DEC0008910MA - - Google Patents
Info
- Publication number
- DEC0008910MA DEC0008910MA DEC0008910MA DE C0008910M A DEC0008910M A DE C0008910MA DE C0008910M A DEC0008910M A DE C0008910MA
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- sulfonic acid
- group
- parts
- radical
- amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 66
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- -1 pyrazolone radical Chemical class 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 16
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 15
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 13
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 13
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 13
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 11
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 description 3
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- OGNVQLDIPUXYDH-ZPKKHLQPSA-N (2R,3R,4S)-3-(2-methylpropanoylamino)-4-(4-phenyltriazol-1-yl)-2-[(1R,2R)-1,2,3-trihydroxypropyl]-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylic acid Chemical compound CC(C)C(=O)N[C@H]1[C@H]([C@H](O)[C@H](O)CO)OC(C(O)=O)=C[C@@H]1N1N=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 OGNVQLDIPUXYDH-ZPKKHLQPSA-N 0.000 description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHBWBMDGBCKAQU-OWOJBTEDSA-N 5-amino-2-[(e)-2-(4-nitro-2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1S(O)(=O)=O GHBWBMDGBCKAQU-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Natural products OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- LHVVWWADJUJFEH-HKNOZQPISA-N hexadecanoic acid (9Z,12Z)-octadeca-9,12-dienoic acid octadecanoic acid (9Z,12Z,15Z)-octadeca-9,12,15-trienoic acid (Z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O LHVVWWADJUJFEH-HKNOZQPISA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 2
- UEJJHQNACJXSKW-UHFFFAOYSA-N 2-(2,6-dioxopiperidin-3-yl)-1H-isoindole-1,3(2H)-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)N1C1CCC(=O)NC1=O UEJJHQNACJXSKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCZNYKVABFECER-UHFFFAOYSA-N 2-aminooxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(ON)=CC=C21 FCZNYKVABFECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRRIDSMXMHAYOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-5-methoxyaniline Chemical compound CCOC1=CC=C(OC)C=C1N IRRIDSMXMHAYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUOWYJFPLMIKCX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxynaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=CC2=C(N)C(OCC)=CC=C21 TUOWYJFPLMIKCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dichlorobenzidine Chemical group C1=C(Cl)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(Cl)=C1 HUWXDEQWWKGHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound CC1=NNC(=O)C1 NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- IOQOLGUXWSBWHR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-(4-methylphenyl)-4h-pyrazol-3-one Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=C(C)C=C1 IOQOLGUXWSBWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N copper;azane Chemical class N.N.N.N.[Cu+2] QKSIFUGZHOUETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009967 direct dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 18. Februar 1954 Bekahhtgemacht am 9. Februar 1956
PA TENTANMELD UNG
KLASSE 22a GRUPPE 10
C8910IVb/22a
Dr. Henri Riat, Ariesheim (Schweiz)
ist als Erfinder genannt worden
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter: Dipl.-Ing. E. Splanemann, Patentanwalt, Hamburg 36
Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Trisazofarbstoffe
Die Priorität der Anmeldungen dm der Schweiz vom 26. Feibruar 1933 und 2. Februar 19S4
ist in Anspruch genommen
Die Erfindung bezieht sich auf metallhaltige Trisazofarbstoffe, die, wie z. B. der Farbstoff der Forme
OH
■N — C
C-N =
HO, S
N = Cx CH,
HO,S
Γιι - Γ)
N = N
HOoS
509 657/167
C 8910 IVb/22a
der allgemeinen Formel
O-
-Me-
Py-^N = N- R1-Υ — R2-N = N- R3-N = N- R4
entsprechen, worin Me ein komplex gebundenes Nickeloder Kupferatom, Y eine —CH = CH-Gruppe oder
eine direkte Bindung, Py einen Pyrazolonrest, R1 und
R2 Benzolreste, R3 einen in p-Stellung an die Azogruppen
gebundenen Benzol- oder Naphthalinrest und R4 den Rest einer Endkomponente der Naphthalinreihe
bedeuten, wobei die Azogruppen je in p-Stellung zu Y stehen und. die — O — Me — O-Gruppe je in
Nachbarstellung zur Azogruppe ari die' Röste R3 "und
R4 gebunden ist.
