本発明における改良された染色性を
有する全芳香族ポリアミド繊維の製造方法の例を説明す
る。
【００９１】本発明に用いうる全芳香族ポリアミド繊維
（未染色性改良処理）としては、市販のものを用いても
よいし、新たにポリマーを重合し紡糸することなどによ
りえられるものを用いてもよい。
【００９２】重合方法としては、従来より知られた全芳
香族ポリアミドをうるためのどんな方法を用いてもよ
く、なかでも高分子量のポリマーをえることができる点
から、低温溶液重縮合法を用いることが好ましい。
【００９３】また、紡糸方法としては、従来より知られ
た全芳香族ポリアミドをうるためのどんな方法を用いて
もい。また、製糸方法としても、従来より知られた全芳
香族ポリアミドをうるためのどんな方法を用いてもよ
い。
【００９４】本発明における改良された染色性を有する
全芳香族ポリアミド繊維をうるためには、前記式（Ｉ）
で表わされる繰り返し単位および前記式（ＩＩ）で表わ
される繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種以
上の繰り返し単位を有する全芳香族ポリアミド繊維を適
宜の時間、硫酸またはクロロ硫酸の水溶液に接触させる
方法などを用いうる。
【００９５】前記の硫酸またはクロロ硫酸の水溶液の濃
度は６０〜９０重量％であることが好ましく、７５〜８
５重量％であることがさらに好ましい。前記の濃度が９
０重量％を超えるものを用いると、えられる繊維の特
性、とくに強力などが劣るものとなる傾向があり、一方
６０重量％未満のものを用いると、繊維の染色性を充分
に改質することができない傾向、または繊維の染色性を
充分に改質するためには長時間の処理が必要となる傾向
がある。
【００９６】また、この方法における処理温度は０〜９
０℃であることが好ましく、０〜５０℃であることがさ
らに好ましい。前記の処理温度が０℃未満であると処理
を行なうことができない。一方前記の処理温度が９０℃
より高いと、えられる繊維の特性、とくに強力などが劣
るものとなる傾向がある。
【００９７】また、この方法における処理時間は２秒間
ないし１０分間であることが好ましく、２秒間ないし２
分間であることがさらに好ましい。前記の処理時間が１
０分間を超えるとえられる繊維の特性が悪化し、一方２
秒間未満であるとその染色性が充分に向上できない傾向
にある。
【００９８】また前記接触は前記硫酸またはクロロ硫酸
の水溶液の浴中を通過させる方法によるかまたは浴中に
浸漬する方法によることが好ましい。
【００９９】前記の方法によりえられる繊維は、繊維を
形成するポリマーの重量基準で約６００ｐｐｍ、すなわ
ち、全体の０．２モルパーセントを超えるスルホン酸基
を有する。そのためこの繊維は、キャリアを使用しない
でもカチオン染料などにより染色が可能である。
【０１００】本発明における改良された染色性を有する
全芳香族ポリアミド繊維は、さらに以下の方法により改
質しうる。
【０１０１】すなわち、前記の方法により前記のスルホ
ン酸基が付与された全芳香族ポリアミド繊維を、金属水
酸化物の水溶液または４級アンモニウム塩の水溶液に、
適宜の時間、適宜の処理温度で接触させる方法により、
前記のスルホン酸基を有する繊維を中和することで改質
しうる。
【０１０２】前記金属水酸化物としては水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）、水酸化カルシウム（Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2）、水酸化アルミニウム（Ａｌ（ＯＨ）3）、水酸
化カリウム（ＫＯＨ）または水酸化リチウム（ＬｉＯ
Ｈ）などがあげられ、なかでも水酸化カルシウム、水酸
化アルミニウムまたは水酸化ナトリウムが好ましい。
【０１０３】また、前記４級アンモニウム塩としては、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルア
ミン、トリオクチルアミンまたはジイソプロピルエチル
アミンなどの第３級脂肪族アミンからなるものなどがあ
げられる。
【０１０４】また、前記金属水酸化物の水溶液または４
級アンモニウム塩の水溶液は、０．１〜１０重量％であ
ればよく、０．５〜５重量％であることが好ましい。
【０１０５】前記の中和の処理は室温で行なうことがで
