DE934290C - Verfahren zur Ruktion aromatischer Nitroverbindungen zu Aminen - Google Patents

Description

• Verfahren zur RN.ktion aromatischer Nitroverbindungen zu Aminen

  Es ist bekannt, aromatischitroverbindungen mit

  metallischem, amalgamierteAluminium in orga-

  nischen Lösungsmitteln in ;enwart von geringen

  Mengen Wasser zu reduziexwobei jedoch im all-

  gemeinen nicht die entspr(hden Amine erhalten

  werden (Berichte der Deu @m Chemischen Gesell-

  schaft 28, 1326 [18951; 29, ]L1896]; 30, 99, E,8971;

  Liebigs Annalen der CherBand 378, 35, [19111)-

  Nach dem Verfahren deperikanischen Patent-

  schrift 2 570 866 werdenjmatische Nitroverbin-

  dungen in alkalischem Zum mit metallischem

  Aluminium in Gegenwart katalytisch wirkenden

  Verbindungen des Zinks ianderer Metalle zu den

  entsprechenden Hydrazo@ndungen reduziert.

  Ein Verfahren, aromae Nitroverbindungen in

  wässerigem Medium mittallischem Aluminium in

  Abwesenheit von aktivierend bzw. katalytisch wirkenden Verbindungen zu den entsprechenden Aminen zu reduzieren, ist bisher nicht bekanntgeworden.
• Es wurde nun gefunden, daß aromatische Nitroverbindungen, die phenolische Hydroxylgruppen oder Arylsulfoylaminogruppen enthalten, mit metallischem Aluminium ohne Zusatz von Aktivatoren oder Katalysatoren in Gegenwart von wässerigem Alkalihydroxyd glatt zu den entsprechenden Aminen reduziert werden können. Man kann dabei so verfahren, daß man das gesamte wässerige Alkalihydroxyd vorlegt, die aromatische Nitroverbindung darin löst und Aluminiumgries oder Aluminiumpulver nach und nach einträgt. Man kann auch so vorgehen, daß man zu der wässerigen, ätzalkalischen Lösung der Nitroverbindung das gesamte Aluminium gibt und wässeriges Alkalihydroxyd nach und nach zulaufen läßt oder so, daß man sowohl das Aluminium als auch das Alkalihydroxyd nach und nach zusetzt.
• Der Materialeinsatz und der Verlauf der Reduktion sind in gewissen Grenzen von der Art der zu reduzierenden Nitroverbindung und der Beschaffenheit des verwendeten Aluminiums abhängig. So liefern beispielsweise bei der Verwendung von Aluminiumgries, der eine Reinheit von 99,5 % und die Feinheit DIN 7o besitzt, im allgemeinen 92,5 bis 3 Atome Aluminium und ungefähr 4 Moleküle Natriumhydroxyd je Nitrogruppe ein zufriedenstellendes Ergebnis.
• Die Reduktion wird bei mäßiger Temperatur durchgeführt und erfordert keinen oder nur einen sehr geringen Aufwand an Heizung. Sie verläuft gegenüber der üblichen Reduktion mit Eisen außerordentlich rasch und liefert eine ausgezeichnete Ausbeute an Amin. Das Amin, das in alkalischer, aluminathaltiger Lösung vorliegt, kann nach bekannten Verfahren gewonnen, beispielsweise nach Ansäuern aus der wässerigen Lösung als mineralsaures Salz zur Abscheidurig gebracht werden. Infolge der leichten Löslichkeit der Oxydationsprodukte des Aluminiums nicht nur in saurer, sondern auch in alkalischer Lösung ist das Verfahren besonders vorteilhaft, wenn das -Reduktionsprodukt in alkalischer Lösung zur weiteren Umsetzung verwendet werden soll. Beispiel i In einem ausgemauerten Rührwerkskessel mit Kühlschlange und Entlüftung über Dach werden 6oo 1 Wasser von 4o°, 14o kg Natronlauge von 36,5 Gewichtsprozent und 45 kg p-Nitrophenol vorgelegt. Dann werden 22,5 kg Aluminiumgries von der Korngröße DIN 7o innerhalb einer Stunde eingetragen, wobei die Temperatur durch Kühlring auf 5o bis 6o° gehalten wird.
• Um das gesamte Aluminium als Aluminat in Lösung zu bringen, wird eine Stunde nachgerührt. Man erhält eine farblose Lösung von p-Aminophenol, die zweckentsprechend weiter verarbeitet wird. Die Reduktionsausbeute beträgt 93 0/0. Beispiel 2 In einem eisernen Rührwerkskessel mit Kühlschlange und Entlüftung über Dach werden 5 250 1 Wasser von 20°, 21o kg Natronlauge von 36,5 Gewichtsprozent und 30o kg i=Nitro-3-methoxy-4-benzolsulfoylamino-6-methylbenzol vorgelegt. Nach dem Auflösen der Nitroverbindung werden 68 kg Aluminiumgries (99,5 %ig) von der Korngröße DIN 70 auf einmal eingetragen. Die Temperatur steigt in dem geschlossenen Kessel anfangs langsam, dann schneller. Der bei der Reduktion entwickelte Wasserstoff entweicht durch das Entlüftungsrohr über Dach. Nach etwa 30 Minuten -wird bei Erreichen einer Temperatur von 50° gekühlt; gleichzeitig läßt man innerhalb von 15 bis 2o @ Minuten weitere 2io kg Natronlauge von 36,5 Gewichtsprozent zufließen, wobei man die Temperatur auf 5o bis 55° hält. Nach beendetem Zulauf der Natronlauge wird 45 Minuten bei etwa 50° nachgerührt, um das gesamte Aluminium als Aluminat in Lösung zu bringen. Man erhält eine farblose Lösung von i-Amino-3-nethoxy-4-benzolsulfoylamino-6-methylbenzol, die zweckentsprechend weiter verarbeitet wird. Die Reduktionsausbeute beträgt 95 bis 960/,. Beispiel 3