Diese metallhaltigen Farbstoffe werden erfindungsgemäß erhalten, indem man Trisazofarbstoffe der
Formel
O — Alkyl Py _ N = N — R1 — Y — R2 — N = N- R3 — N = N — R4
(3)
. worin die — O — Alkyl-Gruppe in o-Stellung zur
Gruppe — N = N — R4 steht, Y eine -CH = CH-Gruppe
oder eine direkte Bindung, Py einen Pyrazolonrest, R1 und R2 Benzolreste, R3 einen in p-Stellung an
die Azogruppen gebundenen Benzol- oder Naphthalinrest und R4 den in Nachbarstellung zur Azogruppe eine
Oxygruppe enthaltenden Rest einer Endkomponente der Naphthalinreihe bedeuten, wobei die Azogruppen
je in p-Stellung zu Y stehen, in der Weise mit nickel-
' oder kupferabgebenden Mitteln behandelt, daß unter
Aufspaltung der in der o-Oxy-o'-alkoxygruppierung vorhandenen Alkoxygruppe, o, o'-Dioxymetallkomplexe
entstehen.
Die Ausgangsfarbstoffe der Formel (3) können auf verschiedenen Wegen .hergestellt werden. Beispielsweise
kann man eine Tetrazoverbindung eines Diamins der Formel
H2N — R1 —Y — R2 — NH2
einerseits mit einem Pyrazolon und anderseits mit einer Mittelkomponente
O-Alkyl (H-R3-NH2)
kuppeln, welche in o-Stellung zur Aminogruppe eine Alkoxygruppe enthält, den entstandenen Aminodisazof
arbstoff weiterdiazotieren und die Diazodisazoverbindung mit einer in Nachbarstellung zu
einer Oxygruppe kuppelnden Endkomponente der Naphthalinreihe vereinigen. Außerdem können die
hierbei als Zwischenfarbstoffe zu verwendenden Aminodisazofarbstoffe der Zusammensetzung
O-Alkyl
(5)
Py _ N = N — R1- Y — R2- N = N- R3- NH2
in manchen Fällen auch vorteilhaft erhalten werden, indem man eine Verbindung der Formel
A-R1-Y-R2-A
worin ein A eine — N H2-Gruppe und das andere A
einen in eine solche überführbaren Sübstituenten,
z. B. eine Nitro- oder Acylaminogruppe, bedeutet, diazotiert und mit einem Pyrazolon kuppelt, hierauf
den erwähnten Sübstituenten.. in die Aminogruppe umwandelt, den Aminomonoazofarbstoff diazotiert
und mit einer Mittelkomporiente der angegebenen
Zusammensetzung kuppelt.
Ferner kann man auch einseitig diazotierte Diamine der Formel (4), soweit solche zugänglich sind, mit
Pyrazolonen kuppeln und gelangt dann durch Weiterdiazotieren der so erhältlichen Aminomonoazofarbstoffe
und Kupplung mit den Mittelkomponenten von der angegebenen Zusammensetzung ebenfalls zu den
Aminodisazofarbstoffen der Formel (5).
Eine andere Methode zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (5) besteht darin, daß man eine Verbindung
der Formel (6) diazotiert und mit einer Mittelkomponente
der angegebenen Art kuppelt, den erhaltenen Aminomonoazofarbstoff weiterdiazotiert
und die Diazoverbindung mit einer in Nachbarst ellung zu einer Oxygruppe kuppelnden Endkomponente der
Naphthalinreihe kuppelt, hierauf den Sübstituenten A in die Aminogruppe umwandelt und nach erfolgter
Diazotierung mit einem Pyrazolon kuppelt.
509657/167
C8910IVb/22a
Als Diamine der Formel (4) sind solche Verbindungen zu verwenden, welche zwei durch eine direkte Bindung
oder eine —CH = CH-Gruppe miteinander verbundene
Benzolreste aufweisen, wobei jeder Benzolrest durch eine in p-Stellung zu Y befindliche Aminogruppe
substituiert ist. Die Benzolreste können auch noch weitere Substituenten, z. B. Halogenatome, wie
Chlor, Alkylgruppen, wie Methyl, Alkoxygruppen, wie Äthoxy oder Methoxy, oder Sulfonsäuregruppen enthalten.
Als Beispiele seien die folgenden Diamine erwähnt:
4, 4'-Diaminodiphenyl,
3, 3'-Dimethyl- oder 3, 3'-Dichlor-4, 4'-diaminodiphenyl, .
4,4'-Diaminodiphenyl-3-sulfonsäure,
4, 4'-Diamihodiphenyl-3, 3'-disulfonsäure,
4, 4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure.
4, 4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure.
