DER0015471MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 23. November 1954 Bekanntgemacnt am 23. August 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
Gegenstand der Erfindung ist eine weitere Ausbildung bzw. Abänderung des Verfahrens des
Patents 912 216 zur Herstellung von Nicotinsäureestern
bzw. von Nicotinsäure durch Oxydation von Chinolin mit Schwefelsäure und Salpetersäure.
Wie im Hauptpatent bereits dargelegt wird, sind die bisher bekannten Verfahren zur Oxydation
von unsubstituiertem Chinolin zu Nicotinsäure mit erheblichen Nachteilen verbunden.
Nach dem Patent 912 216 gelingt es, die Nachteile
der bekannten Verfahren weitgehend zu vermeiden und in guter Ausbeute auch ohne Anwendung
eines Katalysators Nicotinsäureester bzw. Nicotinsäure zu gewinnen, indem man Chinolin
mit mindestens der 6fachen, vorzugsweise der 7- bis 7,sfachen Menge etwa ioo°/oiger Schwefelsäure
auf 250 bis 2700 erhitzt und die so erhaltene Reaktionslösung bei nunmehr etwa 2200 mit den
bei dieser Temperatur entstehenden Zerfallsprodukten von mindestens der n,5fachen Menge wäßriger,
50- bis 7o°/oiger Salpetersäure, vorzugsweise im Gegenstrom, zur Umsetzung bringt, alsdann die
.hierbei anfallende schwefelsaure Lösung unmittelbar mit vorzugsweise niederen aliphatischen Alkoholen,
insbesondere Methanol, erhitzt, die so erhaltenen Nicotinsäureester in an sich bekannter
Weise abtrennt und nötigenfalls nach üblichen Methoden in Nicotinsäure überführt.
609 580/463
R 15471 IVb/12p
In weiterer Ausbildung bzw. Abänderung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man zu noch
günstigeren Ergebnissen gelangt, wenn man Chino-Hn mit nur ungefähr der 4fachen Menge konzentrierter
Schwefelsäure über ioo° erwärmt und auf die so erhaltene Lösung die Zerfällsprodukte einer
solchen Menge SO- bis 7o'°/oiger Salpetersäure, die insgesamt das 5- bis 8fache der angewandten
Menge Chinolin beträgt, bei etwa 2200 mehrere Stunden einwirken läßt und das Reaktionsgut hernach
auf Nicotinsäureester bzw. freie Nicotinsäure aufarbeitet.
Ein 20|0-Liter-Porzellangefäß wird mit 140 kg
konzentrierter Schwefelsäure beschickt. Hierzu läßt man 35 kg Chinolin innerhalb 1 Stunde zufließen,
wobei, man durch Einleiten eines schwachen Luftstromes
rührt. Die Temperatur wird hierbei auf H o° gehalten. Nachdem alles Chinolin eingelaufen
ist, heizt man auf 210 bis 2200 und läßt bei dieser Temperatur innerhalb von ungefähr 12 Stunden
245 kg 65°/oige Salpetersäure zufließen. Während der Reaktion wird ein schwacher Luftstrom zur
Durchmischung durch das Reaktionsgut geleitet. Die so erhaltene schwefelsaure Lösung wird alsdann
mit 28 kg Methanol auf etwa 900 erwärmt und das Reaktionsgemisch in an sich bekannter
Weise, z.B. durch Abdestillieren des überschüssigen Methanols, Neutralisieren der Schwefelsäure
und Aufnehmen des Methylesters in Benzol, aufgearbeitet. Man erhält so etwa 80% der theoretisch , '
zu erwartenden Menge reinen Nicotinsäuremethylesters vom Erstarrungspunkt 390 (Sdp. 102 bis
bei etwa 15 mm), der nunmehr nach an sich
bekannten Methoden auf
wird.
wird.
Nicotinsäure verarbeitet
Claims (1)
- Patentanspruch:Abänderung des Verfahrens nach Patent 912 216 zur Herstellung von Nicotinsäureestern bzw. von Nicotinsäure durch Erhitzen von Chinolin mit konzentrierter Schwefelsäure und Behandeln der so erhaltenen schwefelsauren Lösung mit 50- bis 70°/oiger· Salpetersäure bei etwa 220°, unmittelbar nachfolgendes Erhitzen der hierbei anfallenden schwefelsauren Lösung ^ mit vorzugsweise niederen aliphatischen Alkoholen, insbesondere mit Methanol, Abtrennen 50, der so erhaltenen Nicotinsäureester und nötigenfalls Überführen in freie Nicotinsäure, dadurch * gekennzeichnet, daß man Chinolin mit nur ungefähr der 4fachen Menge konzentrierter Schwefelsäure über 10100 erwärmt und auf die so erhaltene Lösung die Zerfallsprodukte einer solchen Menge 50- bis 70°/oiger Salpetersäure, die insgesamt das 5- bis Sfache der angewandten Menge Chinolin beträgt, bei etwa 2200 mehrere Stunden einwirken läßt und das Reaktipnsgut hernach auf Nicotinsäureester bzw. freie Nicotinsäure aufarbeitet.© 609 580/46Ϊ 8. 56
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