DE949650C - Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyanphosphorsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Derivaten der CyanphosphorsaeureInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyanphosphorsäure Es ist bekannt, daß sich Phosphortrichlorid leicht mit Äthylenglykol zum Glykol-phosphorigsäurechlorid umsetzen läßt (P. A. R o s s i s s k a j a und M. J. K a b a t s c h n i k, Chemisches Zentralblatt 1949 1, S. 487) In dem so erhaltenen Glykolphosphorigsäurechlorid läßt sich das letzte Chlor leicht gegen den Rest eines Alkohols, den Rest eines Phenols, den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Mercaptans oder schließlich den Rest einer sekundären Base austausthen. Man erhält so Verbindungen der allgemeinen Formel: in der X für R0-, Ar # O-, RS- und Ar-S-sowie - steht, R, R1 und R2 beliebige aliphatische Reste, wobei R1 und R2 unter Bildung eines cyclischen Ringsystems verbunden sein können, bedeuten und unter Ar ein gegebenenfalls beliebig substituierter, aromatischer Rest verstanden wird.
- Es wurde nun gefunden, daß die Verbindungen der Formel so mit Halogencyanen reagieren, daß unter Aufspalten des Ringes das Halogen an den Glykolrest und das Cyan an den Phosphor wandert: Die Umsetzung vollzieht sich bereits bei Zimmertemperatur. Zur Milderung der Reaktion kann die Umsetzung in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. Äther, Benzol, Toluol usw., durchgeführt werden. Die Verfahrensprodukte sind destillierbare, wasserunlösliche Öle, die als Schädlingsbekämpfungsmittel Verwendung finden sollen.
- Es ist schon bekannt, Alkylchloride mit cyclischen Phosphorigsäureestern umzusetzen (vgl. A r -busow und Söroastrowa., Chemisches Zentralblatt 1951, TI, S.34). Hierbei werden Alkylphosphonsäureester erhalten. Im Gegensatz zu den verfahrensgemäß erhältlichen Phosphorsäurecyanestern besitzen die bekannten Phosphonsäureester keine merkliche insekticid:e Wirkung.
- Beispiel i 27g Glykolphosphorigsäuredimethylamid (Kp. i2 mm 65°) werden in 30o ccm trockenem Äther gelöst. Bei 2o° gibt man zu der Lösung unter Rühren 22 g Bromcyan, die in ioo ccm trockenem Äther gelöst sind. Beim Fraktionieren des Rohproduktes erhält man 26 g des Dimethylamino-cyan-phosphorsäure-ß-bromäthylesters vom Kp. 2 mm i31°. Der neue Ester ist ein schwach gelbes, wasserunlösliches Öl, das sich durch starke insekticide Eigenschaften auszeichnet.
- Beispiel e 27 g Glykolphosphorigsäureäthylester (Kp. 12 mm 52°) werden in Zoo ccm Äther gelöst. Bei 2o bis 25° gibt man zu dieser Lösung 22 g Bromcyan in 5o ccm trockenem Äther. Nach dem Ausreagieren fraktioniert man das erhaltene Rohprodukt. Es werden 15 g des Äthyl-cyan-phosphorsäure-ß-bromäthylesters als farbloses, wasserunlösliches 01 erhalten. Der neue Ester zeigt starke insekticide Eigenschaften.
- Beispiel 3 38g Glykolphosphorigsäurediäthylamid (Kp. io mm 88 bis 9o°) werden in 300 ccm trockenem Äther gelöst. Zu dieser Lösung gibt man unter Rühren bei 2o° 26 g Bromcyan, das in ioo ccm Äther gelöst war. Man hält -die angegebene Temperatur noch i Stunde, destilliert dann den Äther ab und erhält bei der nachfolgenden Vakuumdestillation 33 g des Diäthylaminocyanphosphorsäure-ßbromäthylesters vom Kp. 3 mm z45°.
- Beispiel 4 20 g Glykolphosphorigsäurepyrrolydid werden in 300 ccm trockenem Äther gelöst. Man fügt unter Rühren bei 2o° 13 g Bromcyan, gelöst in 5o ccm Äther, hinzu und hält die angegebene Temperatur bei 2o°. Nach dem Abdestillieren des Äthers werden 14 g des Pyrrolydyl-cyan-phosphorsäure-ßbromäthylesters erhalten. Kp. 2 mm r61°.
- Beispiel s 28 g Glykolphosphorigsäure-thiol-methylester (KP- 14 mm 78 bis 79') werden unter Luftabschluß in 25o ccm Äther gelöst. Bei 15° gibt man sodann eine Lösung von 22 g Bromcyan in Zoo ccm trockenem Äther zu. Beim Fraktionieren werden nach Abdestillation des Äthers 2o g des neuen Esters vom Kp. i mm i 19° erhalten.
- Beispiel 6 4o g Glykolphosphorigsäure-thiol-phenylester (Kp. 2 mm 123') werden in 215 ccm trockenem Äther gelöst. Bei :25' gibt man eine Lösung von 22 g Bromcyan in ioo ccm Äther hinzu. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels durch Vakuumdestillation erhält man 35 g eines viskosen, farblosen, wasserunlöslichen Esters, der sich auch im Hochvakuum nicht destillieren läßt.
- In ähnlicher Weise werden aus dem Glykolphosphorigsäure-2,4-Dichlorphenylester(Kp.2 mm i35°) und aus dem Glykolphosphorigsäure-4-chlorphenylester (Kp. 2 mm i i o°) folgende Verbindungen erhalten Diese Ester sind viskose, wasserunlösliche Flüssigkeiten, die sich ebenfalls nicht im Hochvakuum destillieren lassen.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyanphosphorsäure, dadurch gekennzeichnet, daB Halogencyane mit Verbindungen der Formel in der X für R O-, Ar # 0-, RS-, Ar-S- oder R1 j N -steht, wobei R, Ri und R2 beliebige a,liphatische Reste, wobei R1 und R2 unter Bildung eines cyclischen Ringsystems- verbunden sein können, bedeuten und unter Ar ein gegebenenfalls beliebig substituierter aromatischer Rest verstanden wird, zur Reaktion gebracht werden. In Betracht gezogene Druckschriften: Arbusow und Sor.oastrowa, »Chemisches Zentralblatt«, 1951, 1I, S. 34.
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| DEF10679A DE949650C (de) | 1952-12-23 | 1952-12-23 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyanphosphorsaeure |
Applications Claiming Priority (1)
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| DEF10679A Expired DE949650C (de) | 1952-12-23 | 1952-12-23 | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyanphosphorsaeure |
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| DE (1) | DE949650C (de) |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| DE1022582B (de) * | 1956-07-28 | 1958-01-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern |
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1952
- 1952-12-23 DE DEF10679A patent/DE949650C/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
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| DE1022582B (de) * | 1956-07-28 | 1958-01-16 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Thionophosphorsaeureestern |
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