Die obigen Angaben, betreffend die Diamine der Formel (4), gelten, mutatis mutandis, auch für die
Verbindungen der Formel (6). Als Beispiele seien hier erwähnt: λ
4-Amino-4'-acetylaminodiphenyl,
4-Amino-4'-äcetylaminodiphenyl-3-sulfonsäure,
4-Nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonsäure.
4-Amino-4'-äcetylaminodiphenyl-3-sulfonsäure,
4-Nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonsäure.
Die für die Herstellung der Ausgangsfarbstoffe erforderlichen Pyrazolone können, an sich beliebig
.... gewählt werden. So kann man beispielsweise 3-Methyl-5-pyrazolon,
ein i-Alkyl-3-methyl-5-pyrazolpn, insbesondere aber i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon oder
ein i-Aryl-3-methyl-5-pyrazolon, dessen Arylrest noch weitere Substituenten enthalten kann, verwenden.
: Als Beispiele seien i-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
und i-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon erwähnt. Pyrazolone, welche, vorzugsweise in
einem in i-Stelluhg an den Pyrazolonring gebundenen
Phenylrest, löslichmachende Gruppen, z. B. Carbon-
. säuregruppen, Sulfonsäuregruppen oder gegebenenfalls
auch Sulfonsäureamidgrupperi aufweisen, sind vor allem dann von Interesse, wenn die Farbstoffe sonst
nur wenige löslichmachende Gruppen aufweisen. In diesem Zusammenhang seien i-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure,
i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-oder -4'-sulfonsäure, 1 - (4'- Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon
- 3'- sulfonsäure, 1 - (2'- Chlorphenyl) - 3 - methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure,
i-Phenyl^-methyl-S-pyrazolon-4'-carbonsäure,
i-Phenyl-S-pyrazolon-s-carbonsäure-3'-sulf
onsäure und i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäureamid als Beispiele erwähnt.
Die Mittelkomponenten der Formel
Die Mittelkomponenten der Formel
O-Alkyl
H-R3-NH2
enthalten in o-Stelhmg zur Aminogruppe die metall-.komplexbildende
— O-Alkyl-Gruppe, z. B. eine Äth-
.,:; oxygruppe oder vorzugsweise eine Methoxygruppe. Es
können Mittelkomponenten der Benzol- oder insbesondere solche der Naphthalinreihe verwendet
werden, z. B. . i-Amino^-methoxy-S-methylbenzol,
:i-Amino-2-methoxybenzol, i-Amino-2, 5-dimethoxybenzol;
i-Amino-2, 5-diäthoxybenzol, i-Amino-2-methoxy
- 5 - äthoxybenzol, 1 - Amino-2-äthoxy- 5 -methoxybenzol, i-Amino-2-methoxynaphthalin, 1-Amino-2-äthoxynaphthalin,
i-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulf onsäure, i-Amino-2-methoxynaphthalin-7-sulf onsäure,
i-Amino-2-äthoxynaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure. .
Als Endkomponenten (H -— R4) kommen in Nachbarstellung
zu einer Oxygruppe kuppelnde Verbindüngen der Naphthalinreihe wie Öxynaphthalinsulfonsäuren
und insbesondere Aminooxynaphthalinsulfonsäuren mit substituierten Aminogruppen, z. B.
Arylaminogruppen oder Acylaminogruppen in Betracht. Als Beispiele seien genannt:
2-Oxynaphthalin,
2-Oxynaphthalin-6-sulf onsäure, 2-Oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure,
i-Oxynaphthalin-4-sulf onsäure,
i-Oxynaphthalin-3, 6- oder -3, 8-disulfonsäure,
i, 8-Dioxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, i-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulf onsäure,
i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulf onsäure,
2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-6-oxynaphthalin-8-sulf onsäure, stickstoffsubstituierte 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren,
wie
2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-(4'-Chlorbenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulf onsäure,
2-(2'- oder 4'-Methoxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-(3'- öder 4'-Carboxymethoxyphenylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulf
onsäure,
2-(4'-Methylphenylamino)-5-oxynaphthalin-7, 3'-disulf
onsäure,
2-(4'-Chlorphenylamino)-5-oxynaphthalin-7,3'-disulfonsäure,
.
a-Phenylamino-S-oxynaphthalin^, 3'- oder -7, 4'-disulf
onsäure.
