DEF0015739MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 30. Juni 1953 Bekanntgemacht am 21. Juni 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
Es ist bekannt, daß man ε-Benzoyl-lysin durch
Benzoylieren von ε-Amino-capronsäure, Chlorierung der Benzoylverbindung mit Sulfurylchlorid zu
a-Chlor-e-benzoyliamino-capronsäure und Aminierung
der letzteren zu ε-Benzoyl-lysin erhalten kann (USA.-Patentschrift 2 519 038).
Stellt man nach dem gleichen Verfahren ε-Acetyllysin
ausgehend von ε-Amino-capronsäure in technischem Maßstab her, so ergeben sich sehr viel
schlechtere Ausbeuten in der Chlorierungsstufe, die einerseits auf den ungünstigeren Löslichkeitseigenschaften
der a-Chlor-8-acetylamino-capronsäure beruhen, andererseits aber darin, daß unter den Bedingungen,
unter denen die Chlorierung durchgeführt wird, bei der ε-Acetylamino-capronsäure
leicht ein Ringschluß zu N-Acetyl-caprolactam erfolgt.
Chlorierung und Ringbildung verlaufen dabei mit ungefähr gleicher Geschwindigkeit. Das
N-Acetyl-oaprolactam wird ebenfalls chloriert, ergibt
aber eine Substanz unbekannter Konstitution mit 4 bis 5 Chloratomen pro Mol N-Acetyl-caprolactam.
Es wurde nun überraschenderweise , gefunden, daß man ausgezeichnete Ausbeuten (96 bis 98 % der
Theorie) an a-Chlor^-acetylamino-oapronsäure bei
der Chlorierung von ε-Acetylamino-capronsäure erhält, wenn man das wasserfreie Natriumsalz dieser
Säure verwendet und dem für die Chlorierung
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F 15739 IVbJ'12 q
üblicherweise verwendeten Sulfurylchlorid noch Thionylchlorid zusetzt.
Als Ausgangsmaterial benutzt man für das vorliegende Verfahren zweckmäßig Caprolactam," das
in bekannter Weise durch Verseifung in ε-Aminocapronsäure und durch Acetylierung der letzteren
in ε-Acetylamino-capronsäure übergeführt wird, die durch Zugabe von Natronlauge und Eindampfen
zur Trockne als Natriumsalz isoliert wird.
ίο Die Clorierung erfolgt mit Sulfurylchlorid in
Gegenwart von Thionylchlorid bei leicht erhöhter Temperatur. .
Die nachfolgende Aminierung der a-Chlor-8-acetylamino-capronsäure
zu ε-Acetyl-lysin führt man vorteilhafterweise nach dem Verfahren der deutschen Patentanmeldung F 11385 IVb/i2q mit
5O%igem wäßrigem Ammoniak in einem Autoklav aus V4A-Stahl durch.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine wirtschaftliche Herstellung des ε-Acetyl-lysins, das
als Beifuttermittel zur besseren Verwertung von als Viehfutter verwendetem pflanzlichen Eiweiß
von Bedeutung ist.
678 g (6 Mol) Caprolactam werden mit 1255 g = 85occm(i4Mol) Natronlauge(45%'ig) 45 Minuten
unter Rühren am Rückflußkühler erhitzt. Die homogene Lösung wird auf etwa io° abgekühlt und
unter Einhaltung der Temperatur mit 673 g (6,6 Mol) Essigsäureanhydrid versetzt. Nach halbstündigem
Nachrühren wird im Vakuum (innen maximal 900) fast zur Trockne eingedampft und
anschließend bei etwa 1300 im Vakuum scharf
nachgetrocknet, bis die Substanz völlig wasserfrei ist.
Bei ~ 500 werden etwa 1600 g Sulfurylchlorid
und 50 bis 100 g möglichst farbloses Thionylchlorid so eingetropft, daß die Temperatur 6o° nicht übersteigt,
wobei starke Wärmetönung auftritt. Daraufhin werden in Abständen von einer halben Stunde
dreimal etwa 800 g Sulfurylchlorid und 25 bis 50 g Thionylchlorid zugegeben, wobei die Temperatur
bis 650 steigen soll. Danach wird etwa 2 Stunden auf nahezu,, jedoch nicht über 700 erhitzt. Dann
wird unter Einhaltung dieser Temperatur unter schwachem Vakuum das Sulfurylchlorid möglichst
vollständig entfernt. Während der Reaktion wird mit einem gut wirkenden Rückflußkühler gearbeitet
und aus den Abgasen durch Kühlung mit einer Eis-Kochsalz-Mischung nochmals Sulfurylchlorid kondensiert.
Je nach Wirksamkeit der Kühlung beträgt der Verlust 20 bis 25 % des eingesetzten Sulfurylchlorids.
Ausbeute an a-Ghlor-e-acetylamino-capronsäure
96 bis 98% der Theorie.
Durch Eintragen von 1500 g Wasser + Eis bei ο bis io° wird das entstandene Säurechlorid unter
Außenkühlung verseift.
Die stark saure Lösung wird mit konzentrierter Natronlauge (etwa 1,3 1) bei
<C io° gerade alkalisch gestellt und das ausgefallene Kochsalz abgesaugt.
Die wäßrige Lösung wird in einem Autoklav aus V4A-Stahl mit so viel Ammoniak versetzt, als
zur Herstellung einer 5o°/oigen Ammoniaklösung (berechnet auf Wasser) erforderlich ist.
Nach einstündigem Erhitzen bei 95° wird bei
90 bis 95° entspannt, wobei die größte Menge
Ammoniak entfernt wird. Ausgefallenes Kochsalz kann durch Filtrieren entfernt werden. Dann wird
im Vakuum zur Trockne eingedampft und gepulvert. Der Rückstand enthält 95% der Theorie
ε-Acetyl-lysin berechnet auf Caprolactam.
Claims (1)
- Patentanspruch:
Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Her-. stellung von ε-Acetyl-lysin durch Verseifung von Caprolactam zu ε-Amino-capronsäure, Ace-. tylierung der ε-Amino-capronsäure zu ε-Acetylamino-capronsäure, Chlorierung der letzteren zu a-Chlor-8-acetylamino-capronsäure und Aminierung der a-Chlor^-acetylamino-capronsäure mit wäßrigem Ammoniak zu ε-Acetyl-lysin gemaß Patentanmeldung F 11385 IVb/ 12g, dadurch gekennzeichnet, daß man statt der freien ε-Acetylamino-capronsäure das wasserfreie Natriumsalz der ε-Acetylamino-capronsäure mit Sulfurylchlorid in Gegenwart von Thionylchlorid behandelt.© 60S 546/504 6. 56
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