き、また処理時間は５秒間ないし５分間で行なうことが
できる。
【０１０６】また、前記接触は前記の水溶液の浴中を通
過させるかまたは浴中に浸漬することによることが好ま
しい。
【０１０７】この方法によりえられる繊維は、前記の全
体の０．２重量％を超えるスルホン酸基が全部または少
なくとも部分的に金属水酸化物または４級アンモニウム
塩により中和され、スルホン酸塩基になる。そのために
この繊維は、キャリヤを使用しないでもカチオン染料な
どにさらに好適に染色が可能である。
【０１０８】前記の本発明の方法によると、繊維の総体
的な性質に著しい悪影響を与えることなく、スルホン酸
またはスルホン酸塩をポリマー分子鎖に付与することが
でき、繊維の染色性を著しく改良することができる。
【０１０９】以下、本発明を実施例に基づいて説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
【０１１０】実施例１ １．５グラムのデュポン社製の全芳香族ポリアミド繊維
（アラミド型ＮＯＭＥＸ（商品名）、４３０フィラメン
ト／ヤーン）を準備し、約２５℃で、８０重量％硫酸浴
に浸漬した。前記の浸漬時間は０．５、１．０、１．５
および２．０分の４条件とした。
【０１１１】なお、前記の硫酸浴としては、ジャケット
付き１リッター円筒形のガラス反応器中に水４２．５グ
ラムを入れ、これに９７％の濃硫酸２００グラムをゆっ
くりと添加して８０重量％の硫酸水溶液を調製し、この
硫酸溶液を穏やかに撹拌しながら反応器のジャケットに
水を循環させて約２５℃に保たれたものを用いた。
【０１１２】処理されたフィラメントを１分間水で洗浄
し、ついで周囲温度で５分間１モル／リットルの水酸化
ナトリウム溶液を含む中和浴に入れた。あらゆる残留物
を除去するために、この繊維を過剰の水で洗浄およびす
すぎをおこない次に空気中で乾燥した。
【０１１３】えられた繊維のスルホン酸基の付与率は、
表１記載の硫黄含量（ｐｐｍ）により計算しうる。すな
わちポリマーのスルホン酸基含量は前記硫黄含量の約
２．５３倍（硫黄（Ｓ）の原子量は約３２であり、スル
ホン酸基の分子量は約８１である）である。
【０１１４】前記の改質されたＭＰＤ−Ｉフィラメント
の染色性を評価するために、ヘキスト三菱化成（株）の
Ｄｉａｃｒｙｌ Ｒｅｄ（ＧＲＬ−ＰＮ２００％）原液
を準備した。５％のＯ．Ｗ．Ｐ染浴溶液になるようにこ
のカチオン染料の１％原液の一部分を添加して単品色を
つくった。次に染浴を２０：１の液−繊維比に調節し
た。フィラメントを８０℃で３０分間ラウンダオメータ
ー（Ｌａｕｎｄｅｒｍｅｔｅｒ）の中でカチオン染料で
染色して、過剰の沸騰水で洗浄およびすすぎをおこなっ
た後、１２時間水中にソーキングして、最終的には更に
１２時間空気中で乾燥した。
【０１１５】染色されたフィラメントの色パラメーター
を、データカラー社（Ｄａｔａ Ｃｏｌｏｒ Ｃｏ．Ｌ
ｔｄ．）製のエルレフォデータカラー（Ｅｒｌｅｐｈｏ
Ｄａｔａｃｏｌｏｒ）２０００測定装置を用いて測定
した。染色されたＭＰＤ−Ｉのフィラメント１．５ｇを
含むセルを分光光度計にかけてその反射率（Ｒ）を測定
した。Ｄ６５の光源を用いて２度の視角でハンター（Ｈ
ｕｎｔｅｒ）のＬ、ａ、ｂ値を読み取った。更に、最大
吸収波長で反射率（Ｒ）を測定して、この値を用いて明
度の深さを決定した。クベルカ−ムンク（Ｋｕｂｅｌｋ
ａ−Ｍｕｎｋ）関数により次式に従って試片のＫ／Ｓ値
を算出した。
【０１１６】Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）2／２Ｒ 式中、ＫおよびＳは各々、吸収および散乱係数である。
明度の深さ、即ち染料の取り込み量は繊維によって吸収
されて保持されたカチオン染料の量と符合する。Ｋ／Ｓ
値は、繊維上に付着した染料の濃度と共にほぼ直線的に
変動する。
【０１１７】染色されたフィラメント試料を実験室色空
間（Ｌａｂ Ｃｏｌｏｒ Ｓｐａｃｅ）の太陽光に１７
０時間曝光させる前後の色差はΔＥ＝［（ΔＬ）2＋
（Δａ）2＋（Δｂ）2］0.5で与えられる。ΔＥ単位の
数値（ＣＩＥＬＡＢ）は、染色された試片の耐光性の指
標として用いることができる。
【０１１８】一般的に、反射率が減少してＫ／Ｓ値が増
加すると染色性および明度の深さが増加することを示し
