DK148979B - Analogifremgangsmaade til fremstilling af quinoxalin-2-yl-ethenylketoner - Google Patents

Analogifremgangsmaade til fremstilling af quinoxalin-2-yl-ethenylketoner Download PDF

Info

Publication number
DK148979B
DK148979B DK241381AA DK241381A DK148979B DK 148979 B DK148979 B DK 148979B DK 241381A A DK241381A A DK 241381AA DK 241381 A DK241381 A DK 241381A DK 148979 B DK148979 B DK 148979B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
general formula
dioxide
quinoxalin
quinoxaline
ethenyl
Prior art date
Application number
DK241381AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK241381A (da
Inventor
Pal Benko
Daniel Bozsing
Janos Gundel
Karoly Magyar
Original Assignee
Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar filed Critical Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar
Publication of DK241381A publication Critical patent/DK241381A/da
Publication of DK148979B publication Critical patent/DK148979B/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/50Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D241/52Oxygen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K20/00Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10Organic substances
    • A23K20/116Heterocyclic compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K20/00Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10Organic substances
    • A23K20/195Antibiotics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P21/00Drugs for disorders of the muscular or neuromuscular system
    • A61P21/06Anabolic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00Drugs for disorders of the metabolism
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/04Antibacterial agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Neurology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Obesity (AREA)
  • Endocrinology (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Fodder In General (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

