DE936090C - Verfahren zur Herstellung von in ª‰-Stellung fluorierten AEthansulfofluoriden - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von in ª‰-Stellung fluorierten AEthansulfofluoridenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von in p-Stellung fluorierten Äthansulfofluoriden Es wurde gefunden, daß bei der Einwirkung von Fluorwasserstoff in Gegenwart von Antimonpentachlorid als Katalysator auf B,B,B-Trichloräthansulfohalogenide Chlor gegen Fluor ausgetauscht wird.
- Je nach den Versuchsbedingungen erhält man entweder Monofluordichlor- oder Difluormonochlor- oder Trifluoräthansulfofluorid.
- Es war zwar bekannt, daß Chlorkohlenwasserstoffe in Gegenwart von Antimonhalogenid-Katalysatoren mit Fluorwasserstoff in die entsprechenden fluorierten Derivate übergeführt werden können. Es war ferner bekannt, daß man Halogenalkansulfochloride mit wasserlöslichen Metallfluoriden in Halogenalkansulfofluoride verwandeln kann, wobei jedoch das an Kohlenstoff gebundene Chlor nicht gegen Fluor ausgetauscht wird.
- Es war aber auch bekannt, daß die Fluorierung von Trichlornitromethan mit Antimonpentachlorid und Fluorwasserstoff nicht zu Trifluornitromethan führt, sondern statt dessen zu Trichlorfluormethan. In diesem Falle wird also unter Zersetzung der Ausgangssubstanz das in dieser enthaltene Chlor nicht gegen Fluor ausgetauscht. Auch bei der Anwendung der gleichen Fluorierungsreaktion auf andere Halogennitroverbindungen wird die Nitrogruppe abgespalten und durch Fluor ersetzt.
- Weiter ist aus dem Werk von Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 6, 747, zu entnehmen, daß sich bei der Fluorierung von halogenierten Estern, Suliiden, Ketonen, Säuren und Aldehyden Zersetzungsprodukte unter Aufspaltung der Kohlenstoffkette bilden.
- Ferner war aus dem Bulletin de la Société Chimique, 3. Serie, I3, 992 (I895), bekannt, daß bei der Fluorierung von Trichloracetanhydrid nicht das erwartete Trifluoracetanhydrid, sondern ein Gemisch von C F Cl2 - CO F (Fluordichloracetylfluorid), CFC12CO C1 (Fluordichloracetylchlorid) und CCl3-CO Cl (Trichloracetylchlorid) gebildet wird.
- Auf Grund dieses bekannten Standes der Technik war nicht anzunehmen, daß bei der Fluorierung von Trichloräthansulfohalogeniden mit Fluorwasserstoff in Gegenwart von Antimonpentachlorid in ß-Stellung fluorierte Äthansulfofluoride gebildet würden. Vielmehr war durch die genannten Angaben das Vorurteil entstanden, daß sich sauerstoffhaltige halogenierte organische Verbindungen bei der Fluorierung besonders leicht zersetzen. Dieses Vorurteil konnte erst durch die dem erfindungsgemäßen Verfahren zugrunde liegenden Versuche überwunden werden.
- Als Ausgangsmaterialien für das vorliegende Verfahren dienen entweder das Trichloräthansulfochlorid, das man z. B. durch Umsetzung von I, I-Dichloräthylen mit S2C12 zum Bistrichloräthandisulfld und anschließende Oxydation mit Chlor in wäßrigem Medium darstellen kann, oder zweckmäßigerweise das Trichloräthansulfofluorid, das aus Äthansulfofluorid durch Chlorierung gewinnbar ist (vgl. Patent 907 775).
- Die als Endprodukt erhaltenen fluorierten Äthansulfofluoride lassen sich als Schädlingsbekämpfungsmittel und als Zwischenprodukt für Farbstoffe verwenden.
- Beispiel I 43r g ß, ß, B-TrichloräthansulfoflUorid werden mit I20 g Fluorwasserstoff und 50 g Antimonpentachlorid in einem druckfesten Gefäß auf 100 bis 1200 erhitzt.
- Der Druck wird zweckmäßigerweise durch Ablassen des frei werdenden Chlorwasserstoffs bei etwa 30 atm gehalten. Nach ungefähr 4 Stunden ist die Reaktion beendet. Nach der Entspannung wird das Reaktionsprodukt mit Wasser zwecks Entfernung des überschüssigen HF ausgeschüttelt, getrocknet und anschließend destilliert. Man erhält 280 g ß, ß-Difluorchloräthansulfofluorid CF2Cl - CH2 - SO2F vom Kp. 1320. Ausbeute 76,5 O/o der Theorie.
- Beispiel 2 Analog wie im Beispiel I werden 431 g ß, ß, ß-Trichloräthansulfofluorid mit I80 g Fluorwasserstoff und 70 g Antimonpentachlorid fluoriert. Man hält zunächst die Temperatur I Stunde bei 1000 und steigert sie dann auf I50 bis 180°. Nach 3 Stunden ist die Reaktion beendet. Nach der Aufarbeitung erhält man 236 g CF3CH2SO2F vom Kp. Io6°; die Ausbeute beträgt 7I °/0 der Theorie.
- Beispiel 3 443 g ß, ß, ß-Trichloräthansulfochlorid werden mit 250 g Fluorwasserstoff und 50 g Antimonpentachlorid 5 Stunden bei IOO bis I20" fluoriert. Nach der Aufarbeitung erhält man 220 g CF2ClCH2SO2F vom Kp. 132° und 30 g CFCl2CH2SO2F vom Kp. 158°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von in ß-Stellung fluorierten Äthansulfofluoriden, dadurch gekennzeichnet, daß man ß,ß, ß-Trichloräthansulfohalogenide mit Fluorwasserstoff in Gegenwart von Antimonpentachlorid umsetzt.Angezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 230 925, 2 276 og7; britische Patentschrift Nr. 589 I67; deutsche Patentschrift Nr. 7I3 745.
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