ている。色差が大きくなると染色された試片の耐光性が
小さくなる傾向を示すようである。
【０１１９】また、スルホン化されたＭＰＤ−Ｉフィラ
メントヤーンの硫黄含量も測定した。スルホン化された
ＭＰＤ−Ｉフィラメントヤーンを、純酸素を用いる燃焼
用のシェニガー（Ｓｃｈｏｎｉｇｅｒ）フラスコに入れ
る前に注意深く乾燥して秤量した。ＳＯ2およびＳＯ3を
含む燃焼ガスを水に吸収させると硫酸が生成した。この
フィラメントの硫黄含量を誘導結合原子発光分光光度計
（ＩＣＰ−ＡＥＳ）で検出した。３本のフィラメントの
結果を平均した。
【０１２０】処理条件および反射率、Ｋ／Ｓ値ならびに
硫黄含量を表１に示す。
【０１２１】実施例２ 本実施例ではＭＰＤ−Ｉフィラメントを改質するための
別の処理条件を示している。２５℃で、特定の時間
（０．５、１．０、１．５および２．０分）８０重量％
硫酸浴に浸漬することを、０℃で１．５分間８０重量％
硫酸浴に浸漬することに変更したほかは実施例１と同じ
処理方法によりＭＰＤ−Ｉフィラメントを改質し、実施
例１と同じ方法により染色し、同じ方法により染色性の
評価をした。反射率、Ｋ／Ｓ値および色差（ＣＩＥＬＡ
Ｂ）の結果を表１に示す。
【０１２２】処理したＭＰＤ−Ｉフィラメントは容易に
明度の深い色に染色されることがわかる。
【０１２３】比較例１ 硫酸によるスルホン酸基の付与の処理を行っていない前
記と同じ全芳香族ポリアミド繊維（アラミド型Ｎｏｍｅ
ｘ（商品名）４３０フィラメント／ヤーン）について実
施例１と同じ処理方法によりＭＰＤ−Ｉフィラメントを
改質し、実施例１と同じ方法により染色し、同じ方法に
より染色性の評価をした。反射率、Ｋ／Ｓ値および色差
（ＣＩＥＬＡＢ）の結果を表１に示す。未処理の前記全
芳香族ポリアミド繊維は、この比較例のように、染料キ
ャリヤが存在しないと、薄い色しか染色できないことが
判る。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】実施例３ 全芳香族ポリアミド繊維（２デニールの繊度を有するＮ
ｏｍｅｘ（商品名）アラミド繊維）と、これを別方向に
編み込んだおなじ全芳香族ポリアミド繊維とからなるニ
ードルフェルトの４×８ｃｍの試験片を実施例１と同様
の方法で処理をした。処理条件並びに反射率およびＫ／
Ｓ値の結果を表２に示す。処理したＭＰＤ−Ｉフィラメ
ントは容易に明度の深い色に染色されることが判る。ま
た、フェルト繊維の色パラメータとしてＬ、ａおよびｂ
を示した。ここで、Ｌは正の値でありえ、ａおよびｂは
正の値または負の値でありうる。Ｌの正の値が大きいほ
ど、白色が濃く、ａの正の値が大きいほど、赤色が濃
く、ａの負の値が大きいほど、緑色が濃く、ｂの正の値
が大きいほど、黄色が濃く、ｂの負の値が大きいほど、
青色が濃いものを示す。
【０１２６】この実施例の染色されたフェルト試験片を
約１７０時間太陽光に曝光させた。太陽光に曝光させた
フェルト試片の色パラメータ（Ｌ、ａおよびｂ）を測定
して色差ΔＥ（ＣＩＥＬＡＢ）を算出した。結果を表２
に示す。このフェルトは日光に対し良い染色堅牢度を有
する。
【０１２７】比較例２ 硫酸によるスルホン酸基の付与の処理を行っていない前
記と同じ全芳香族ポリアミド繊維ニードルフェルトの試
験片を実施例３と同じ方法により染色したのち、約１７
０時間太陽光に曝光させた。１７０時間の太陽光の曝光
前後の反射率、Ｋ／Ｓ値、色パラメータおよび色差ΔＥ
（ＣＩＥＬＡＢ）を実施例３と同じ方法により測定し
た。これらの測定結果を表２に示す。
【０１２８】一般に、この未処理の全芳香属ポリアミド
の繊維からなるフェルトは不充分な染色性及び不充分な
堅牢度を示した。
【０１２９】
【表２】
【０１３０】
【発明の効果】本発明における改良された染色性を有す
る全芳香属ポリアミドの繊維は、該繊維を染料キャリア
を用いていないばあでも優れた染色性を示し、カチオン
染料で染色しうる。
【０１３１】そのために、連続状フィラメントヤーン、
ステープル、スパンヤーン、織布または不織布の形態で
顧客染色ができる。妥当な価格の全芳香族ポリアミド繊
維をうることができる。
【０１３２】また、本発明の製造方法を用いることによ
って、強力など繊維の特性を低下させることなしに、改
良された染色性を有する全芳香族ポリアミドをうること
ができる。