o 148979
Den foreliggende opfindelse angår en analogifrero-gangsmåde til fremstilling af hidtil ukendte quinoxalin-2--y1-ethenylketoner med den almene formel X
5 0 *i#*X>N^C0-CH=CH-R4 0 15 hvori står for en phenylgruppe, en methoxyphenylgruppe eller en quinoxalin-1,4-dioxid-2-yl-gruppe, og R2 står for et hydrogenatom eller en methylgruppe.
De hidtil ukendte forbindelser udviser en værdifuld 20 antibakteriel virkning.
Foretrukne forbindelser fremstillet ifølge den foreliggende opfindelse er følgende: 3-methylquinoxalin-2-yl-l,4-dioxid-phenylethenylketon, 3-methylquinoxalin-2-yl-l,4-dioxid-quinoxalin-l,4-dioxid-2-25 -yl-ethenylketon.
Den her omhandlede analogifremgancrsmåde er karakteriseret ved, at et acetylquinoxalinderivat med den almene formel II
30 0 t .
aNwC0-CH3 <«> 35 7 rV?
V
0 148979 2 o
hvori 1*2 er som defineret ovenfor, omsættes med et aldehyd med den almene -formel III
R -CHO (III) 5 hvori R^ er som defineret ovenfor.
Omsætningen af acetylquinoxalinderivatet med den almene formel II med aldehydet med den almene formel III kan udføres i nærværelse af en base, der anvendes som katalysator. Der 10 kan enten anvendes en uorganisk base, såsom natriumhydroxid, kaliumhydroxid, calciumhydroxid, natr iuijicarbonat, kaliumcar-bonat, eller en organisk base, såsom en amin, f.eks. pyridin, piperidin, pyrrolidin, diazabicycloundecen, diazabicyclo-nonen, triethylamin, endvidere et ammoniumcarboxylat, f.eks.
15 ammoniumacetat.
Reaktionskomponenterne omsættes fortrinsvis i nærværelse af piperidin.
Om ønsket kan også anvendes et opløsnings- eller fortyndingsmiddel. Fortyndingsmidlet kan være et indifferent, or-20 ganisk opløsningsmiddel, såsom en alkanol, f.eks. methanol, ethanol, isopropanol eller butanol? en alkylketon, f.eks. acetone eller methylethylketon; en ether, f.eks. diethylether, dioxan eller tetrahydrofuran; dimethyIformamid; et aliphatisk eller aromatisk carbonhydrid, f.eks. hexan, heptan, benzen, 25 toluen, xylen; et chloreret eller aromatisk carbonhydrid, f.eks. methylenchlorid, chloroform, carbontetrachlorid, chlor-benzen, dichlorbenzen, nitrobenzen; acetonitril; pyridin, etc. Der kan også anvendes en blanding af to eller flere opløsningsmidler som et fortyndingsmiddel.
3° Hvis de anvendte udgangsforbindelser reagerer med vand, kan fortyndingsmidlet også være en blanding af et eller flere organiske opløsningsmidler og vand. Et overskud af aldehydet med den almene formel III kan også anvendes som et fortyndingsmiddel .
35 Omsætningen af acetylquinoxalinderivatet med den almene formel II med aldehydet med den almene formel III kan udføres inden for et bredt temperaturområde. Almindeligvis 3
O
148979 sker omsætningen ved en temperatur på 0 til 120°C, fortrinsvis ved 10 til 100°C.
Almindeligvis anvendes atmosfærisk tryk til omsætningen, imidlertid kan også anvendes højere tryk.
5 Acetylquinoxalinderivatet med den almene formel II om sættes normalt med en 1 til 3 ækvimolær mængde, fortrinsvis en 1 til 1,1 ækvimolær mængde, af aldehydet med den almene formel III, eventuelt i nærværelse af en basisk katalysator, der anvendes i en 0,01 til 0,2 ækvimolær mængde. Selvfølge-10 lig kan også andre molforhold anvendes uden nogen ugunstig virkning på omsætningen.
Normalt udføres fremgangsmåden ifølge den foreliggende opfindelse på følgende måde:
Acetylquinoxalinderivatet med den almene formel II opløses 15 eller suspenderes i et opløsningsmiddel. Aldehydet med den almene formel III tilsættes, eventuelt i flere portioner, og om ønsket tilsættes også en basisk katalysator. Acetyl-quinoxalinderivaterne kan imidlertid også sættes til aldehydet.
Quinoxalin-2-yl-ethenylketonerne med den almene formel I 20 udskilles i krystallinsk form fra den varme reaktionsblanding eller ved afkøling. I nogle tilfælde er det imidlertid essentielt at inddampe reaktionsblandingen for at sikre udskillelsen af reaktionsproduktet.
