DE965397C - Verfahren zum Stabilisieren von Chlorkohlenwasserstoffen gegen die Einwirkung erhoehter Temperatur - Google Patents

Description

• Verfahren zum Stabilisieren von Chlorkohlenwasserstoffen gegen die Einwirkung erhöhter Temperatur Bekanntlich zeigen Chlorierungsprodukte aliphatischer Kohlenwasserstoffreste, insbesondere längerkettiger, die Eigenschaft, vielfach schon bei Zimmertemperatur, stets aber bei erhöhter Temperatur, und/oder bei Lichteinwirkung Chlorwasserstoff abzuspalten und sich dabei mehr oder minder dunkel zu färben.
• Um die wertvollen Eigenschaften der genannten Chlorierungsprodukte für mannigfache technische Verwendungszwecke ausnutzen zu können, wurde bereits mehrfach versucht, die Tendenz der Chlorwasserstoffabspaltung in den bezeichneten Produkten durch die verschiedenartigsten Zusätze zu vermindern oder aufzuheben. So wurden für diese, bzw. für Chlorierungsprodukte ganz allgemein, gemischt anorganische Verbindungen, z. B. Zinnalkyle, Polystannandiole, Bleiphosphite, ferner aliphatische und aromatische Amine, bzw. deren Nitrosoverbindungen, substituierte Harnstoffe, Urethane, aromatischaliphatische Epoxyde und Sulfamide vorgeschlagen.
• Neben der stabilisierenden Wirkung muß von solchen Zusatzstoffen gefordert werden, daß sie vor allem in den flüssigen Chlorierungsprodukten von aliphatischen Kohlenwasserstoffen der Kettenlänge C10 bis C50 hinreichend löslich sind.
• Unter der Vielzahl der untersuchten Stoffe erwiesen sich die Amine als besonders wirksam. Geringe Zusätze (i 01o) von Mono-, Die und Triäthanolamin z. B. verleihen Chlorkohlenwasserstoffen eine beachtliche Stabilität bis zu Temperaturen von Ion". Praktisch ver- wendbar sind diese Stoffe jedoch meist nicht, weil durch ihren Zusatz die Chlorkohlenwasserstoffe bei Zimmertemperatur langsam und in der Wärme sehr rasch dunkel werden (vgl. Tabelle 1).
• Tabelle I Versuchsmaterial: Chlorparaffin mit 40 % Chlorgehalt Stabilisatorzusatz jeweils 101o

  Beginn der Ent-

  wicklung von HCl

  Stabilisator Verfährbung

  bei 100° nach

  Stunden

  ohne @ ........ sofort stark

  Octadecylamin .... 9

  Cyclohexylamen.... 54

  Hexamethylendiamin 80 "

  Monoäthanolamin .. 86

  Diäthanolamin .... 150 "

  Triäthanolamin .... 240

  Es wurde nun gefunden, daß Amine, die den Stickstoff im Heteroring wobei X = CH, oder 0 sein kann, gebunden enthalten, dann in besonders hohem Maße auf Chlorkohlenwasserstoffe in der Hitze stabilisierend wirken, wenn sie am Stickstoff oxalkyliert sind.
• Tabelle II Versuchsmaterial: Chlorparaffin mit 40 01, Chlorgehalt Stabilisatorzusatz jeweils 101o

  Beginn der Ent-

  wicklung von HCl

  Stabilisator Verfärbung

  bei 100° nach

  Stunden

  Piperidin .......... 20 gering

  Oxäthylpiperidin @ @ @ I50

  Morpholin .......... 45

  2, 6-Dimethyl-

  morpholin ....... 36

  N-Isopropylmorpholin 170

  N-Oxäthyl-2,6-Di-

  methylmorpholin 175

  N-Oxäthylmorpholin

  über ............... 400

  Substitution durch Alkyl am Stickstoff sowohl wie am Kern bedingt geringere bzw. mäßige Effekte in dieser Richtung. Durch Kernalkylierung wird außerdem die Löslichkeit in Chlorkohlenwasserstoffen herabgesetzt. Die in folgender Tabelle aufgeführten Versuchsergebnisse mögen dies näher erläutern. Die Zahlen geben die Milligramm Salzsäure an, die nach der amerikanischen Prüfmethode beim Erhitzen auf 175° aus IOOg unstabilisiertem bzw; mit den aufgeführten Morpholinderivaten stabilisiertem Chlorparaffin 40 innerhalb 4 Stunden entwickelt werden.
• Tabelle III Versuchsmaterial: Chlorparaffin mit 40% Chlorgehalt Stabilisatorzusatz jeweils 1%

  Milligramm H Lösung

  aus 100 g in

  Stabilisator in

  4 Stunden bei

  T7

  ohne .................. 300,0 klar

  2, 6-Dimethyl-

  morpholin ..... 173,0 stark trüb

  N-Isopropylmorpholin 200,0 klar

  N-Oxäthylmorpholin 0,0 klar

  2, 6-Dimethyl-

  N-oxäthylmorpholin 18,3 sehr trüb

  Auf Grund der Ergebnisse dieser Prüfungen und der in Tabelle II aufgeführten Tatsachen kann festgestellt werden, daß am Stickstoff oxalkylierte Verbindungen der allgemeinen Konstitution wobei X = CH2 oder 0 sein kann, bedeutend besser auf Chlorkohlenwasserstoffe in der Hitze stabilisierend wirken als die unsubstituierten Grundkohlenwasserstoffe, und ferner, daß die Verwendung N-oxalkylierter Morpholine gegenüber der Anwendung solcher, die am Kern oder bzw. und am Stickstoff alkyliert sind, zum Stabilisierenvon Chlorkohlenwasserstoffen einenwesentlichen, aus dem Stand der Technik nicht vorauszusehenden Vorteil bringt.

Claims (3)

1. P A T E N T A N S P R Ü C H E : 1. Verfahren zum Stabilisieren von Chlorkohlenwasserstoffen gegen die Einwirkung erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß Zusätze von N-oxalkylierten Substitutionsprodukten des Heterocyclus-Typs angewendet werden, wobei X = CH2 oder 0 sein kann.
2. 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, - daß als Stabilisator N-Oxäthylmorpholin verwendet wird.
3. 3. Verfahren nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese Stabilisatoren in Mengen von 0,5 bis 1% den Chlorkohlenwasserstoffen zugesetzt werden.

   In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 493 427 und 2 370 552.