Claims (13)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基であり、Ａｒ1
    とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ1 およびＲ2
    は低級アルキル基または水素原子であり、Ｒ1 とＲ2 と
    は同じでも異なってもよい）で表わされる繰り返し単位
    および式（ＩＩ）： 【化２】 （式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 はアルキル基ま
    たは水素原子である）で表わされる繰り返し単位よりな
    る繰り返し単位の群から選ばれた少なくとも１種の繰り
    返し単位と、式（ＩＩＩ）： 【化３】 （式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基であり、Ａｒ1
    とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ1 およびＲ2
    は低級アルキル基または水素原子であり、Ｒ1 とＲ2 と
    は同じでも異なってもよい）で表わされるスルホン酸を
    含む繰り返し単位、式（ＩＶ）： 【化４】 （式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基であり、Ａｒ1
    とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ1 およびＲ2
    は低級アルキル基または水素原子であり、Ｒ1 とＲ2 と
    は同じでも異なってもよく、 【化５】 は金属カチオンまたは４級アンモニウムイオンである）
    で表わされるスルホン酸塩を含む繰り返し単位、式
    （Ｖ）： 【化６】 （式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 はアルキル基ま
    たは水素原子である）で表わされるスルホン酸を含む繰
    り返し単位および式（ＶＩ）： 【化７】 （式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 はアルキル基ま
    たは水素原子であり、 【化８】 は金属カチオンまたは４級アンモニウムイオンである）
    で表わされるスルホン酸塩を含む繰り返し単位よりなる
    スルホン酸またはスルホン酸塩を含む繰り返し単位の群
    から選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位とから
    なり、前記式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位および前
    記式（ＩＩ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返
    し単位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し
    単位と、前記式（ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位、
    前記式（ＩＶ）で表わされる繰り返し単位、前記式
    （Ｖ）で表わされる繰り返し単位および前記式（ＶＩ）
    で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し単位の群か
    ら選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位との合計
    が少なくとも全体の８５モル％であり、前記式（ＩＩ
    Ｉ）で表わされる繰り返し単位、前記式（ＩＶ）で表わ
    される繰り返し単位、前記式（Ｖ）で表わされる繰り返
    し単位および前記式（ＶＩ）で表わされる繰り返し単位
    よりなる繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種
    以上の繰り返し単位との合計が少なくとも全体の０．２
    モル％である改良された染色性を有する全芳香族ポリア
    ミド繊維。
  2. 【請求項２】 式（Ｉ）： 【化９】 （式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基であり、Ａｒ1
    とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ1 およびＲ2
    は低級アルキル基または水素原子であり、Ｒ1 とＲ2 と
    は同じでも異なってもよい）で表わされる繰り返し単位
    および式（ＩＩ）： 【化１０】 （式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 はアルキル基ま
    たは水素原子である）で表わされる繰り返し単位よりな
    る繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の
    繰り返し単位と、式（ＩＩＩ）： 【化１１】 （式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基であり、Ａｒ1
    とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ1 およびＲ2
    は低級アルキル基または水素原子であり、Ｒ1 とＲ2 と
    は同じでも異なってもよい）で表わされるスルホン酸を
