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Publication number: DEF0011305MA
Authority: DE

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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Tag der Anmeldung: 11. März 1953 Bekanntgemacht am 29. September 1955

DEUTSCHES PATENTAMT

Es wurde gefunden, daß man wertvolle neue chromhaltige Monoazofarbstoffe erhält, wenn man kernsulfonsäuregruppenfreie ο,ο'-Dioxy- oder o-Oxy-o'-carboxyazofarbstoffe, welche die Gruppe

- oder

— SO₉ — CH₉ — CH, — OSOoH

— SO₉ — CH=

ein- oder zweimal enthalten, durch Behandeln mit Chromkomplexverbindungen von aromatischen o-Oxycarbonsäuren (deutsche Patentschrift 741462), insbesondere Chromsalicylsäure oder ihren Salzen, in neutralem oder alkalischem Medium in ihre komplexen Chromverbindungen überführt. In den fertigen chromhaltigen Farbstoffen beträgt das Verhältnis von Farbstoffmolekül zu Chromatom 2:1 bis 1:1, vorzugsweise 2:1.

Die bei dem vorliegenden Verfahren zur Anwendung kommenden Ausgangsfarbstoffe können nach den Verfahren der am 28.7. 1955 bekanntgemachten deutschen Patentanmeldungen F 9357 IVd / 22 a, F 14260 IVd/22a und F 14261 IVd / 22a erhalten werden.

Von besonderer Bedeutung sind die nach vorliegender Erfindung erhältlichen chromhaltigen Monoazofarbstoffe, welche in der Seitenkette die anionoide Sulfonsäuregruppe tragen. Diese Farbstoffe besitzen

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cine sehr gute Wasserlöslichkeit und zeigen trotz der Anwesenheit der Sulfonsäiiregruppe im neutralen wie schwach sauren Fürbebade ein gutes Ziehvermögen.

Die neuen Farbstoffe sind hervorragend geeignet zum Färben von Wolle und Polyamidfasern. Infolge ihres guten Zieh Vermögens aus neutralem oder schwach saurem Bade sind sie den bekannten, im Kern Sulfonsäuregruppen enthaltenden Chromkomplexfarbstoffen überlegen, die aus stark saurem Bade gefärbt werden

ίο müssen, wobei das Fasermaterial leidet. Die mit den Chromkoinplex verbindungen erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Naßechtheiten aus, da sich beim Färben sowohl das Chromatom als auch die beim Färl>eVorgang entstehende bzw. schon vorhandene SO₂ CII - CIL-Gruppe mit dem WoIlkeratin verbindet.

Gegenüber den aus der französischen Patentschrift 971 803 bekannten, durch eine Methylsulfongruppe substituierten chromhaltigen Monoazofarb-

ao stoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch eine bessere Potting- und saure Walkechtheit aus.

B ei s]) ie I 1

217 (iewichtsteile 2-Amino-i-oxybenzol-4-(/?-oxyäthylsulfon) werden wie üblich diazotiert und mit 180 Gewichtsteilen i-Phcnyl-3-methyl-5-pyrazolon in GCg(Miwart überschüssiger Natriumcarbonatlösung gekuppelt. Das entstandene Produkt wird mit Kochsalz abgeschieden und abgesaugt. Der getrocknete Farbstoff wird dann in 2500 Gewichtsteilen Schwefelsäure ((/>"/₍|ig) bei 10 bis 20⁰ eingetragen und nach erfolgter Liisung durch Aufgießen auf Eis ausgefällt. Er wird abgesaugt und mit Kochsalzlösung neutral gewaschen. Zur Chronüerung wird der Farbstoff nun in 5000 Volumteilen Wasser mit 750 Volumteilen einer neutralen Natriumchromsalicylatlösung, die 28 Gewichtsteile Chrom enthält, zum Sieden erhitzt. Nach beendeter Chromicrung wird der Farbstoff mit Kochsalz ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein braunrotes Pulver dar und ist leicht wasserlöslich. Wolle und Polyamidfaser werden aus neutralem oder schwach saurem Bade in orangeroten Tönen von sehr guten Naßechtheiten und guter bis sehr guter Lichtechtheit gefärbt.