De acetylquinoxalinderivater med den almene formel li, 25 der anvendes som udgangsforbindelser, kan fremstilles ved hjælp af kendte metoder (se f.eks." J. Org. Chem., 1967). Aldehyderne med den almene formel III er kendte forbindelser.
På grund af deres, værdifulde antibakterielle yirkning kan de hidtil ukendte forbindelser med den almene formel I 30 anvendes ved husdyrhold.
De hidtil ukendte forbindelser med den almene formel I udviser antibakteriel aktivitet overfor både gram-positiye og gram-negative bakterier, specielt Enterobacteriaceae, såsom Escherichia coli, Pseudomonadaceae, såsom Pseudomonas
QC
aeruginosa, Micrococcaceae, såsom Staphyloccus aureus, etc.
o 4 148979 Således kan de hidtil ukendte forbindelser anvendes til behandling af både lokale og systemiske bakterielle infektioner hos dyr.
Den minimale hæmningskoncentration af forbindelserne 5 er mellem 0,5 og 100 jiq/val.
Den antimikrobielle virkning af forbindelserne med formel (I) er blevet undersøgt in vitro ved anvendelse af en stamme af Escherichia coli (A), som er resistent overfor andre kemoterapeutika, en stamme af Staphylococcus aureus 10 (B) og en stamme af Listeria monocytogenes (C). Resulta terne er vist i nedenstående tabel I, som viser den minimale hæmningskoncentration (MIC) i kg/ml, og som tillige viser forbindelsernes toksicitet afprøvet på mus.
Sammeniigningsforbindelsen "Carbadox" som er 15 {quinoxalin-l,4-dioxid-2-yl-methylen)-carbazinsyremethyle- ster, er en kendt forbindelse (US-patentskrift nr. 3.371.090), som har fundet vid anvendelse i praksis som antimikrobielt middel.
Tabel I
20 Forbindelse fra LD^g på mus MIC (jig/ml) imod eksempel nr. (mg/kg) mikroorganismestammer __A B_C_ 1 4600 0,5 5 5 2 3200 0,5 0,5 5 25 4 5 0 0 0 5 10 25 "Carbadox" 4000 25 100 100
Tabel I viser tydeligt, at forbindelserne med den almene formel I er signifikant kraftigere antimikrobielt 3Q virksomme sammenlignet med den kendte forbindelse "Carbadox".
Quinoxalin-2-yl-ethenylketonerne med den almene formel I har, som det også fremgår af tabel I, en meget lav toksicitet. Forbindelserne kan ansés for værende praktisk taget ikke-toksiske.
35 De ifølge den foreliggende opfindelse fremstillede forbindelser anvendes i husdyrhold i veterinære præparater, som indeholder en virksom mængde af forbindelsen med den 5
O
148979 almene formel I, hvori ^ og R2 er som defineret ovenfor, og et eller flere indifferente, faste eller flydende bærestoffer.
Der kan f.eks. anvendes sådanne præparater som tab-5 letter, overtrukne tabletter, etc. Præparaterne kan indeholde indifferent(e), fast(e) eller flydende bærestof(fer), der anvendes i farmaceutisk praksis, og kan fremstilles ved hjælp af kendte metoder.
Yderligere detaljer ved den foreliggende opfindelse 10 er belyst i de følgende eksempler.
Eksempel 1 3-Methylquinoxalin-2-yl-l,4-dioxid-phenylethenylketon.
21,8 g (0,1 mol) 3-methyl-2-acetylquinoxalin-l,4--dioxid, 10,6 g (0,1 mol)· benzaldehyd og 0,85 g (0,01 mol) 15 piperidin omsættes i 250 ml isopropanol ved 50°C i 20 timer.
Efter afkøling frafiltreres produktet.
Der opnås 23,9 g (78%) 3-methylquinoxalin-2-yl-l,4--dioxid-phenylethenylketon, smp.: 187-188°C.
Eksempel 2 20 3-Methylquinoxalin-2-yl-l,4-dioxid-quinoxalin-l,4-dioxid--2-yl-ethenylketon.
3-Methyl-2-acetylquinoxalin-l,4-dioxid omsættes med 2-formylquinoxalin-l,4-dioxid i 8 timer, som beskrevet i eksempel 1.
25 3-Methylquinoxalin-2-yl-l,4-dioxid-quinoxalin-2-yl- -ethenyl-1,4-dioxidketon opnås med et udbytte på 98%.
Smp.: 340°C.
Eksempel 3
Quinoxalin-2-yl-l,4-dioxid-p-methoxyphenylethenylketon.
30 2-Acetylquinoxalin-l,4-dioxid omsættes med p-methoxy- benzaldehyd i 16 timer som beskrevet i eksempel 1.
Quinoxalin-2-yl-l,4-dioxid-p-methoxyphenylethenylketon opnås med et udbytte på 76%. Smp.: 169-170°C.
35
O
148979 6
Eksempel 4 3-Methylquinoxalin-2-yl-l,4-dioxid-p-methoxyphenylethenyl-keton.
3-Methyl-2-acetylquinoxalin-l,4-dioxid omsættes med 5 p-methoxybenzaldehyd som beskrevet i eksempel 1.
3-Methylquinoxalin-2-yl-l,4-dioxid-p-methoxyphenylethenyl-keton opnås med et udbytte på 86%. Smp.: 186-187°C.