    含む繰り返し単位および式（Ｖ）： 【化１２】 （式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 はアルキル基ま
    たは水素原子である）で表わされるスルホン酸を含む繰
    り返し単位で表わされるスルホン酸を含む繰り返し単位
    よりなるスルホン酸を含む繰り返し単位の群から選ばれ
    た１種または２種以上の繰り返し単位とからなり、前記
    式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位および前記式（Ｉ
    Ｉ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し単位の
    群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位と、
    前記式（ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位および前記
    式（Ｖ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し単
    位の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位
    との合計が少なくとも全体の８５モル％であり、前記式
    （ＩＩＩ）で表わされる繰り返し単位および前記式
    （Ｖ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し単位
    の群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位と
    の合計が少なくとも全体の０．２モル％である改良され
    た染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維。
  3. 【請求項３】 前記式（ＩＩＩ）で表わされるスルホン
    酸を含む繰り返し単位が、つぎの式： 【化１３】 で表わされ、前記式（Ｖ）で表わされるスルホン酸を含
    む繰り返し単位が、つぎの式： 【化１４】 で表わされる請求項２記載の改良された染色性を有する
    全芳香族ポリアミド繊維。
  4. 【請求項４】 式（Ｉ）： 【化１５】 （式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基であり、Ａｒ1
    とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ1 およびＲ2
    は低級アルキル基または水素原子であり、Ｒ1 とＲ2 と
    は同じでも異なってもよい）で表わされる繰り返し単位
    および式（ＩＩ）： 【化１６】 （式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 はアルキル基ま
    たは水素原子である）で表わされる繰り返し単位よりな
    る繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の
    繰り返し単位と、式（ＩＶ）： 【化１７】 （式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基であり、Ａｒ1
    とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ1 およびＲ2
    は低級アルキル基または水素原子であり、Ｒ1 とＲ2 と
    は同じでも異なってもよく、 【化１８】 は金属カチオンまたは４級アンモニウムイオンである）
    で表わされるスルホン酸塩を含む繰り返し単位および式
    （ＶＩ）： 【化１９】 （式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 はアルキル基ま
    たは水素原子であり、 【化２０】 は金属カチオンまたは４級アンモニウムイオンである）
    で表わされるスルホン酸塩を含む繰り返し単位よりなる
    スルホン酸塩を含む繰り返し単位の群から選ばれた１種
    または２種以上の繰り返し単位とからなり、前記式
    （Ｉ）で表わされる繰り返し単位および前記式（ＩＩ）
    で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し単位の群か
    ら選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位と、前記
    式（ＩＶ）で表わされる繰り返し単位および前記式（Ｖ
    Ｉ）で表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し単位の
    群から選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位との
    合計が少なくとも全体の８５モル％であり、前記式（Ｉ
    Ｖ）で表わされる繰り返し単位および前記式（ＶＩ）で
    表わされる繰り返し単位よりなる繰り返し単位の群から
    選ばれた１種または２種以上の繰り返し単位との合計が
    少なくとも全体の０．２モル％である改良された染色性
    を有する全芳香族ポリアミド繊維。
  5. 【請求項５】 前記式（ＩＶ）および前記式（ＶＩ）に
    おいて、 【化２１】 が金属カチオンである請求項４記載の改良された染色性
    を有する全芳香族ポリアミド繊維。
  6. 【請求項６】 前記式（ＩＶ）で表わされるスルホン酸