Die Farbstoffe der Formel (3) können nach den üblichen, an sich bekannten Methoden hergestellt
werden. Die tetrazotierten Diamine der Formel (4) werden vorteilhaft zuerst in schwach saurem Mittel
mit dem Pyrazolon und dann in schwach saurem bis schwach alkalischem Mittel mit der Mittelkomponente
von der angegebenen .Zusammensetzung vereinigt. Die Kupplung mit den Endkomponenten erfolgt zweckmäßig
in alkalischem Mittel und in Gegenwart von Pyridin oder Picolin.
Als metallabgebende Mittel kommen beim vorliegenden Verfahren nickelabgebende und vorzugsweise
kupferabgebende Mittel in Betracht, und die Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln ist beim vorliegenden
Verfahren in der Weise .auszuführen, daß o, o'-Dioxyazokupferkomplexe entstehen. Die Metal-■
lisierung läßt sich z. B. mit Salzen des zweiwertigen Kupfers oder Nickels in schwach saurem, wäßrigem
Mittel ' durchführen. Man kann die Farbstoffe aber ,
auch nach dem an sich bekannten Verfahren metalli- : sieren, gemäß welchem unter Verwendung von Nickeloder
Kupfertetramminkomplexen in Gegenwart oder Abwesenheit von überschüssigem Arnin bzw. Am-
509 657/167
CWW WbI 22a
riioniäk die Metallisierung zweckmäßig während
rtiehtef 6r Stütideti ili der Nähe von 100° in Wäßrigem
Mittel erfolgt. Von besonderem Vorteil ist in manchen
derartigen Fällen das Verfahren der deutschen Patentschrift 844 771, wonach in Gegenwart von Oxyalkylaminen,
insbesondere Äthäiiölamin bzW. den sich däVon ableitenden Kupferkornplexeh gearbeitet wird.
Farbstoffe der allgemeinen Formel (3), deren Rest R3 ein Näphthalinrest ist, also z. B. Farbstoffe, deren
Rest d
p
R3 der Formel
R3 der Formel
0 — CH,
HOoS
entspricht, werden itti allgemeinen vorteilhaft mit Kupfersulfat unter Zusatz von Alkäliacetät geküpfert.
Anderseits, hat es sich gezeigt, daß bei denjenigen Farbstoffen, welche an der erwähnten Stelle des Moleküls
eineh Alkoxybenzolrest, z. B. einen solchen der
Formel ' .
O — GH8
O — CH„
H, C
oder
H3C-O
0-C2H6
0-C2H6
H3C-O
aufweisen, die Überführung in die o, o'-Dioxykupferkomplexe zweckmäßig mittels Kupfertetramminsulfaten
erfolgt.
Die nach dem eingangs umschriebenen Verfahren erhältlichen metallhaltigen Farbstoffe sind neu und
entsprechen der bereits erläuterten Formel (2). Die Formel gibt zweifellos die richtigen stöchiometrischen
Mengen Metall und die richtige Stellung des Metallatoms
im Komplex wieder, dagegen steht die Verteilung von Haupt- und Nebenvalenzen in der komplexen
Bindung des Metalls heute noch nicht eindeutig fest. -
Die neuen metallhaltigen, insbesondere kupferhältigen Farbstoffe der Formel (2) können zum Färben
und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Wolle, Seide, insbesondere aber cellulosehaltiger
Fasern, wie Baumwolle, Leinen sowie Kunstseide Und Zellwolle aus regenerierter Cellulose verwendet werden.
Man erhält damit in der Regel gleichmäßige, graue bis
olivgrüne Färbungen von guter Lichtechtheit, die auch einer üblichen Knitterechtheitsbehandlung, z. B. mittelsHarnstoff-Fofniäldehyd-Kunstharzen,
Widerstehen. Beim Färben cellulosehaltiger Materialien nach den
üblichen Direktfärbemethoden Werden andere Fasern, z. B1 solche aus Celluloseestern; nicht angefärbt.
Gegenüber kupferhaltigen Trisazofarbstoffen analoger Zusammensetzung; die in der deutschen Patentschrift
888 734 beschrieben sind, zeigen die verfahrensgemäß
erhaltenen metallhaltigen Trisazofarbstoffe defi Vorzug, auf Baumwolle Färbungen von besserer LiGhtechtheit
zu ergeben:
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes- angegeben wird, Gewichtsteile
und die Prozente Gewichtsprozente.
