DEL0011516MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 9. Februar 1952 Bekamitgemacht am 5. Januar 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
Bekanntlich zeigen Chlorierungsprodukte aliphatischer Kohlenwasserstoffreste, insbesondere längerkettiger,
die Eigenschaft, vielfach schon bei Zimmertemperatur, stets aber bei erhöhter Temperatur,
und/oder bei Lichteinwirkung Chlorwasserstoff abzuspalten und sich dabei mehr oder minder dunkel zu
färben.
Um die wertvollen Eigenschaften der genannten Chlorierungsprodukte für mannigfache technische
Verwendungszwecke ausnutzen zu können, wurde bereits mehrfach versucht, die Tendenz der ■Chlorwasserstoffabspaltung
in den bezeichneten Produkten durch die verschiedenartigsten Zusätze zu vermindern
oder aufzuheben. So wurden für diese, bzw. für Chlorierungsprodukte ganz allgemein, gemischt anorganische
Verbindungen, z. B. Zinnalkyle, Polystannandiole, Bleiphosphite, ferner aliphatische und aromatische
Amine, bzw. deren Nitrosoverbindungen, substituierte Harnstoffe, Urethane, aromatischaliphatische
Epoxyde und SuIfamide vorgeschlagen.
Neben der stabilisierenden Wirkung muß von solchen Zusatzstoffen gefordert werden, daß sie vor allem
in den flüssigen Chlorierungsprodukten von aliphatischen Kohlenwasserstoffen der Kettenlänge C10 bis
C50 hinreichend löslich sind.
Unter der Vielzahl der untersuchten Stoffe erwiesen sich die Amine als besonders wirksam. Geringe Zusätze
'(1 %) von Mono-, Di- und Triäthanolamin z. B. verleihen
Chlorkohlenwasserstoffen eine beachtliche Stabilität bis zu Temperaturen von ioo°. Praktisch ver-
509 627/34
L 11516 IVb/12 ο
wendbar sind diese Stoffe jedoch meist nicht, weil durch- ihren Zusatz, die Chlorkohlenwasserstoffe bei
Zimmertemperatur langsam und in der Wärme sehr rasch dunkel werden (vgl. Tabelle I).
Versuchsmaterial: Chlorparaffin mit 40 °/0 Chlorgehalt
Stabilisatorzusatz j eweils 1 °/0
| 10 | Stabilisator | Beginn der Ent | Verfärbung |
| wicklung von, H Cl bei iooc nach |
|||
| ohne | Stunden | stark | |
| 15 Octadecylamin ..;. | sofort | ||
| Cyclohexylamin .... ; | , 9 | ■'.' - | |
| ' Hexamethylendiamin | " ", ■. 54 ' - | ||
| Monoäthanolamin . . | 80 | - | |
| Diäthanolamin .... | 86 | - | |
| Triäthanolamin .... | 150 | ■ r- ■ | |
| 240 ■ | |||
Es wurde nun gefunden, daß Amine, die den Stickstoff im Heteroring
ρ TT ρ TI
XC )NH,
\
\CH,
\CH,
CH9
wobei X = C H2 oder O sein kann, gebunden enthalten,
dann in besonders hohem Maße auf Chlorkohlen-Wasserstoffe in der Hitze stabilisierend wirken, wenn
sie am Stickstoff, oxalkyliert sind.
,Tabelle II
Versuchsmaterial: Chlorparaffin mit 40 °/0 Chlorgehalt
Stabilisatorzusatz jeweils 1 °/0
| Beginn der Ent | Verfärbung | |
| Stabilisator | wicklung von HCl bei ioo° nach |
|
| Stunden | eferinsr | |
| Piperidin | 20 | 0 -o |
| Oxäthylpiperidin .x. . | ■ 150 | - |
| Morpholin | 45 | |
| 2, 6-Dimethyl- | - | |
| morpholin | 36 | - |
| N-Isopropylmorpholin | 170 | |
| N -Oxäthyl-2, 6-Di- | ||
| methylmorpholin . | 175 | |
| N-Oxäthylmorpholin | - | |
| über | .400 | |
Substitution durch Alkyl am Stickstoff sowohl wie am Kern bedingt geringere bzw. mäßige Effekte in
dieser Richtung. Durch Kernalkylierung wird außerdem die Löslichkeit in Chlorkohlenwasserstoffen
herabgesetzt. Die in folgender Tabelle aufgeführten Versuchsergebnisse mögen dies näher erläutern. Die
Zahlen geben die Milligramm Salzsäure an, die nach der amerikanischen, Prüfmethode beim Erhitzen auf
175° aus 100 g unstabilisiertem bzw. mit den aufgeführten
Morpholinderivaten stabilisiertem Chlorparaffin 40 innerhalb 4 Stunden entwickelt werden.
Versuchsmaterial: Chlorparaffin mit 40 °/0 Chlorgehalt
Stabilisatorzusatz j eweils 1 °/0
Stabilisator
ohne
2, 6-Dimethylmorpholin ..
N-Isopropylmorpholin
N-Öxäthyhnorpholin
2, 6-Dimethyl-N-oxäthylmorpholin
N-Öxäthyhnorpholin
2, 6-Dimethyl-N-oxäthylmorpholin
Milligramm H Cl
aus 100 g in
4 Stunden bei
175°
300,0 173,0
200,0 0,0
Lösung
in CKW
klar . stark trüb 7S
klar klar
s'ehr trüb
Auf Grund der Ergebnisse dieser Prüfungen und der in Tabelle II aufgeführten Tatsachen kann festgestellt
werden, daß am Stickstoff oxalkylierte Verbindungen der allgemeinen Konstitution
X<
MDH9-CH,
)NH,
X-
-CH.
:NH
voraus-
wobei X = CH2 oder O sein kann, bedeutend besser
auf Chlorkohlenwasserstoffe in der Hitze stabilisierend wirken als die unsubstituierten Grundkohlenwasserstoffe,
und ferner, daß die Verwendung N-oxalkylierter Morpholine gegenüber der Anwendung solcher, die am
Kern oder bzw. und am Stickstoff alkyliert sind, zum Stabilisieren von Chlorkohlenwasserstoff en ein en wesentlichen,
aus dem Stand der Technik nicht zusehenden Vorteil bringt.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zum Stabilisieren von Chlorkohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß Zusätze von N-oxalkylierten Substitutionsprodukten des Heterocyclus-Typsangewendet werden, wobei X =-- CH2 oder O sein kann.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Stabilisator N-Oxäthylmorpholin verwendet wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese Stabilisatoren in Mengen von 0,5 bis ι °/0 den Chlorkohlenwasserstoffen zugesetzt werden.Angezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 493 427.© 509 627/34 12.55
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