DE948059C - Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesaeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesaeurenInfo
- Publication number
- DE948059C DE948059C DER9587A DER0009587A DE948059C DE 948059 C DE948059 C DE 948059C DE R9587 A DER9587 A DE R9587A DE R0009587 A DER0009587 A DE R0009587A DE 948059 C DE948059 C DE 948059C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acylamino
- acid
- amino
- acid alkyl
- alkoxybenzoic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 32
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 6
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims description 5
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 4
- -1 4-acetamino - oxy benzoic acid Chemical compound 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical compound [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 3
- MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 1-bromobutane Chemical compound CCCCBr MPPPKRYCTPRNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QZXOTZPNXNQUFW-UHFFFAOYSA-N 4-acetamido-2-butoxybenzoic acid Chemical compound CCCCOC1=C(C=CC(=C1)NC(=O)C)C(=O)O QZXOTZPNXNQUFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZRADQMJHUQCPA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-butoxybenzoic acid Chemical compound CCCCOC1=CC(N)=CC=C1C(O)=O PZRADQMJHUQCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHMHTWLZOLQIFY-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-ethoxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC(N)=CC=C1C(O)=O FHMHTWLZOLQIFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRLNBJGBAUCAMP-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-propoxybenzoic acid Chemical compound CCCOC1=CC(N)=CC=C1C(O)=O CRLNBJGBAUCAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 4-aminosalicylic acid Chemical class NC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 WUBBRNOQWQTFEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKWUOTZGXIZAJC-UHFFFAOYSA-N 4-nitrosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1O UKWUOTZGXIZAJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- NNNFGOMMTKEAJS-UHFFFAOYSA-N methyl 4-acetamido-2-butoxybenzoate Chemical compound CCCCOC1=CC(NC(C)=O)=CC=C1C(=O)OC NNNFGOMMTKEAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001549 tubercolostatic effect Effects 0.000 description 2
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNPVAHPGYGAYIP-UHFFFAOYSA-N 2-acetamido-5-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(NC(C)=O)C(C(O)=O)=C1 PNPVAHPGYGAYIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOVWOKSKFSBNGD-UHFFFAOYSA-N Ethopabate Chemical compound CCOC1=CC(NC(C)=O)=CC=C1C(=O)OC GOVWOKSKFSBNGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 229960004909 aminosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N isopropyl chloride Chemical compound CC(C)Cl ULYZAYCEDJDHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N isopropyl iodide Chemical compound CC(C)I FMKOJHQHASLBPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesäuren Die Herstellung- von 4-Amino-a-alkoxybenzoesäuren durch Reduktion der entsprechenden 4-Nitroa-alkoxybenzoesäuren ist beschrieben worden (R.0. Clinton, U. J. Salvador, S. C. Lask o w,s k i und Mary W i 1 s o n, Journal of the American Chemical Society, Bad. 74, S. 592 [i952]). Diese letzteren Säuren erhält man, durch Verätherung der Oxygruppe ddr q-Nitro-2-oxyben.zoesäure (4-Nitro-salicylsäure), welche man bekanntlich nur nach relativ umständlichen Methoden herstellen kann, (vgl. M. Flury, »Die Synthese einiger tuberkulostatisch wirksamer Derivate der p-Aminosalicylsäure«. Dissertation E. T. H., Zürich 1951, und R. O. Clinton, S. C. Laskowski, U. J. Salvador und Mary W i 1 s o n, Journal of the American Chemical Society, Bd.73, S.3678 [1951)).
- Es ist auch schon bekanntgeworden, 2-Amino-5-oxy-benzoesäure zu acetylieren, die entstandene 2-Acetamino-5-oxybenzoesäure mit Dimethylsulfat und Alkali in 2-Acetamino-5-Methoxybenzoesäure .überzuführen und letztere zu z-Amino-5-methoxybenzoesäure zu verseifen (P. F r i e d 1 ä n.de r, Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Bd. 49, Jg. 19i6, S. 963 und g64).
- Versucht man diese bekannte Reaktion auf die 4-Acetamino--oxy benzoesäure zu übertragen, so erhält man bei der Einwirkung von Dimethylsulfat kein veräthertes Produkt. Auch die Anwendung von z. B. p-Toluolsulfonsäureäthylester als Alkylierungsmittel führt selbst bei erhöhter Temperatur zu keiner Ätherbildung.