26;4 Teile 4, 4'-Diämmödiphenyl-3-sulfonsäüre Werden Wie üblich teträzotiert. Nach Zugabe von 40 Teilen
kristallisiertem Natriumacetat zur Diazosüspension läßt man eine neutrale Lösung von 26 Teilen i-Phenyl-3-methyl-5-pyräzolön-3'-sülfottsäüre
zufließen. Nach erfolgter Bildung der Zwischenverbindung stellt man
mit Natriumcarbonat neutral bis schwach alkalisch Und
vereinigt mit einer neutralen Lösung von 25 Teilen i-Amino-2-methoxynäphthalin-6-sulfonsäurei Nachbeendeter
Kupplung wird der Disazofarbstoff abgetrennt, in 1000 Teilen Wasser angerührt und durch Zugäbe
von 40 Teilen konzentrierter Salzsäure und 7 Teilen
Natriumnitrit bei 10 bis 150 diazotiert. Die erhaltene
Diazoverbindüng wird alsdann in eine eiskalte Lösung aus 28 Teilen 2-Acetylämino-5-oxynaphthalin-7-sülfonsäüre
und 30 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 300 Teilen Wässer und 150 Teilen Pyridin (öder
Picolin) eingetragen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff ausgesalzen und abfiltriert.
Der feuchte Filterkuchen des Trisazofarbstöffes.
Wird in 2000 Teilen warmem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 25 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und
25 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat erwärmt man to Stunden zum Sieden unter Rückfluß.
Die gebildete Kupferkömplexverbindung Wird nach
Zugabe von 200 Teilen Natriumchlorid äbfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff bildet ein dunkles Pulver,
Welches sich in Wasser mit Oliver Farbe löst und Baumwolle in hervorragend lichtechten, oliven Tönen färbt,
Verwendet man zur Umwandlung des Farbstoffes
in die komplexe Metallverbindung an Stelle von Kupfersulfat
die entsprechende Menge Nickelsulfat, so erhält man einen nickelhaltigen Färbstoff, welcher Baumwolle in grüngrauen Tönen färbt.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere wertvolle Farbstoffe aufgeführt; zu diesen gelangt man, wenn
man gemäß obenstehendeh Angaben tetrazötierte 4, 4'-Diäminodiphenyl-3-sülfonsäure zuerst mit dem
Pyrazolon der Kolonne I und dann mit der Mittelkomponente der Kolonne II kuppelt, den Aminodisazofarbstoff
weiterdiäzotiert Und die Diazoverbindung mit der Endkomponente der Kolonne III kuppelt
und schließlich den so erhaltenen Trisazofärbstoff
in die o, o'-Dioxyazokupferkomplexverbindung Um-Wandelt.
..■■.-■
657/167
C 8910 IVb/22a
| I | I | II | III | IV | |
| Farbton der | |||||
| 2 | Pyrazolon | Mittelkomponente | Endkomponente | komplexen Kupferver |
|
| 1 | bindung auf | ||||
| 3 | Baumwolle | ||||
| i-Phenyl^-methyl-S-pyr- | i-Amino-2-methoxy-naphtha- | a-Benzoylamino-S-oxynaph- | Oliv | ||
| 4 | azolon-3'-sulfonsäure | lin-6-sulf onsäure | thalin-7-sulfonsäure | ||
| desgl. | desgl. | i-Benzoylamino-8-oxynaph- | Oliv | ||
| 5 | thalin-4-sulf onsäure | ||||
| desgl. | desgl. | 2-Benzoylamino-6-oxynaph- | Oliv | ||
| 6 | thalin-8-sulf onsäure | ||||
| desgl. | desgl. | i-Acetylamino-8-oxynaphtha- | Oliv | ||
| 7 | lin-4-sulf onsäure | ||||
| 8 | desgl. | desgl. | i-Oxynaphthalin-4-sulf on | Oliv | |
| säure | |||||
| 9 | desgl. | desgl. | 2-Oxynaphthalin-6-sulfon- | Oliv | |
| säure | |||||
| IO | desgl. | desgl. | 2-Oxynaphthalin | Oliv | |
| desgl. | i-Amino-2-äthoxynaphthalin - | i-Acetylamino-8-oxynaphtha- | Oliv | ||
| 6-sulfonsäure | lin-4-sulfonsäure | ||||
| II | desgl. | i-Amino-2-methoxynaphtha- | 2-Phenylamino-5-oxynaph- | Grün- | |
| lin-6-sulfonsäure | thalin-7-sulf onsäure | stichigoliv | |||