    塩を含む繰り返し単位が、つぎの式： 【化２２】 （式中、 【化２３】 は金属カチオンまたは４級アンモニウムイオンである）
    で表わされ、前記式（ＶＩ）で表わされるスルホン酸塩
    を含む繰り返し単位が、つぎの式： 【化２４】 （式中、 【化２５】 は金属カチオンまたは４級アンモニウムイオンである）
    で表わされる請求項４記載の改良された染色性を有する
    全芳香族ポリアミド繊維。
  7. 【請求項７】 （ａ）式（Ｉ）： 【化２６】 （式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基であり、Ａｒ1
    とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ1 およびＲ2
    は低級アルキル基または水素原子であり、Ｒ1 とＲ2 と
    は同じでも異なってもよい）で表わされる繰り返し単位
    および式（ＩＩ）： 【化２７】 （式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 はアルキル基ま
    たは水素原子である）で表わされる繰り返し単位よりな
    る繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の
    繰り返し単位を少なくとも８５モル％含む全芳香族ポリ
    アミド繊維を準備する工程； （ｂ）該全芳香族ポリアミド繊維を、６０〜９０重量％
    の硫酸またはクロロ硫酸水溶液に、０〜９０℃で２秒間
    ないし１０分間接触させる工程；からなる請求項２記載
    の改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維の
    製造方法。
  8. 【請求項８】 前記（ａ）の工程で準備する全芳香族ポ
    リアミド繊維がポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミ
    ド）である請求項７記載の改良された染色性を有する全
    芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
  9. 【請求項９】 前記（ｂ）の工程において、前記全芳香
    族ポリアミド繊維を、７５〜８５重量％の硫酸に、０〜
    ５０℃で２秒間ないし２分間浸漬する請求項７または８
    記載の改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊
    維の製造方法。
  10. 【請求項１０】 （ａ）式（Ｉ）： 【化２８】 （式中、Ａｒ1 およびＡｒ2 は芳香族基であり、Ａｒ1
    とＡｒ2 とは同じでも異なってもよく、Ｒ1 およびＲ2
    は低級アルキル基または水素原子であり、Ｒ1 とＲ2 と
    は同じでも異なってもよい）で表わされる繰り返し単位
    および式（ＩＩ）： 【化２９】 （式中、Ａｒ3 は芳香族基であり、Ｒ3 はアルキル基ま
    たは水素原子である）で表わされる繰り返し単位よりな
    る繰り返し単位の群から選ばれた１種または２種以上の
    繰り返し単位を少なくとも８５モル％含む全芳香族ポリ
    アミド繊維を準備する工程； （ｂ）該全芳香族ポリアミド繊維を、６０〜９０重量％
    の硫酸またはクロロ硫酸水溶液に、０〜９０℃で２秒間
    ないし１０分間接触させる工程；および （ｃ）前記（ｂ）の工程においてえられた繊維を金属水
    酸化物の水溶液または４級アンモニウム塩の水溶液に接
    触させる工程；からなる請求項４記載の改良された染色
    性を有する全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
  11. 【請求項１１】 前記（ａ）の工程で準備する全芳香族
    ポリアミド繊維がポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミ
    ド）である請求項１０記載の改良された染色性を有する
    全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
  12. 【請求項１２】 前記（ｂ）の工程において、前記全芳
    香族ポリアミド繊維を、７５〜８５重量％の硫酸に、０
    〜５０℃で２秒間ないし２分間浸漬する請求項１０また
    は１１記載の改良された染色性を有する全芳香族ポリア
    ミド繊維の製造方法。
  13. 【請求項１３】 前記（ｃ）の工程において、前記
    （ｂ）の工程においてえられた繊維を０．１〜１０重量
    ％の濃度の水酸化ナトリウム水溶液に、周囲温度で接触
    させる請求項１０、１１または１２記載の改良された染
    色性を有する全芳香族ポリアミド繊維の製造方法。
JP7074096A 1995-03-30 1995-03-30 改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維 Expired - Lifetime JP2662201B2 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7074096A JP2662201B2 (ja) 1995-03-30 1995-03-30 改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維
US08/413,835 US5723570A (en) 1995-03-30 1995-03-30 Wholly aromatic polyamide fiber with improved dyeability