- Diese negativen Ergebnisse sind in Überein stimmung mit den Feststellungen, die M. F 1 u r y in der vorgenannten Dissertation veröffentlicht. Auf Seite 41 gibt der Verfasser an, daß die Substitution .der Hydroxylgruppe der 4-Amino-2-oxybenzoesäure durch deren chemische Eigenschaften unmöglich sei, weshalb zur Herstellung von o-Derivaten der 4-Amino-2-oxybenzoesäure der umständliche Weg über die p-Nitrosalicylsäure vorgeschlagen wird.
- Es wurde nun - gefunden., daß man 4 Amino-2-alkoxybenzoesäuren in vereinfachter Weise und in guten Ausbeuten aus 4-Aminb-2-oxybenzoesäure (p-Aminosalicylsäure), die wegen ihrer bedeutenden tuberkulostatischen Wirkung ein technisches Produkt geworden ist, gewinnen kann, wenn man in 4-Acylamino-2-oxybenzoesäurealkylesterndie Oxygruppen veräthert und die entstehenden 4 Acylamino-2-alkoxybenzoesäurealkylester anschließend vollständig verseift. Hierbei tritt außer der Verseifung der Estergruppe eine Abspaltung der Acylgruppe ein. Führt man die Verseifung unter milden Bedingungen durch, so tritt nur eine Verseifung der Estergruppe ein, ' so daß man" auf diese Weise 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesäuren gewinnen kann..
- Die Verätherung der Oxygruppe in 4-Acylamino-2-oxybenzoesäurealkylestern erfolgt in Gegenwart von Alkalien durch Verwendung von nicht substituierten oder substituierten Aryl- oder Alkylarylsudfonsäurealkylestern oder mit anderen Alkylie= rungsmitteln, wie z. B. Alkylhalogeniden, zweckmäßig mit Alkylbromiden oder Alkyljodiden, welche außerdem durch weitere Gruppen substituiert sein können.
- Bei diesen Alkylierungsxeaktionen verwendet man zweckmäßig die gut herstellbaren Alkaliphenolate der, q.-Acylamino-2-oxy-benzoesäurealkylester, .die dann mit .den jeweiligen Alkylierungsmitteln zur Reaktion gebracht werden.
- Als Ausgangsmaterial für .die Alkylierungsreaktionen @dientq.-Amino,2-oxybenzo,esäwre, welche an der Ämmogruppe durch beliebige @Säujrereste, wie z. B. Acetyl, Prbpionyl, Benzoyl substituiert ist und, die mit beliebigen Alkoholen, zweckmäßig niedrigmolekularen verestert ist. .
- Als Alkylierungsmittel zur Vezätherung der Oxygruppe in diesen Estern können z. B. dienen: Benzolsulfonsäuremethylester, p-Toluolsulfonsäureäthylest.)er, Isopropyljodid, Allylbromid, n-Butylbromid, ß-Methoxyäthylzhlorid, Benzylbromid, p-Oxybenzyljodid und andere.
- Die Verätherungsreaktion kann mit oder ohne Druckanwendung bei Temperaturen von .2o bis 200' - in wasserfreien Lösungsmitteln, wie z. B. Isopropylalkohol, Essigsäureäthylester oder Toluol durchgeführt werden. Es ist ebenfalls möglich, die Reaktion ohne Anwendung eines Lösungsmittels in dem betreffendenAlkylierungsmittel selbst ablaufen zu lassen.
- Die nach diesen Alkyliezungsmethoden erhaltenen 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesäurealkylester werden anschließend zu den gewünschten 4-Amino-2-alkoxybenzoesäuren bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesäuren verseift.
- Es können nach diesen Verfahren Derivate der 4-Amino bzw. 4-Acylamino-2,oxybenzoesäuren aufgebaut werden, in welchen die Oxygruppe duzch beliebige substituierte oder nicht substituierte Alkyl- oder Aralkylgruppen veräthert ist.
- Die auf diesen Wegen erhaltenen 4-Amino-2 ;alkoxybenzoesäuren und 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesäuTen stellen therapeutisch wirksame Verbindungen. dar und dienen ferner als Zwischenprodukte für die Synthese anderer therapeutisch wertvoller Verbindungen. Beispiel I 4-Amino-2-äthoxybenzoesäure 2I:g 4-Acetamino-2-oxy'benzoesäuremethylester werden mit 2o g p-Toluolsulfonsäureäthylester in 5oo ccm wasserfreiem Isopropylalkohol, in welchem 5,6 g Kaliumhydroxyd gelöst sind, 5 Stunden auf dem Dampfbad zum Sieden erhitzt. Nach dem Erkalten filtriert man und dampft die ` alkoholische Lösung im Vakuum ein. Der erhältene rohd 4-Acetamino-2-äthoxybenzoesäuremethylester wird durch 6stündiges Kochen mit 27 g Ätzalkali in ioo ccm 8oo/oigem Methanol vollständig verseift und entaoetyliert.