Ii ei spiel 2

2Γ7 Gewichtsteile 2-Amino-i-oxybenzol-4-(/?-oxyäthylsulfon) werden wie üblich diazotiert und mit 201 Gewichtsteilen i-Acetylamino-7-oxynaphthalin in Gegenwart überschüssiger Natriumcarbonatlösung gekuppelt. Der entstandene Farbstoff wird wie im Beispiel ι aufgearbeitet und verestert. Die Chromierung wird wit; im Heispiel 1, aber in schwach sodaalkalischer Lösung durchgeführt. Die entstandeneChromkomplexverbindung des Farbstoffes stellt ein dunkelblaues Pulver dar, das sich in Wasser beim Erwärmen mit dunkelblauer Farbe löst. Sie färbt Wolle und Polyamidfasern in grauen Tönen von sehr guten Naßechtheiten und guter bis sehr guter Lichtechtheit.

Heispiel 3

190 Gewichtsteile der Diazoniumverbindung von 2-Amino-1 -oxybenzol-4- (ß-oxyäthylsulfonschwefelsäureester) (8i"/_nig) werden in 1700 Volumteilen Wasser gelöst. Diese Lösung läßt man bei 3 bis 5⁰ in eine Lösung von 119 Gewichtsteilen i-Carbäthoxyamino-7-oxynaphthalin in 5000 Volumteilen Wasser, 520 Volumteilen n-Natronlauge, 70 Gewichtsteilen Natriumcarbonat und 700 Gewichtsteilen Kaliumchlorid einfließen. Nach beendeter Kupplung setzt man nochmals 350 Gewichtsteile Kaliumchlorid hinzu und filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab. Er wird mit Kaliumchloridlösung gewaschen, bis das Filtrat vollkommen neutral reagiert und farblos abläuft. Nach dem Trocknen stellt der Farbstoff ein dunkelgraublaucs Pulver dar mit einem Reingehalt von 72,7 °/_n.

348 Gewichtsteile dieses Monoaaofarbstoffes werden dann in 6000 Volumteilen Wasser bei 65 bis 70° gelöst und mit 630 Volumteilen einer neutralen wäßrigen Lösung von chromsalicylsaurem Natrium, die in 3000 Volumteilen 1 Atom Chrom enthält, 4 bis 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach beendeter Chromierung wird die Chromkomplexverbindung vollständig mit Kochsalz ausgesalzen, nach dem Erkalten abgesaugt und mit io%iger Kochsalzlösung gewaschen, bis das Filtrat farblos abläuft. Nach dem Trocknen stellt der Farbstoff ein dunkelgraublaues Pulver dar. Er färbt Wolle in blaugraiien Tönen von sehr guten Naßechtheiten und guter bis sehr guter Lichtechtheit.

Die Diazoniumverbindung des 2-Amino-i-oxybenzol-4-(/?-oxyäthylsulfonsch\vefelsäureesters) kann wie folgt hergestellt werden: 217 Gewichtsteile 2-Amino-i-oxybenzol-4-(/?-oxyäthylsulfon) werden bei 10 bis 20° mit 700 Gewichtsteilen 95°/_oiger Schwefelsäure in den ß-Oxyäthylsulfonschwefelsäureester übergeführt. Nach erfolgter Veresterung wird die schwefelsaure Lösung auf 1500 Gewichtsteile Eis gegeben und bei 3 bis 5° mit 200 Volumteilen 5 fach normaler Natriumnitritlösung diazotiert. Das ausgeschiedene Diazoniumsalz wird nach kurzem Verrühren abgesaugt und mit etwas Aceton ausgewaschen.