Claims (3)

148979 o Patentkrav.
1. Analogifremgangsmåde til fremstilling af quinoxalin--2-yl-ethenylketoner med den almene formel I 5 0 t ,^^nYCD-CH=CH-Ri (i) o 15 hvori . Rj, står for en phenylgruppe, en methoxyphenylgruppe eller en quinoxalin-1,4-dioxid-2-yl-gruppe, og R2 står for et hydrogenatom eller en methylgruppe, kendetegnet ved, at et acetylquinoxalinderivat med den almene 20 formel II 0 ^X/N^CO-CHj (i« “ I
1 L 0 30 hvori R2 er som defineret ovenfor, omsættes med et aldehyd med den almene formel III R-j^-CHO (III) hvori R^ er som defineret ovenfor. 35
DK241381AA 1980-06-03 1981-06-02 Analogifremgangsmaade til fremstilling af quinoxalin-2-yl-ethenylketoner DK148979B (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU138580 1980-06-03
HU801385A HU184292B (en) 1980-06-03 1980-06-03 Process for preparing quinoxalinyl-ethenyl ketones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DK241381A DK241381A (da) 1981-12-04
DK148979B true DK148979B (da) 1985-12-09

Family

ID=10954220

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK241381AA DK148979B (da) 1980-06-03 1981-06-02 Analogifremgangsmaade til fremstilling af quinoxalin-2-yl-ethenylketoner

Country Status (23)

Country Link
US (1) US4373101A (da)
JP (1) JPS5714582A (da)
AR (1) AR229796A1 (da)
AU (1) AU550919B2 (da)
BE (1) BE889049A (da)
BR (1) BR8103476A (da)
CA (1) CA1165319A (da)
CH (1) CH651299A5 (da)
CS (1) CS228509B2 (da)
DE (1) DE3121977A1 (da)
DK (1) DK148979B (da)
ES (1) ES8203353A1 (da)
FI (1) FI811703L (da)
FR (1) FR2483415B1 (da)
GB (1) GB2076819B (da)
GR (1) GR75691B (da)
HU (1) HU184292B (da)
IT (1) IT1167782B (da)
NL (1) NL8102659A (da)
PL (1) PL137173B1 (da)
SE (1) SE8103471L (da)
SU (1) SU1192621A3 (da)
YU (1) YU139481A (da)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3340931A1 (de) * 1983-11-11 1985-05-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Staubfreie chinoxalin-1,4-di-n-oxide
AU623026B2 (en) * 1989-07-12 1992-04-30 Help Enterprises Mail boxes
JP2963299B2 (ja) * 1993-03-31 1999-10-18 三菱電機株式会社 プログラマブルコントローラの周辺装置、及び内部情報設定方法
CN102408384B (zh) * 2011-10-25 2014-03-05 湖南科技大学 一种改进的喹烯酮合成方法
CN102329272B (zh) * 2011-11-01 2013-09-11 荆州市新元生物科技有限公司 制备喹烯酮的方法
CN103420928A (zh) * 2012-12-17 2013-12-04 华中农业大学 氚标记和氘标记喹烯酮的制备方法
CN103145631B (zh) * 2013-03-18 2015-08-19 广州英赛特生物技术有限公司 抗菌性的喹噁啉-1,4-二氧化物的衍生物及其在动物生产中的应用
CN104447587B (zh) * 2013-03-18 2017-02-08 广州英赛特生物技术有限公司 喹噁啉‑1,4‑二氧化物在动物生产中的应用
CN103664807A (zh) * 2013-12-02 2014-03-26 河北美荷药业有限公司 3-甲基-2-(甲氧基苯乙烯酮基)-喹喔啉-1,4-二氧化物及其制备方法和应用
CN104672155B (zh) * 2013-12-03 2017-11-07 中牧实业股份有限公司黄冈动物药品厂 一种改进喹烯酮的合成方法
CN103724284A (zh) * 2013-12-13 2014-04-16 河北美荷药业有限公司 3-甲基-2-(胺基苯乙烯酮基)-喹喔啉-1,4-二氧化物及其制备方法和应用
CN105153050A (zh) * 2015-10-21 2015-12-16 莱阳市盛华科技有限公司 一种喹烯酮衍生物及其制备方法
CN105418520B (zh) * 2015-11-16 2018-10-30 吉林化工学院 一种3-甲基-2-(2-磺酸钠苯乙烯酮基)喹喔啉-1,4-二氧化物(喹烯酮磺酸钠)的合成方法
CN105566234A (zh) * 2015-12-24 2016-05-11 南阳市天华制药有限公司 一种喹烯酮的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3818007A (en) * 1970-03-18 1974-06-18 Pfizer Hydroxyalkyl esters of quinoxaline-di-n-oxide-2-carboxylic acid
CH575213A5 (da) * 1972-09-05 1976-05-14 Ciba Geigy Ag
US4091206A (en) * 1974-11-21 1978-05-23 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Quinoxaline-1,4-dioxide derivatives
US4038392A (en) * 1975-10-14 1977-07-26 Pfizer Inc. 3-(heterocyclicthiomethyl) quinoxaline-1,4-dioxides
DE2631520A1 (de) * 1976-07-14 1978-01-19 Bayer Ag Chinoxalin-di-n-oxide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
US4303657A (en) * 1979-05-21 1981-12-01 International Minerals & Chemical Corp. Nitrohydroxyalkyl-substituted quinoxaxiline dioxides and alkanoic acid esters thereof