- Man dampft nach der Reaktion im Vakuum ein, löst den Kolbeninhalt in Wasser, filtriert und neutralisiert mit verdünnter Salzsäure. Die abgeschiedene rohe 4-Amino-2-äthoxybenzoesäure wird aus -absolutem Isopropylalkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt I48° (Zers.). Beispiele a) 4-Amino-2-allyloxybenzoesäure 30. g Kaliumphenolat des 4-Acetamino-2-oxybenzoesäuremethylesters, 15 g Allylbromid und Zoo ccm absoluter Isopropylalkohol werden24 Stunden geschüttelt. Nach dem Filtrieren wird abgedampft und der erhaltene rohe 4-Acetamino-2-allyloxybenzoesäuremethylester aus 5o°/oigem Isopropanol umkristallisiert. Das Produkt schmilzt bei I24'.
- 5o g dieses Esters werden mit einer Lösung von 45 g Ätzalkali in Zoo ccm 8oo/oigem Methanol ro Stunden auf dem Dampfbad unter Rückfluß gekocht. Nach dem. Abdampfen des Alkohols im Vakuum wird der Kolbeninhalt in Wasser gelöst und die Lösung bis zum pH-Wert 4 bis 5 angesäuert. Die abgeschiedene rohe 4-Amino-2-allyloxybenzoesäure wird aus Äthanol umkristallisiert. Schmelzpunkt i4o' (Zers.). b) 4-Acetamino-2-ällyloxybenzoesäure 24,9 g 4-Acetamino-2-allyloxybenzoesäuremethylester werden mit einer Lösung von 5,7 g Kaliumhydroxyd in ioo ccm Methanol i Stunde auf dem Dampfbad erhitzt. Der Alkohol «-irl abgedampft und der Rückstand in Wasser gelöst. Nach dem Filtrieren wird mit verdünnter Salzsäure bis zum pH-Wert 4 angesäuert. Die ausgeschiedene rohe 4-Acetamino-2-allyloxybenzoesäure wird aus Isopropanol umkristallisiert. Schmelzpunkt 1700.
- Beispiel 3 4-Amino-2-n-propoxybenzoesäure 30 g Kaliumphenolat des 4-Benzoylamino-2-oxybenzoesäureäthyles.ters werden mit 16g n-Propylbromid in 30o ccm sek.-Butylalkohol 24 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Nach dem Filtrieren wird die Lösung im Vakuum eingedampft und der erhaltene rohe 4-Benzoylamino-2-n-propoxybenzoesäureäthylester mit 35 g Ätzalkali in Zoo ccm 8oo/oigem Methanol durch iostündiges Kochen verseift und entbenzoyliert. Man dampft im Vakuum ein, löst den Rückstand in Wasser, filtriert und fällt die entstandene 4-Amino-2-n-propoxy.-benzoesäure durch Zugabe von verdünnter Salzsäure bis zum pH-Wert 4 bis 5 aus.
- Nach dem Umkristallisieren aus absolutem Isopropylalkohol erhält man die reine Säure vorn Schmelzpunkt 1830 (Zers.). Beispiel 4 a) 4-Amino-2-n-butoxybenzoesäure ioo g Kaliumphenolat des 4-Acetamino-2-oxybenzoesäuremethylesters werden mit 84g n-Butylbromid in einem Autoklav 6 Stunden auf ioo° erhitzt.
- Das Reaktionsprodukt wird in Essigester gelöst, filtriert und die Lösung eingedampft. Der erhaltene rohe 4-Acetamino-2-n butoxybenzoesäuremethylester wird durch Umkriistallisieren aus 5oo/oigem Isopropylalkohol vom Schmelzpunkt 1o7° rein erhalten.
- 53 g dieses Esters werden mit einer Lösung von 45 g Ätznatron in Zoo ccm 8oo/oigem Methanol 1o Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem - Eindampfen wird der Rückstand-in Wasser gelöst, die Lösung filtriert und mit verdünnter Schwefelsäure neutralisiert. Die hierbei ausfallende rohe 4-Amino-2-n-butoxybenzoesäure wird nach der Isolierung aus absolutem Isopropylalkohol umkristallisiert. Schmelzpunkt i 9° (Zens.).
