DE931651C

DE931651C - Verfahren zur Herstellung von d, 1-4-Thiazolidon-2-capronsaeure oder deren Estern

Info

Publication number: DE931651C
Application number: DEB26321A
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr Friedrichsen; Hans Juergen Dr Nienburg
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1953-07-04
Filing date: 1953-07-04
Publication date: 1955-08-16

Description

Verfahren zur Herstellung von d,1-4-Thiazolidon-2-capronsäure oder deren Estern Es ist bekannt, daß Actinomyces virginiae ein Antibiotikum produziert, das sich als 4.-Thiazolidon-2-capronsäure erwiesen hat. Zur synthetischen Herstellung dieses Stoffes hat man versucht, von Pimelinsäure auszugehen. Dieses Verfahren ist jedoch so umständlich, daß es für eine technische Durchführung kaum in Frage kommt.
Es wurde nun gefunden, daß man auf einfache Weise d,1-4-Thiazolidon-2-capronsäure oder deren Ester erhält, wenn man Propylen an Acrylsäure anlagert, die erhaltene Hexen-(i)-säure-(6) in einen Ester, z. B. Methylester, überführt, an diesen Kohlenoxyd und Wasserstoff unter Druck bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Katalysatoren anlagert, den erhaltenen 6-Formylcapronsäureester mit Mercaptoacetamid kondensiert und gegebenenfalls den so gebildeten 4-Thiazolidoncapronsäureester in die freie Säure überführt.
Die Anlagerung von Propylen an Acrylsäure erfolgt z. B. nach dem Verfahren der deutschen Patentanmeldung B 965o IVc / 12 o. Man kann dabei statt von Acrylsäure von deren Estern ausgehen, wobei die sich sonst anschließende Veresterung erspart wird.
Die Überführung des Esters der Hexensäure in Formylcapronsäureester geschieht durch Einwirkung von Kohlenoxyd und Wasserstoff bei Temperatur von etwa ioo bis i2o° unter einem Druck von etwa ioo bis 7oo at. Als Katalysator eignet sich hierfür z. B. Kobalt oder seine Verbindungen. Aus dem Umsetzungsprodukt erhält man durch fraktionierte Destillation im Vakuum den 6-Formylcapronsäureester in guter Ausbeute. Dieser wird bei 9o bis 14o° mit Mercaptoacetamid kondensiert. Das dabei entstehende Wasser wird zweckmäßig unter Zugabe einer Hilfsflüssigkeit durch azeotrope Destillation entfernt.
Die im Beispiel angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel Die nach der deutschen Patentanmeldung B 9650 IVc / 12 o aus Propylen und Acrylsäure erhaltene Hexen-(1)-säure-(6) wird in ihren Methylester übergeführt, der bei z55° siedet.
15o Teile dieses Hexensäure-methylesters werden nach Verdünnen mit Zoo Teilen Äther zusammen mit einem Teil eines 30°/o Kobalt enthaltenden Kieselgurkontaktes 30 Minuten bei einem Druck von 5oo at mit einem aus gleichen Teilen Kohlenoxyd - und Wasserstoff bestehenden Gasgemisch auf 12o° erhitzt. Nach Abtreiben des Verdünnungsmittels hinterbleiben 18o Teile roher Formylcapronsäuremethylester, aus dem man durch fraktionierte Vakuumdestillation go Teile 6-Formyl-capronsäure-methylester erhält. Er siedet bei 2,5 mm Hg-Druck bei go°, bildet eine gut kristallisierende Bisulfitverbindung und gibt ein Dinitrophenylhydrazon, das bei 38 bis 3g° schmilzt.
Gibt man zu 2o Teilen dieses Esters unter Rühren 14 Teile Mercaptoacetamid, so homogenisiert sich das Gemisch unter Selbsterwärmung zu einem farblosen Sirup. Nach Zugabe von Zoo Teilen Xylol erhitzt man etwa 2o Minuten unter Rückflußkühlung zum Sieden und läßt das abgespaltene Wasser azeotrop mit Xylol überdestillieren. Das Lösungsmittel wird entfernt und der Rückstand im Hochvakuum destilliert. Bei 185 bis 1g5° (2 mm Hg-Druck) gehen 2o Teile des d,1-4-Thiazolidon-2-capronsäuremethylesters über, die in der Vorlage zu einem Kristallkuchen erstarren. Durch Umkristallisieren aus Benzol-Petroläther erhält man den Ester in feinen, farblosen Nadeln, die bei 56° schmelzen.
Eine Veiseifung des d,1-4-Thiazolidon-2-capronsäuremethylesters mit alkoholischem Alkali bei Raumtemperatur führt zur d, 1-4-Thiazolidon-2-capronsäure in fast theoretischer Ausbeute. Die freie Säure läßt sich gut aus Wasser umkristallisieren. Schmelzpunkt 116 bis z17°.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von d,14-Thiazolidon-2-capronsäure oder ihrer Ester, dadurch gekennzeichnet, daß man Propylen an Acrylsäure oder deren Ester anlagert, den so, gegebenenfalls nach Veresterung der als Zwischenprodukt entstandenen Säure, erhaltenen Hexen-(1)-carbonsäure-(6)-ester mit Kohlenoxyd und Wasserstoff unter Druck bei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Katalysatoren umsetzt, den dabei gebildeten 6-Formylcapronsäureester mit Mercaptoacetamid kondensiert und gegebenenfalls den erhaltenen 4-Thiazolidon-2-capronsäureester in die freie Säure überführt.