Also Published As

Publication number Publication date
NL8102659A (nl) 1982-01-04
PL231452A1 (da) 1982-03-15
JPS5714582A (en) 1982-01-25
GB2076819A (en) 1981-12-09
BE889049A (fr) 1981-12-02
HU184292B (en) 1984-07-30
SU1192621A3 (ru) 1985-11-15
US4373101A (en) 1983-02-08
GR75691B (da) 1984-08-02
CS228509B2 (en) 1984-05-14
FI811703L (fi) 1981-12-04
IT8122083A1 (it) 1982-12-02
CA1165319A (en) 1984-04-10
SE8103471L (sv) 1981-12-04
IT8122083A0 (it) 1981-06-02
FR2483415A1 (fr) 1981-12-04
DE3121977A1 (de) 1982-04-15
ES502682A0 (es) 1982-04-01
AR229796A1 (es) 1983-11-30
ES8203353A1 (es) 1982-04-01
FR2483415B1 (fr) 1985-06-28
AU550919B2 (en) 1986-04-10
BR8103476A (pt) 1982-02-24
IT1167782B (it) 1987-05-13
AU7125681A (en) 1982-08-26
CH651299A5 (en) 1985-09-13
DK241381A (da) 1981-12-04
PL137173B1 (en) 1986-05-31
YU139481A (en) 1983-09-30
GB2076819B (en) 1983-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK148979B (da) Analogifremgangsmaade til fremstilling af quinoxalin-2-yl-ethenylketoner
RU2722176C1 (ru) (z)-2((4-r1-5-r2-3-(этоксикарбонил)тиофен-2-ил)амино)-4-оксо-4-r3-бут-2-еновые кислоты, обладающие противомикробной активностью
JP2020516645A (ja) ジアミノピメリン酸経路を介するリジン生合成の複素環式阻害剤
JPH01305064A (ja) 2―フエニルスルフイニル―ニトロ―ピリジン類
CN109251186B (zh) 一种含苯并噻唑的查尔酮类衍生物、其制备方法及应用
EP0630891A1 (en) 3-Isothiazolones derivatives and their use as antimicrobial agents
RU2428419C2 (ru) Новые бензофуроксаны, обладающие фунгицидной и бактерицидной активностью
US3254075A (en) 1-(2-hydroxyethyl and 2-haloethyl-3-(5-nitrofurfurylideneamino)-2-imidazolidinones
US5552423A (en) Isothiazolone derivative and microbicidal composition comprising the same as active ingredient
CA1173030A (en) Rifamycin derivatives
US4033960A (en) 2-Mercaptoquinoxaline-di-N-oxide products and a method for their preparation
RU2255935C2 (ru) 5,7-дизамещенный-4,6-динитробензофуроксан общей формулы c6n4o6(r1)2, обладающий акарицидной и бактерицидной активностью
US3347874A (en) 5-nitrofuryl-2-amidoximes
US4440934A (en) 5-(4-Hydroxyphenyl) hydantoin derivatives
FI78078C (fi) Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara p-oxo-oxazolindinylbensensulfonamider.
US4060527A (en) Pyrido[2,3-c]-acridine-1-hydroxy-2-carboxylic acid derivatives
US3679671A (en) Oxidation of phenylacetonitrile derivatives employing a copper (ii)-amine catalyst system
NO832663L (no) 4h-1,4-benzothiazin-derivat, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som laegemiddel, fortilsetningsstoffer og konserveringsmiddel
US3873550A (en) Antimicrobial bis(dihalonitro-methyl)pyridines
US3822255A (en) Tetrahydro-1-((5-nitrofurfurylidene)amino)substituted-2-(1h)-pyrimidinones
US2855442A (en) Nitroethylenes
Padmavathi et al. A new class of sulfur‐linked bis‐1, 2, 3‐selenadiazoles, 1, 2, 3‐thiadiazoles, and 2H‐diazaphospholes
KR950008314B1 (ko) 퀴놀론 카르복실산 유도체 및 그의 제법
US5155119A (en) 3-(2-pyridinylthio)-N-oxide, 2-halo-2-propenenitrile compounds useful as antimicrobials
US3658844A (en) Substituted 1 3-dithian-5-ones