- .b) 4 -Acdtamino-2-n-butoxYbenzoesäure 10 g 4-Acetamino-2-n-butoxybenzoesäuremethylester werden mit einer- Lösung von 2,3 g Ätzalkali in ioo ccm Äthanol 2-Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abdampfen des Alkohols wird in Wasser aufgenommen und die wäßrige Lösung, zwecks Entfernung geringer Mengen nicht verseifter Anteile, mit Isopropylchlorid ausgeschüttelt. Sodann wird die wäßrige Lösung mit verdünnter Säure bis zum pH-Wert 4 angesäuert. Die abgeschiedene rohe 4-Acetamino-2-n-butoxybenzoesäure wird nach der Isolierung aus Äthanol umkristallisiert. Schmelzpunkt 1770.
Claims (5)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man 4-Acylamino-2-oxybenzoesäurealkylester in Gegenwart von Alkalien mit Alkylierungsmitteln in der Oxygruppe veräthert und die entstehenden 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesäurealkylester vollständig.bzw. partiell verseift.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkaliphenolate der 4-Acylamino-2-oxybenzoesäurealkylester als Ausgangsmaterial verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verätherungsmittel nicht substituierte oder substituierte Aryl- oder Alkylarylsulfonsäurealkylester oder Alkylhalo.-genide, welche durch weitere .Gruppen substituiert sein können, verwendet.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verätherung mit oder ohne Anwendung eines Lösungsmittels bei Temperaturen von 2ö bis 2oo° durchführt.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verätherung mit oder ohne Anwendung von Druck durchführt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER9587A DE948059C (de) | 1952-07-31 | 1952-07-31 | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER9587A DE948059C (de) | 1952-07-31 | 1952-07-31 | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesaeuren |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE948059C true DE948059C (de) | 1956-08-30 |
Family
ID=7398151
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DER9587A Expired DE948059C (de) | 1952-07-31 | 1952-07-31 | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesaeuren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE948059C (de) |
-
1952
- 1952-07-31 DE DER9587A patent/DE948059C/de not_active Expired
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69208120T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ferulasäure | |
| DE948059C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Amino- bzw. 4-Acylamino-2-alkoxybenzoesaeuren | |
| DE1545645A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von disubstituierten Adenosin-Derivaten | |
| DE931829C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-p-Nitrophenyl-2-acylamidopropan-1, 3-diolen | |
| DE812316C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-(p-Aminobenzolsulfonamido)-4-methylpyrimidin | |
| DE830956C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminodiolen | |
| DE2127177C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2-aminoäthanol-Derivaten | |
| DE955419C (de) | Verfahren zur Herstellung von kernalkylierten Phloracylophenonen | |
| DER0009587MA (de) | ||
| DE572961C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monoalkylaethern des Protocatechualdehyds | |
| DE133564C (de) | ||
| DE924212C (de) | Verfahren zur Herstellung von ringsubstituierten ª -Oxybrenztrauben-saeuren bzw. deren Derivaten | |
| DE764747C (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des Androstandiols-3, 17 und des Androstendiols-3, 17 | |
| DE960538C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Benzyloxy-ª, 2-dinitrostyrolen | |
| DE696776C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydrazinoalkylsulfonsaeuren | |
| DE872206C (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorphenoxyfettsaeuren | |
| CH314851A (de) | Verfahren zur Herstellung einer quaternären Ammoniumverbindung | |
| DE482841C (de) | Verfahren zur Darstellung von Barbitursaeuren | |
| DE875803C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pentaerythritdichlorhydrin | |
| DE879098C (de) | Verfahren zur Herstellung von ringsubstituierten gesaettigten oder ungesaettigten Androstanol-(17)-onen-(3) bzw. deren 17-Derivaten | |
| DE896804C (de) | Verfahren zur Darstellung von Enolaethern von ª‡,ª‰-ungesaettigten Steroidketonen | |
| DE2403682C3 (de) | S-Methyl-Z-phenyl-S-benzothiazolln-esslgsäure-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| AT151011B (de) | Verfahren zur Herstellung von Glucosiden höherer aliphatischer Alkohole. | |
| DE958844C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª†-Acyl-buttersaeuren | |
| AT222641B (de) | Verfahren zur Herstellung von threo-1-(p-Nitrophenyl)-2-acylamino-1,3-propandiolen |