Beispiel 4

217 Gewichtsteile 2-Amino-i-oxybenzol-4-(ß-oxyäthylsulfon) werden wie üblich diazotiert und mit 177 Gewichtsteilen Acetessigsäureanilid gekuppelt. Der entstandene Farbstoff wird mit Kochsalz völlig abgeschieden und abgesaugt. Er wird wie im Beispiel 1 verestert. Zur Überführung in die Chromkomplexverbindung wird er wie im Beispiel 2 behandelt. Die erhaltene Chromkomplexverbindung des Farbstoffs stellt ein gelbes Pulver dar, das in warmem Wasser gut löslich ist und Wolle, Polyamidfasern und Seide in gelben Tönen von sehr guten Naßechtheiten färbt.

Beispiel 5

137 Gewichtsteile i-Aminobenzol-2-carbonsäure werden wie üblich diazotiert und mit 282 Gewichtsteilen i- (4'-/?-Oxyäthylsulfonylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolon in Gegenwart überschüssiger Natriumcarbonatlösung gekuppelt. Das entstandene Produkt wird mit Kochsalz völlig abgeschieden und abfiltriert. Der getrocknete Farbstoff wird dann in 2700 Gewichtsteile Schwefelsäure (96%ig) bei 20⁰ eingetragen und nach erfolgter Lösung durch Aufgießen auf Eis ausgefällt. Er wird

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* Diazokomponente	Azokomponente	Farbton der Chromkomplex- verbindung auf Wolle
** 2-Amino-i-oxy-6-brombenzol-4-vinylsulfon	I-AcetylaminO-7-OXynaphthalin	grau
i-Aminobenzol-2-carbonsäure	I- (4'-Vinylsulf onylphenyl) -3-methyl- 5-pyrazolon	gelb
2-Amino-i-oxybenzol-4-(^-oxyäthylsulfon- ¹⁰ schwefelsäureester)	2-Oxynaphthalin	violettstichig- grau
2-Amino-i-oxybenzol-4-(j3-oxyäthylsulfon- schwefelsäureester)	Harnstoff von i-Amino-7-oxynaphthalin	grau
2-Amino-i-oxybenzol-4-vinylsulfon	i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon	orange
¹⁵ 2-Amino-i-oxybenzol-4-vinylsulfon	i- (3 '-Chlorphenyl) -s-methyl-S-pyrazolon	orange
2-Amino-i-oxybenzol-4-vinylsulfon	i-Carbäthoxyamino-7-oxynaphthalin	grau

abgesaugt und mit Kochsalzlösung neutral gewaschen.

Die Chromierung wird wie im Beispiel 1 durchgeführt. Nach beendeter Chromierung wird die Chromkomplexverbindung vollständig mit Kaliumchlorid ausgefällt, nach dem Erkalten abgesaugt und mit konzentrierter Kaliumchloridlösung ausgewaschen. Nach dem Trocknen stellt der Farbstoff ein gelbes Pulver dar, das in Wasser leicht löslich ist. Er färbt Wolle und Polyamidfasern in gelben Tönen von sehr guten Naßechtheiten und guter bis sehr guter Lichtechtheit.

Die obenstehende Zusammenstellung enthält eine Anzahl von weiteren, nach vorliegendem Verfahren verwendbaren Azofarbstoffen sowie die Farbtöne der daraus erhältlichen Chromkomplexverbindungen, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften besitzen.

Claims

Patentanspruch:

-SO₂-CH₂-CH₂

-SO₉-CH =CH,

OSO₃H

ein- oder zweimal enthalten, mit Chromkomplexverbindungen vonaromatischeno-Oxycarbonsäuren, insbesondere Chromsalicylsäure oder ihren Salzen, in neutralem oder alkalischem Medium behandelt.

Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man kernsulfonsäuregruppenfreie o, o'-Dioxy- oder o-Oxy-o'-carboxyazofarbstoffe, welche die Gruppe

Angezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 971 803.

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