| 12 | i-Phenyl-s-methyl-S-pyr- . | desgl. | 2-Phenylamino-5-oxynaph- | Grün- | |
| azolon-4'-sulf onsäure | thalin-7-sulfonsäure- | stichigoliv | |||
| 13 | 3'-carbonsäure | ||||
| i-Phenyl-5-pyrazolon- | desgl. | 2-Acetylamino-5"Oxynaph- | Grau | ||
| 14 | 3-carbonsäure | thalin-7-sulfonsäure | |||
| i-Phenyl-S-pyrazolon^-car- | ι -Amino-2-methoxynaphtha- | 2-BenzoylaminO"5-oxynaph- | Grün- | ||
| 15 | bonsäure-3'-sulf onsäure | lin-6-sulfonsäure | thalin-7-sulf onsäure | stichiggrau | |
| i-(4'-Methylphenyl)-3-methyl- | desgl. | 2-Oxynaphthalin-6-sulf on | Oliv | ||
| i6 | 5-pyrazolon-3'-sulf onsäure | säure | |||
| i- (2 '-Chlorphenyl) -3-methyl- | desgl. | ι -Oxynäphthalin-4-sulf on | Oliv | ||
| !7 | 5-pyrazolon-4'-sulf onsäure | säure | |||
| i-Phenyl-3-methyl-5-pyr- | desgl. | 2-Acetylamino-5-oxynaph- | Oliv | ||
| azolon-4'-carbonsäure | thalin-7-sulfonsäure | ||||
| i-Phenyl-3-methyl-5-pyr- | i-Amino-2-methoxynaph- | i-Oxynaphthalin-4-sulfon- | Oliv | ||
| azolon-3 '-sulf onsäure | thalin | . säure | |||
| i-Phenyl-s-methyl-S-pyr- | i-Amino-2-methoxy-naph- | 2-Acetylamino-5-oxynaph- | Oliv | ||
| azolon-4'-sulfonsäure | thalin-6-sulfonsäure | thalin-7-sulfonsäure |
55 40 Teile 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Die Diazoverbindung
wird in Gegenwart von Natriumbicarbonat mit 25 Teilen i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure gekuppelt.
Die Nitrogruppe wird bei 35 bis 400 mit 42 Teilen
60 kristallisiertem Natriumsulfid zur Aminogruppe reduziert
und der Aminoazofarbstoff durch Ansäuern und Versetzen mit Natriumchlorid vollständig gefällt und
abfiltriert. Er wird in 1000 Teilen Wasser bei 10 bis
150 mit 30 Teilen konzentrierter Salzsäure und 7 Teilen
.Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung wird abfiltriert und zu einer Lösung von.25 Teilen i-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure,
4 Teilen Natriumhydroxyd und 20 Teilen kristallisiertem Natriumacetat zugegeben. Nach erfolgter Kupplung stellt
man mit Natriumcarbonat alkalisch und erwärmt auf 900. Durch Zugabe von je 25 Teilen Natriumchlorid
auf 100 Teile Lösung wird der Farbstoff in gut filtrierbarer
Form gefällt. Er wird abfiltriert, in 1000 Teilen Wasser angerührt, mit 40 Teilen konzentrierter SaIz-
509 657/167
C 8910 IVb/22a
säure angesäuert und mit 8 Teilen Natriumnitrit, . gelöst in 50 Teilen Wasser, bei 10 bis 150 diazotiert.
Die Diazoverbindung wird mit 28 Teilen 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulf
onsäure in natrium-. cärbonatalkalischer Lösung in Gegenwärt von 150 Teilen
Pyridinbasengemisch gekuppelt. Der Trisazofarbstoff wird abfutriert und mit 5°/oiger Natriumchloridlösung
ausgewaschen.
Die Farbstoffpaste wird in 2000 Teilen warmem 10. Wasser gelöst und mit einer Lösung aus 25 Teilen
kristallisiertem Kupfersulfat und 50 Teilen 25°/0igem . Ammoniak versetzt. Man erwärmt 12 Stunden auf
90 bis 950 unter Rückfluß und isoliert die Kupferkomplexverbindung durch Zugabe von Natriumchlorid
und Filtration. Trocken stellt der Farbstoff ein dunkles Pulver dar, welches sich in Wasser mit
oliver Farbe löst und Baumwolle in lichtechten, grauoliven Tönen färbt.
Man gelangt zu ähnlichen Farbstoffen, wenn man alsEndkomponente die 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
und/oder die i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure
an Stelle der i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure
verwendet.