  In einem, eisemen Rührwerkskessel mit Kühl-

  schlange und Eniüftung über Dach werden 6 ooo 1

  Wasser -von 40°,',2o kg Natronlauge von 36,5 Ge-

  wichtsprozent ünq312 kg i-Nitro 3-methyl-4-benzol-

  sulfoylamino-6-chl`benzol vorgelegt. Nach gutem

  Durchrühren werdi 75 kg Aluminiumgries von der

  Korngröße DIN 7,, auf einmal eingetragen. Die

  Temperatur, die mlem geschlossenen Kessel schnell

  auf 70° ansteigt, wi dann unter Kühlung bei gleich-

  zeitigem Zufluß.vo@eiteren 22o kg Natronlauge von

  36,5 Gewichtsprozer der innerhalb 2o bis 3o Minuten

  erfolgen soll, auf 70's 75° gehalten. Der entwickelte

  Wasserstoff entweicldurch das Entlüftungsrohr über

  Dach. Nach beendet Zulauf der Natronlauge wird

  45 Minuten ohne Kqung nachgerührt, um das ge-

  samte Aluminium ir@sung zu bringen. Man erhält

  eine farblose Lösungln i-Amino-3-methyl-4-benzol-

  sulfoylamino-6-chlortzol die zweckentsprechend

  weiter verarbeitet wiDie Reduktionsausbeute be-

  trägt 94 bis 95 0/ .

  0

Claims (1)

1. PATENT'SpRUCH: Verfahren zur Auktion aromatischer Nitroverbindungen zu Affen, dadurch gekennzeichnet, daß man aromatisc#itroverbindungen, die phenolische Hydroxylgpen oder Arylsulfoylaminogruppen enthalter%n wässerig-ätzalkalischem Medium mit metalliem Aluminium behandelt.