DE515208C - Verfahren zur Darstellung von m-Oxyphenylarylamincarbonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von m-Oxyphonylarylamincarbonsäuren Es wurde gefunden, daß man zu m-Oxyphenylarylamincarbonsäuren gelangt, wenn man m-Oxyphenylarylamine in Form ihrer Alkalisalze mit Kohlensäure unter Druck erhitzt. Das Verfahren kann z. B. zur Herstellung von Carbonsäuren des m-Oxydiphenylamins dienen; ebenso können andere m-Oxyphenylarylamine angewendet werden, welche im Arylrest noch weitere Substituenten, wie Methyl- oder Oxalkylgruppen oder Chloratome, enthalten. Die erhaltenen Oxyphenylarylamincarbonsäuren sind wichtige Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen und zeichnen sich durch ihre Beständigkeit aus, was um so weniger erwartet werden konnte, als die nach dem Verfahren der Patentschrift 50 835 der Klasse 12 erhaltenen und dort beschriebenen Carbonsäuren, welche sich von m-Aminophenol ableiten, die Carboxylgruppe leicht wieder abspalten. Erwärmt man diese m-Aminophenolcarbonsäuren nämlich in feuchtem Zustande auf dem Wasserbade, so findet bereits hierbei unter Aufbrausen Kohlensäureabspaltung statt, während die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen 3-Oxyphenylarylaminearbonsäuren sogar beim Erhitzen bis zu ihrem Schmelzpunkt keine Zersetzung erleiden.
• Da die neuen Säuren die Eisenehloridreaktion geben, ist anzunehmen, daß die Carboxylgruppe in Orthostellung zur OH-Gruppe sich befindet und wahrscheinlich in Parastellung zur NH-Gruppe eingetreten ist.
• Die als Ausgangsmaterial für das vorliegende Verfahren dienenden m-Oxyphenylarylamine entstehen z. B. durch Kondensation von Resorein mit Arylaminen, welche im Arylrest noch weitere Substituenten, wie Methyl- oder Oxalkylgruppen oder Chloratome oder mehrere derselben gleichzeitig, enthalten. Beispiel 185o Teile m-Oxydiphenylamin werden mit 56o Teilen Kaliumhydroxyd und 3ooo Teilen Wasser in einem mit Rührwerk versehenen Autoklaven in Lösung gebracht und das Wasser im Vakuum bis zur völligen Trockenheit des gebildeten Kaliumsalzes abdestilliert. Nach dem Erkalten der Reaktionsmasse leitet man Kohlensäure bis zu einem Druck von 5 bis io at ein und erhitzt auf 15o bis 170' während 16 Stunden. Die erkaltete Schmelze wird in heißem Wasser gelöst, filtriert und die gebildete Carbonsäure mit Salzsäure gefällt. Zur weiteren Reinigung kann dieselbe aus Natriumcarbonat- oder Natriumacetatlösung umgelöst werden. Wenn nötig, wird die sodaalkalische Lösung der Säure zur Entfernung von etwa vorhandenem unverändertem Ausgangsmaterial oder von Harz mit Benzol ausgeschüttelt. Die Säure zeigt nach dem Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol den "Schmelzpunkt 18o bis 181'. - Ihre alkoholische Lösung gibt mit verdünnter Eisenchloridlösung eine kräftig kirschrote Färbung. ,Mit dem Natriumsalz des m-Oxydiphenylamin kann die Umsetzung in gleicher Weise durchgeführt werden.
• In der folgenden Tabelle finden sich weitere Angaben über die neuen Säuren.

  Färbung mit Dargestellt aus dem

  Eisenchlorid Sch , inelzpunkt Kondensationsprodukt

  1 aus Resorcin und

  3-OxY-:2'-methyldiphenylainincarbonsäure violett 18o bis 182' o-Toluidin

  3-OxY-3'-methyldiphenylamincarbonsäure violett 176 bis 177' m-Toluidin

  3-Oxy-4!-methyldiphenylamincarbonsäure violett 185 bis 186' P-Toluidin

  3-Oxy-2'-methoxydiphenyl-aminearbon- violett 199 bis 2oo' o-Anisidin

  säure

  3-Oxy-4'-methoxydiphenylarnincarbon- violett 176 bis 177' p-Anisidin

  säure

  3-Oxy-2'-chlordiphenylamincarbonsäure violett 198 o-Chloranilin

  3-Oxy-3'-chlordiphenylamincarbonsäure rotviolett 189 bis igo' m-Chloranilin

  3-Oxy-4'-chlordiphenylamincarbonsäure violett 188 bis igo' p-Chloranilin

  3--OXY-2', 4'-diTnethyldiphenylamincarbon- -violett 1750 m-Xylidin

  säure

  3-OxY-2', 5'-dimethyldiphenylamincarbon- violett 175 bis 176' p-Xylidin

  säure

  3-OxY-3'-methyl-4'-methoxydiphenyl- schmutzig 165 2-Methyl-p-anisidin

  amincarbonsäure violett

  3-OxY-2'-methyl-4'-chlordiphenylamin- kirschrot 18o bis 181' 5-Chlor-2-toluidin

  carbonsäure

  3-Oxy-2'-methY1-5'-chlordiphenylaniin- violett 2o8 bis 210' 4-Chlor-z-toluidin

  carbonsäure

  3-OxY-3'-methyl-4'-chlordiphenylamin- kirschrot 195 bis 197' 6-Chlor-3-toluidin

  carbonsäure

  3-Oxy-,1!-methY1-3'-chlordiphenylamüi- kirschrot :lgo' 2-Chlor-4-toluidin

  carbonsäure

  3-OxY-2', 4'-dichlordiphenylamincarbon- kirschrot 21:5' 2, 4-Dichloranflin

  säure

  3-OxY-3', 4'-dichlordiphenylarnincarbon- violett 1990 3, 4-Dichloranilin

  säure

  3-OxY-3', 4'-dichlor-6'-methyldiphenyl- kirschrot 203, 4, 5-Dichlor-

  amincarbonsäure 2-toluidin

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH -. Verfahren zur Darstellung von m-Oxyphenylarylamincarbonsäuren, darin bestehend, daß man die Alkalisalze von m-Oxyphenylarylaminen mit Kohlensäure unter Druck erhitzt.