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7074096A JP2662201B2 (ja) 1995-03-30 1995-03-30 改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維
US08/413,835 US5723570A (en) 1995-03-30 1995-03-30 Wholly aromatic polyamide fiber with improved dyeability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH08269819A JPH08269819A (ja) 1996-10-15
JP2662201B2 true JP2662201B2 (ja) 1997-10-08

Family

ID=26415229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7074096A Expired - Lifetime JP2662201B2 (ja) 1995-03-30 1995-03-30 改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維

Country Status (2)

Country Link
US (1) US5723570A (ja)
JP (1) JP2662201B2 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7998575B2 (en) * 2007-12-19 2011-08-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low shrinkage, dyeable MPD-I yarn
CN110358081B (zh) * 2019-07-31 2021-11-09 东华大学 一种具有较高分子量的含磺酸基芳香族聚酰胺类高聚物的制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3287324A (en) * 1965-05-07 1966-11-22 Du Pont Poly-meta-phenylene isophthalamides
US3886251A (en) * 1967-04-11 1975-05-27 Furukawa Electric Co Ltd Method for forming polyoxadiazole series resin solution into shaped articles
US3888821A (en) * 1972-11-02 1975-06-10 Du Pont Aromatic polyamide fibers containing ultraviolet light screeners
US4317902A (en) * 1980-05-19 1982-03-02 Monsanto Company SO3 -Containing aromatic polyamides
EP0473541A3 (en) * 1990-08-17 1992-05-27 Ciba-Geigy Ag Process for enrichment or separation, copolyamide and copolyimidamide and their use
US5322922A (en) * 1990-08-17 1994-06-21 Ciba-Geigy Corporation Copolyamide or copolyimide-amide containing sulfo groups
US5216114A (en) * 1991-02-19 1993-06-01 The Dow Chemical Company Sulfonation of polybenzoxazole and polybenzothiazole for improved adhesion to matrix resins

Also Published As

Publication number Publication date
US5723570A (en) 1998-03-03
JPH08269819A (ja) 1996-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4668234A (en) Aromatic polyamide fibers and process for stabilizing such fibers with surfactants
EP0246083B1 (en) Process for continuously or semi-continuously dyeing a poly (m-phenyleneisophthalamide) fibre
AU670341B2 (en) Fibre treatment
JP2913204B2 (ja) カチオン性染料で染色可能なポリ（ｐ―フエニレンテレフタラミド）繊維の製造方法
JPS62268877A (ja) ポリ（ｍ−フエニレンイソフタ−ルアミド）繊維の連続染色法
KR101414364B1 (ko) 가염성 가교 아크릴레이트계 섬유 및 이의 제조방법, 및 이 섬유를 염색하여 수득한 염색된 가교 아크릴레이트계 섬유
US20020002267A1 (en) Polyamide Substrate
US4083893A (en) Ozone resistant, cationic dyeable nylon containing lithium, magnesium or calcium salts of sulfonated polystyrene
JP2662201B2 (ja) 改良された染色性を有する全芳香族ポリアミド繊維
US4097546A (en) Ozone resistant, cationic dyeable nylon containing lithium, magnesium or calcium salts of sulfonated polystyrene copolymers
DK142374B (da) Fremgangsmåde til fremstilling af tråde, fibre eller folier på basis af polyvinylidenfluorid med god affinitet til sure og metalholdige farvestoffer samt blanding til udøvelse af fremgangsmåden.
EP0228224B1 (en) Aromatic polyamide fibers and processes for making such fibers
EP1375574A1 (en) Polyphenylene sulfide member and its manufacturing method
JPH01221574A (ja) 防汚性ポリアミド繊維
US4199321A (en) Basic dyeing of poly(arylene sulfide) resins
HU196635B (en) Polymer mixture serving for producing highly bright modified fibres of acrylic nitryl base and reduced combustibility by way of wet spinning
EP0695381B1 (en) Textile fibers of sulfonated poly(p-phenylene terephthalamide)
US4008345A (en) Process for fire-proofing treatment of shaped articles of aromatic polyamides
CA1056094A (en) Ozone resistant, cationic dyeable nylon containing lithium, magnesium or calcium salts of sulfonated polystyrene
US3772067A (en) A process for imparting flame resistance to drawn polyamide filaments
US5660779A (en) Process of making textile fibers of sulfonated poly(p-phenylene terephthalamide)
CA1121094A (en) Zinc chelates of terephthaloyl-terephthal/oxal copolyhydrazide
JP2515402B2 (ja) 芳香族ポリアミド繊維の染色方法
JP7239382B2 (ja) 易染性メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法
EP0261821A2 (en) Improved polyamide fibres

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050210

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050315

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050511

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20050607

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20050620

R150 Certificate of patent (=grant) or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090708

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees