DE906332C - Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Thiazolderivaten, die in ª‰-Stellung zum Kernstickstoff durch eine ª‰-Oxyaethylgruppe substituiert sind - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Thiazolderivaten, die in ª‰-Stellung zum Kernstickstoff durch eine ª‰-Oxyaethylgruppe substituiert sindInfo
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- C07D213/30—Oxygen atoms
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- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Thiazolderivaten, die in ß-Stellung zum Kernstickstoff durch eine ß-Oxyäthylgruppe substituiert sind Es ist bekannt, daß Pyridyl-essigester nach Bouveault-Blanc mit Natrium und Alkohol reduzierbar sind zu den entsprechenden Alkoholen, gleichzeitig aber eine Hydrierung zum analogen Piperidinderivat erfolgt (vgl. z. B. Ma1an und Dean, Journ. Amer. chem. Soc. 69, 1797 -[I947;). In der Thiazolreihe konnte nach diesem Verfahren nur in äußerst geringen Mengen der gesuchte Alkohol erhalten werden (vgl. z. B. H. T. Clarke und Gurin, Journ. Ame. chem. SOC. 57, 1876 ^19351).
- Es wurde nun gefunden, daß mit Hilfe von Lithiumaluminiumhydrid aus Pyridin-essigsäure-(3)-estern in inertem Lösungsmittel, z. B. Äther, oder in inertem Suspensionsmittel in glatter Reaktion das entsprechende Pyridyl-3-äthanol zu erhalten ist, ohne daß also der Pyridinring angegriffen wird. In gleicher Weise lassen sich in guter Ausbeute aus Thiazol-5-essigsäureestern die analogen 5-(ß-oxy-äthyl)-thiazole darstellen.
- Da solchen Derivaten des 3-(ß-oxy-äthyl)-pyridins und des 5-(ß-Oxy-äthyl)-thiazols, welche in benachbarter Stellung zur Oxyäthylgruppe eine Methylgruppe enthalten, als Komponenten des sog. Heterovitamins B, (vgl. z. B. A. Dornow und W. Schacht, Ber. 82, 117 A9491) bzw. des Aneurins oder Vitamins B, (vgl. z. B. Andersag und Westphal, Ber. 70, 2035 A9377) besondere Bedeutung zukommt, werden ihre Herstellungsweisen als Beispiele hier aufgeführt. Diese Stoffe selbst sowie Derivate davon dienen zur Herstellung wichtiger Pharmazeutica (z. B. Vitamin BI).
- Beispiel i a-Methyl-3-(ß-oxy-äthyl)-pyridin Zu i,8 Gewichtsteilen Lithiumaluminiumhydrid in Hoo Gewichtsteilen siedendem absolutemÄther werden unter mechanischem Rühren innerhalb 30 Minuten 4 Gewichtsteile2-Methyl-pyridinessigsäure-(3)-methylester in 6o Gewichtsteilen absolutem Äther tropfenweise gegeben, und danach wird mit wäßrigem Äther das überschüssige Lithiumaluminiumhydrid zersetzt. Die filtrierte, über Kaliumcarbonat getrocknete Ätherlösung enthält das 2-Methyl-3-(ß-oxy-äthyl)-pyridin, das nach dem Abdampfen des Lösungsmittels kristallin zurückbleibt. Schmp.5g bis 6o°. Ausbeute 2,75 Gewichtsteile (83 0;o der Theorie).
- Beispiel 2 4-Methyl-5-(ß-oxy-äthyl)-thiazol Zu 1,9 Gewichtsteilen Lithiumaluminiumhydrid in Zoo Gewichtsteilen siedendem absolutem Ätherwerden unter mechanischem Rühren innerhalb 3o Minuten 4.5 Gewichtsteile 4-Methyl-thiazolessigsäure-(5)-methylester in 8o Gewichtsteilen absolutem Äther tropfenweise gegeben, und danach wird mit wäßrigem Äther das überschüssige Lithiumaluminiumhydrid zersetzt. Die filtrierte, über Kaliumcarbonat getrocknete Ätherlösung enthält das 4-Methyl-5-(ß-oxyäthyl)-thiazol, das nach dem Abdampfen des Lösungsmittels als gelbliches Öl zurückbleibt. Sdp. 11i5°. Pikrat: Schmp. 164°. Ausbeute 3 Gewichtsteile (8o 0,'o der Theorie).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: `'erfahren zur Herstellung von Pyridin- und Thiazolderivaten, die in ß-Stellung zum Kernstickstoff durch eine ß-Oxyäthylgruppe substituiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß Pyridin-3-essigsäureester bzw. Thiazol-5-essigsäureester in Lösung oder in Suspension mit Lithiumaluminiumhydrid reduziert werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED9976A DE906332C (de) | 1951-08-07 | 1951-08-07 | Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Thiazolderivaten, die in ª‰-Stellung zum Kernstickstoff durch eine ª‰-Oxyaethylgruppe substituiert sind |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED9976A DE906332C (de) | 1951-08-07 | 1951-08-07 | Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Thiazolderivaten, die in ª‰-Stellung zum Kernstickstoff durch eine ª‰-Oxyaethylgruppe substituiert sind |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE906332C true DE906332C (de) | 1954-03-11 |
Family
ID=7033063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED9976A Expired DE906332C (de) | 1951-08-07 | 1951-08-07 | Verfahren zur Herstellung von Pyridin- und Thiazolderivaten, die in ª‰-Stellung zum Kernstickstoff durch eine ª‰-Oxyaethylgruppe substituiert sind |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE906332C (de) |
-
1951
- 1951-08-07 DE DED9976A patent/DE906332C/de not_active Expired
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