DE959278C - Verfahren zur Herstellung von Nicotinsaeureestern bzw. von Nicotinsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Nicotinsäüreestern ..w. von Nicotinsäure Gegenstand der Erfindung' ist eine weitere Ausbildung bzw. Abänderung des Verfahrens des Patents 9r2 216 zur Herstellung von Nicotinsäureestern bzw. von Nicotinsäure durch Oxydation von Chinolin mit Schwefelsäure und Salpetersäure.
• Wie im Hauptpatent bereits dargelegt wird, sind die bisher bekannten Verfahren zur Oxydatiön von unsubstituiertem Chinolin zu Nicotinsäure mit erheblichen Nachteilen verbunden.
• Nach dem Patent 9i2 216 gelingt es, die Nachteile der bekannten Verfahren weitgehend zu vermeiden und in guter Ausbeute auch ohne Anwendung eines Katalysators Nicotinsäureester bzw. Nicotinsäure zu gewinnen, indem man Chinolin mit mindestens der 6fachen, vorzugsweise der 7- bis 7,5fachen Menge etwa iooP/oiger Schwefelsäure auf 25o bis 270° erhitzt und die so erhaltene Reaktionslösung bei nunmehr etwa ä2o° mit den bei dieser Temperatur entstehenden Zerfallsprodukten von mindestens der ii,5facheri Menge wäßriger, 5@o- bis 7o'°/niger Salpetersäure, vorzugsweise im Gegenstrom, zur Umsetzung bringt, alsdann die hierbei anfallende schwefelsaure Lösung unmittelbar mit vorzugsweise niedexen aliphatischen Alkoholen, insbesondere Methanol, erhitzt, die so erhaltenen Nicotinsäureester in an sich bekannter Weise abtrennt und nötigenfalls nach üblichen Methoden in Nicotinsäure-überführt. In weiterer Ausbildung bzw. Abänderung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man zu noch günstigeren Ergebnissen gelangt, wenn man Chinolin mit nur ungefähr der 4fachen Menge konzentrierter Schwefelsäure über i@oo° erwärmt und auf die so erhalterfe Lösung die Zerfallsprodukte einer solchen Menge 5o- bis 7oa/oiger Salpetersäure, die insgesamt das 5- bis 8fache der angewandteri Menge Chinolin beträgt, bei etwa 22o° mehrere Stunden einwirken läßt und das Reaktionsgut hernach auf Nicotinsäureester b"zw. freie Nicotinsäure aufarbeitet: Beispiel Ein 2oo-Liter-Porzellangefäß wird mit i4o kg konzentrierter Schwefelsäure beschickt. Hierzu läßt man 35 kg Chinolin innerhalb i Stunde zufließen, wobei- man durch Einleiten eines schwachen Luftstromes rührt. Die Temperatur wird hierbei auf 1V00 gehalten. Nachdem alles Chinolin eingelaufen ist, heizt man auf 2io bis 22o° und läßt bei dieser Temperatur innerhalb von ungefähr 12 Stunden 245 kg 65o/oige Salpetersäure zufließen: Während der Reaktion wird ein schwacher Luftstrom zur Durchmischung durch das Reaktionsgut geleitet. Die so erhaltene schwefelsaure Lösung wird alsdann mit 28 kg- Methanol auf etwa 9o° erwärmt und das Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise, z. B. durch Abdestillieren des überschüssigen Methanols, Neutralisieren der Schwefelsäure und Aufnehmen des Methylesters in Benzol, aufgearbeitet. Man erhält so etwa &oo/o der theoretisch zu erwartenden Menge reinen Nicotinsäuremethylesters vom Erstarrungspunkt 39° (Sdp. io2 bis i04° bei etwa 15 mm), der nunmehr nach an sich bekannten Methoden auf Nicotinsäure verarbeitet wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens nach Patent 9i2 2i6 zur Herstellung von Nicotinsäureesterri bzw. von Nicotinsäure durch Erhitzen von Chinolin mit konzentrierter Schwefelsäure und Behandeln der so erhaltenen schwefelsauren Lösung mit 50- bis 7o"/oiger Salpetersäure bei etwa 22o,, unmittelbar nachfolgendes Erhitzen der hierbei. anfallenden schwefelsauren Lösung mit vorzugsweise niederen aliphatischen Alkoholen, insbesondere mit Methanol, Abtrennen der so erhaltenen Nicotinsäuxeester und nötigenfalls Überführen in freie Nicotinsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man Chinolin mit nur ungefähr der 4fachen Menge konzentrierter Schwefelsäure über iao° erwärmt und auf die so erhaltene Lösung die Zerfallsprodukte einer solchen Menge 5-o- bis 7o"/oiger Salpetersäure, die insgesamt das 5- bis 8fache der angewandten Menge Chinolin beträgt, bei etwa 22o° mehrere Stunden einwirken läßt'und das Reaktionsgut hernach -auf Nicotinsäureester bzw. freie Nicotinsäure aufarbeitet.