30,6 Teile 4-Amino-4'-acetylaminodiphenyl-3-sulf onsäure
werden wie üblich diazotiert. Die Diazoverbindung wird mit 26 Teilen i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-carbonsaure
in natriumcarbonatalkalischer Lösung gekuppelt. Die Acetylgruppe wird dann durch Erwärmen mit 4 °/oiger Natriumhydroxydlösung
abgespalten und der Aminoazofarbstoff nach dem Neutralisieren des überschüssigen Natriumhydroxyds
weiterdiazotiert. Die Diazoverbindung wird in essigsaurer Lösung mit 25 Teilen i-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure
gekuppelt. Der gebildete Aminodisazofarbstoff wird abgetrennt, in Wasser gelöst, mit 40 Teilen konzentrierter Salzsäure
angesäuert und durch Zugabe von 7 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 50 Teilen Wasser, bei 10 bis 200
diazotiert. Die Diazoverbindung wird alsdann in natriumcarbonatalkalischer Lösung und in Gegenwart
von 200 Teilen Pyridin mit 28 Teilen 2-Acetylamino-5-oxynaphthälin-7-sulfonsäure
gekuppelt. Der Trisazofarbstoff wird isoliert und nach der Methode des Beispiels 1 in die Kupferkomplexverbindung übergeführt,
der Baumwolle in lichtechten, grünoliven Tönen färbt.
Verwendet man an Stelle der 2-Acetylamino-5 - oxynaphthalin - 7 - sulf onsäure die entsprechende
Menge 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure oder i-Oxynaphthalin-4-sulfonsäure, so erhält man
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
Ersetzt man die i-Phenyl-s-methyl-S-pyrazolon-3'-sulfonsäure
durch das i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, dann erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle
in olivgrünen Tönen färbt.
Verwendet man schließlich an Stelle der i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-carbonsäure
die i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'-sulfonsäure, dann erhält man
einen Farbstoff, der ähnliche Eigenschaften besitzt wie der gemäß Beispiel 1, 1. bis 3. Absatz, erhältliche
Farbstoff. ■ . ■
25,6 Teile 4-Amino-4'-oxalylamino-diphenyl werden in 400 Teilen Wasser verrührt, ,mit 25 Teilen konzentrierter
Salzsäure angesäuert und mit einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser bei
20 bis 300 diazotiert. Die Diazoverbindung wird mit
einer natriumcarbonatalkalischen Lösung von 26 Teilen i-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure-4'-sulfonsäure
vereinigt. Nach beendeter Kupplung wird der Monoazofarbstoff isoliert und zwecks Abspaltung des Oxalsäurerestes
mit einer 4°/0igen Natriumhydroxydlösung 2 Stunden auf 900 erwärmt. Der Aminoazofarbstoff wird isoliert, in 1000 Teilen Wasser suspendiert,
mit 7 Teilen Natriumnitrit versetzt und durch rasche Zugabe von 40 Teilen konzentrierter Salzsäure
bei 15° diazotiert. Die Diazoverbindung wird abfiltriert,
in 1000 Teilen Wasser verrührt und nach Zugabe von 30 Teilen Natriumacetat mit einer neutralen
Lösung aus 25 Teilen i-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure
versetzt. Nach beendeter Kupplung "wird der Disazofarbstoff abgetrennt und weiterdiazotiert. Die Diazoverbindung kuppelt man
in natriumcarbonatalkalischer Lösung und in Gegenwart von 200 Teilen Pyridin mit 34 Teilen 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure.
Der Farbstoff wird isoliert und nach der Methode des Beispiels 2 in die Kupferkomplexverbindung übergeführt. Nach der
üblichen Aufarbeitung erhält man ein dunkles Pulver, welches ,sich in Wasser mit violettgrauer Farbe löst
und Baumwolle in grauen, lichtechten Tönen färbt.
Verwendet man an Stelle der i-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure-4'-sulfonsäure
die i^Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsäure
und an Stelle der 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
die 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, so erhält man
einen Farbstoff, der Baumwolle in oliven Tönen färbt, ioo
Führt man im obigen Beispiel die Schlußkupplung mit 28 Teilen 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure
durch, dann wird ein Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhalten.
