DEP0040640DA - Verfahren zur Herstellung von teilweise hydrierten Diphenylmonocarbonsäuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von teilweise hydrierten DiphenylmonocarbonsäurenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von teilweise hydrierten Diphenylmonocarbonsäuren.
Es hat sich herausgestellt, dass einige Ester der 2-Phenyltetra- und Hexahydrobenzoesäure wertvolle therapeutische Eigenschaften aufweisen; diese Säuren erhalten hierdurch ihre Bedeutung als Zwischenprodukte.
Die 2-Phenyltetrahydrobenzoesäure ist bisher noch nicht in der Literatur beschrieben worden. Sie kann zum Beispiel hergestellt werden, indem man Blausäure an 2-Phenylcyclohexanon addiert, aus dem erhaltenen Produkt Wasser abspaltet und die Nitrilgruppe verseift.
Die 2-Phenylhexahydrobenzoesäure ist dagegen bekannt. Sie wurde bisher aus Diphenyl-2-carbonsäure hergestellt durch Reduktion mit Natrium und Amylalkohol. Diese Reduktion ist jedoch sehr unzweckmässig. Sie erfordert grosse Mengen Natrium und eine grosse Apparatur, wobei strenge Vorsichtsmassnahmen zu treffen sind, weil man nur dann eine brauchbare Ausbeute erhält, wenn die Reaktion heftig verläuft.
Es wurde nun gefunden, dass man diese 2-Phenylhexahydrobenzoesäure mühelos erhalten kann durch Reduktion von 2-Phenyltetrahydrobenzoesäure nach an sich bekannten Verfahren, zum Beispiel durch katalytische Reduktion mit Wasserstoff.
Beispiel.
a) 2-Phenyltetrahydrobenzoesäure.
Die Herstellung verläuft in folgenden Stufen:
Die Verseifung kann sowoh in alkalischen wie in saurem Medium stattfinden. Einer Lösung von 110 g 2-Phenylcyclohexanon in 1250 ccm Alkohol wird eine Lösung von 205 g KCN in 240 ccm kochendem Wasser hinzugefügt. Durch einen Rückflusskühler werden dann unter Schütteln in kleinen Portionen 200 ccm Eisessig zugegeben. Nachdem das Gemisch 1 1/2 Stunden gekocht hat, wird es warm in 5 l Eiswasser eingegossen und mit Äther ausgeschüttelt, die ätherische Lösung mit Wasser neutral gewaschen, und unter Zusatz von etwas Aktivkohle mit Natriumsulfat getrocknet. Der Äther wird dann vorsichtig bis zur Trockne verdampft. Man erhält 120 g 2-Phenyl-l-Cyano-l-Oxycyclohexan, welches einem Gemisch aus 1200 ccm trockenen Pyridin und 50 ccm
Phosphoroxychlorid zugefügt wird. Man lässt drei Stunden unter Rückfluss stehen, giesst das Reaktionsgemisch in 2 1/2 kg Eis und 900 ccm konzentrierte HCl und schüttelt mit Äther aus.
Die ätherische Lösung wird nach dem Waschen mit Wasser in der üblichen Weise aufgearbeitet. Man erhält 70 g 2-Phenyltetrahydrobenzonitril vom Kp.(sub)17 = 179-180°.
76,5 g dieses Nitrils werdne 48 Stunden mit 380 ccm 50%iger Schwefelsäure und 765 ccm Eisessig gekocht. Nach Abkühlung in einer Kältemischung wird durch Zugabe von Lauge ein pH-Wert von 6 eingestellt. Der sich bildende Niederschlag wird abgesaugt und mit Äther gewaschen. Die ätherische Lösung wird mit der Lauge ausgeschüttelt und die wässrig alkalische Schicht angesäuert. Man erhält 35 g 2-Phenyltetrahydrobenzoesäure mit Schmelzpunkt 155 - 157°.
b) 2-Phenylhexahydrobenzoesäure.
10 g 2-Phenyltetrahydrobenzoesäure werden mit 20 g 2 1/2%igem Pd-BaBo(sub)4-Katalysator in 400 ccm Eisessig und 10 ccm konzentrierter H(sub)2SO(sub)4 und Wasserstoff hydriert, bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Gegebenenfalls erwärmt man das Gemenge schwach. Nach Hinzufügen von 1 l Wasser wird im Vakuum bis auf ein kleines Volumen eingedampft. Die auskristallisierte 2-Phenylhexahydrobenzoesäure kann aus Petroleumäther umkristallisiert werden, Schmelzpunkt 104 - 106°.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von teilweise hydrierten Diphenylmonocarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, dass man an 2-Phenylcyclohexanon Blausäure addiert, das erhaltene Cyanhydrin in beliebiger Reihenfolge dehydratisiert und die Nitrilgruppe verseift, die 2-Phenyltetrahydrobenzoesäure abscheidet und sie gegebenenfalls zur 2-Phenylhexahydrobenzoesäure reduziert.
2. Verfahren zur Herstellung von 2-Phenylhexahydrobenzoesäure nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Phenyltetrahydrobenzoesäure katalytisch mit Wasserstoff hydriert.
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