105 Beispiel 5 ■
Die Diazoverbindung aus 30,6 Teilen 4-Amino-4'-acetylaminodiphenyl-3-sulfonsäure
wird mit einer natriumcarbonatalkalischen Lösung aus 26 Teilen ι - Phenyl - 5 - pyrazolon - 3 - carbonsäure - 4' - sulf onsäure
vereinigt. Der Monoazofarbstoff wird so lange mit 4°/0iger Natriumhydroxydlösung behandelt, bis die
Acetylgruppe vollständig gespalten ist. Der entstandene Aminoazofarbstoff wird diazotiert und die
Diazoverbindung essigsauer mit 13,7 Teilen i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol
gekuppelt. Der Disazofarbstoff wird sauer isoliert und weiterdiazotiert, worauf die Diazoverbindung in eine Lösung aus 28 Teilen
2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulf onsäure, 30 Teilen Natriumcarbonat und 50 Teilen Pyridin eingetragen
wird. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff isoliert, in 2000 Teilen Wasser gelöst und
mit einer Lösung aus 25 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat
und 100 Teilen 25 °/oigem Ammoniak versetzt.
Man erwärmt 10 Stunden auf 90 bis 950 und isoliert
509 657/167
C 8910 IVb/22a
den kupferhaltigen Farbstoff in üblicher Weise. Er löst sich in Wasser mit violettgrauer Farbe und färbt
Baumwolle in grauen, lichtechten Tönen. Mail erhält einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften,
wenn man für die Schlußkupplung 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure verwendet.
Claims (4)
- Patentansprüche=i. Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Trisazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß manTrisazofarbstoffe der Formel0 —Alkyl-N = N-R1-Y-R2-N = N-R3-N = N-worin die —O-Alkyl-Gruppe in o-Stellung zur Gruppe —N = N-R4 steht, Y eine -CH = CH-Brücke oder eine direkte Bindung, Py einen Pyrazolonrest, R1 und R2 Benzolreste, R3 einen in p-Stellung an die Azogruppen gebundenen Benzol- oder Naphthalinrest und R4 den in Nachbärsteilung zur Azogruppe eine Oxygruppe enthaltenden Rest einer Endkomponente der Naphthalinreihe bedeuten, wobei die Azogruppen je in p-Stellung zu Y stehen, in der Weise mit nickel- oder kupferabgebenden Mitteln behandelt, daß unter Aufspaltung der o-Oxy-o'-alkoxygruppierung vorhandenen Alkoxygruppe, o,o'-Dioxymetallkompl.exverbindungen entstehen.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsstoffe solche Trisazofarbstoffe der angegebenen Formel verwendet, worin -—R1—Y—R2— einen sulfonsäuregruppenhaltigen Diphenylrest bedeutet.
- 3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsstoffe solche Trisazofarbstoffe der angegebenen Formel verwendet, worin —R1—Y—R2— den Rest der ZusammensetzungCH = CH —SO3HHO,bedeutet.
- 4. .Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsstoffe solche Trisazofarbstoffe der angegebenen Formel verwendet, worin R3 einen Rest der ZusammensetzungSO3Hdarstellt, worin η eine ganze Zahl im Wert von höchstens 2 bedeutet und die Sulfonsäuregruppe in einer ^-Stellung des Ringes I steht und R4 den in o-Stellung zur Oxygruppe an die Azogruppe gebundenen Rest, einer Arylamino- oder Acylaminooxynaphthalinsulfonsäure bedeutet.Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 888 734.1 509 657/167 1.56
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2768907B1 (de) | Trisazo-säurefarbstoffe | |
| DE2215081C2 (de) | Polyazofarbstoffe | |
| DE740050C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyazofarbstoffen | |
| DE917989C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer kobalthaltiger Monoazofarbstoffe | |
| DEC0008910MA (de) | ||
| DE946559C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Trisazofarbstoffe | |
| DE1126541B (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE930222C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Trisazofarbstoffe | |
| DE1001783C2 (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE956794C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Polyazofarbstoffen bzw. deren Metallkomplexverbindungen | |
| DE951527C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Disazofarbstoffen | |
| DE927042C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Trisazofarbstoffe | |
| DE956710C (de) | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen | |
| DE2648370A1 (de) | Organische verbindungen, deren herstellung und verwendung | |
| DE849287C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen | |
| DE842098C (de) | Verfahren zur Herstellung von metallisierbaren Dis- oder Polyazofarbstoffen der Dipyrazolonreihe | |
| DE957507C (de) | Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Azofarbstoffen | |
| DE957324C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Disazofarbstoffe | |
| DE863975C (de) | Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Azofarbstoffe der Stilbenreihe | |
| DE963178C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Polyazofarbstoffe der Stilbenreihe | |
| DE832181C (de) | Verfahren zur Herstellung von in Kupferkomplexverbindungen ueberfuehrbaren Tetrakisazofarbstoffen | |
| DE961202C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| DE957150C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen | |
| AT162618B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Tetrakisazofarbstoffe | |
| DE921225C (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen |