DE903928C - Verfahren zur Erzeugung von Kuepenfaerbungen mit metallhaltigen Phthalocyaninen oder Porphinen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Erzeugung von Küpenfärbungen mit metallhaltigen Phthalocyaninen oder Porphinen Phthalocyanine, die keine hvdrephilen Gruppen im Molekül enthalten, geben in alka.Iiscbet-. Suspension mit Hyposulfiten oder ähnlich wi,rkenden Reduktionsmitteln zwar zuweilen. einen gewissen Farbumsch,Iag, bilden jedoch keine Küpenlösung. Sie konnten daher bis jetzt nicht zur Hersteillung von Küpenfärhungen benutzt werden:.
• Es wurde nun gefunden, daß man mit metallhaltigen Phthalor-yaninen oder analog gebauten Porphinen, die keine hydrophilen Gruppen enthalten, insbesondere mit KobaItplit#lia-locvaninen oder -porphinern, Küpenfärhungen erzeugen kann, wenn man sie in Gegenwart von wassvrlösliclieii organischen Verbindungen, wie Alkoholen. Ketonen, Aminen, Aminoalkoholen, Carbonsäuren, Carbonsäureamiden, Sulfo,n.siiitren oder Su:Ifo#iiisäti-reamiden, bzw. derlen wasseirlös,1,ichen Salzen, verküpt und mit den erhaltenen Kül),en pflanzlich-e Fasern

  färbt. Das Verfahren gemäß Patentschrift 898 147

  wird hiar ausgenommen.

  Geeignete organische Verbindungen derr ge-

  nannten: Art sind beispielsweise DiäthyJamin,

  Äthylendiamin, Mono-, Di- und Triäthanolamin,

  Methanol, Äthanol, Propanol, Glykol, Poly lykole,

  .9

  Thioglykole, Glycerin, Brythrite, Pentite, Hexite,

  Heptite, Ald#o#sen, und Ketosen, wie Biose, Triosen,

  Tettrosen, Pentosen, Hexosen, Saccharose, Maltosc,

  Laktose; weiterhin Cyclohexanon, Cyc:loh-exancml,

  Pyridin, Piperidin, Pyrrolidin, Glyko#oll, Aceton,

  Tanrin, Methyltaurin, sowie Weinsäure, Zitronen-

  säuee, Apfeilsäure, Sa#l#i,cyl,sättre, An#tlir,anilsiiu,re,

  Tannin, Metanilsäure, SulfanilSäUre, 2-OXN--

  ila,phthalin-8-sulfon-säure, 2-Oxvnaphthalin76,8-äi-

  stl!Ifo,nsju#re-, 2-Aminonaphtbalin-6,8-di!s#u,Ifon,säu#re,

  A,n,th,ra,chirion,s#ulfoil:sä!tlien#, Phen,a,nth,rensulfo-ii-

  säuren, deren Amide bzw. deren wass-erlösilichen

  Salze, ferner die wasserlöslichen Salze \-on metall-

  haltigen oder meltallfreien Phthalocyaninen oder Porphinen.
• Bereits kleinste Mengen di#eser verbi.ndurig,-n machen die Phthalocyaniine verkül)b#ar. Im allgemeinen genügen Mengen von o,r,#5 bis 2-1/9 auf die Färbeflotte bezogen. Zur Verküpung sind insbesondere solche Metallphthalocyanine geeignet, deren Metaillatom in mehreren Wartigke:irtsstufen. auftreten kann oder die z. B. Amine oder Alkohole anzulagern vermögen, wie Eisen-, Chrom-, Zink-, Zinn-, Aluminium- und, KobaItphthalocvanill,- sowie deren Abkömmlinge. Auch Metallphthalor-yaii-ine, in denen die Azabrücken teilweise oder ganz durch Methinbrücken ersetzt sind, wie die Tetrabenzotris-, -dis- oder -nionoazaporph-in"-! oder die. entsprechenden Tetrabenzoporphine, sowie deren nicht hydrophilen Substitutionsprodukte sind für das Verfahren geeignet.
• Sowohl die Phthalocyanine als auch die Küpenvermittler können einzeln oder in Gemischen verwendert werden. Eine besondere Vorbereitung der Farbsitoffe, etwa durch U-m1;5sen aus konzentrierter Schwefelsäure u. dgl., ist im allgemeinen nicht erforderlich; es genügt meisit der Zusatz des Küpenvermittlers zu dem mechanisch zerkleinerten, Farbstoff oder zur Küpenlösung. Dies schließt jedoch nicht aius, daß man die Farbstofie und die Küpenvermittler, gegebenenfalls zusammen mit inerten Zusätzen, wie Neriumchlorid oder -Natiri-ti-m#su!Ifat, zunächst zu Fairbstoffpräparaten verarbeitet, die dann ohne weiteres verküpbar sind.
• Die in den, folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtseeile. Beispiel i 0,3 Teile Kobaltphthalocya;nin werden in einem Porzellangefäß mit 12 Teilen 351/oiger Natronlauge, 3 Teilen, Natriumhyposuilfit und 5oo Teilen Wasser gut veirrührt: und, auf 6o bis So` erhitzt. Detr- Farb, stoff ist unter diesen Bedingungen nicht verküpbar. Gibt man nun 0,5 Teile Monoäthanolamin zu, so erhält man in kurzer Zeit eine tiefgelbbraune Küpe, aus der io Teile Baumwolle oder Viskosessei-de in kräftigen, klaren blauen Tönen von guter Lichtech#theit gefärbt werden.
• An Stelle von Äthanolamin kann man mit gleichem Erfolg auch Diäthanolamin, Glycerin, Glykol oder Polyglykol verwenden. Beispiel 2 2 Teile gemahlenes Kobaltphthalocvaniii werden in ein aus- 35oo Teilen Wasser, 8io, Täen 3504kür Natronlauge und 3o Teilen Natriumhyposulfit bestehendes Gemisch eingerührt, wobei der Farbstoff auch beim Erwärmen des Badefs auf 6o bis So' keine Veränderung erleidet. Nach Zugabe von 3,3 Teilen Mcithylta"urin entsteht eine, geill)-braun-. Küpe, aus der ioo Teile Baumwolle nach '/2s-tündigeir Behandlung in kräftigem, klarem blauem Ton. gefärbt -,vexüen.
• Aus Eisenphthalocyanin entsteht unter gleichen Bedingungen eine violette Küpe, aus der Baumwolle in grünstichigblauen Tönen gefärbt wird. Beispiel 3 ioo Teile eines 300/0igen wäß#rigen Preßgutes von Kobaltphtihalocyan#in# werden mit 3oTeilen Diglykol gut durchgearbeitet. Mit diesem Teig erhält man aus geilbbrauner Küpe kräftige, klare Färbungen auf Baumwolle oder Viskoseseide. BeiSPiel 4 Gleiche Teile Kob,a;Itphthaloc-yaiii-n und Rohrzucker werden in einor Kugelmühle einige Stunden gut vermahlen. Diese Mischung glibt mit alkalischer Natriumhyposullfitlös-ung eine gelbbraune Küpe, aus, der Baumwolle oder Viskoseseide in klaren blauen Tönen gefärbt wird. B,eispiel 5 3 T-eiileiKobaltphthalocyan#in werden in 5ooo Teilen Wasser suspendiert und nach Zusatz von --,o Teilen 3-50/0-iger Natronlaugie mit 3o Teilen Natriumhype,su-Ifit behandelt. Man erhält keine Küpe.nlös:ung. Nun gibt man 15 Teile einer o,50/eigen wäß-rigen. Lösung des Natriumsalzes der Kupferphthaloeyan#intriis,ulfonsä.,u:re zu. Nach kurzeir Zeit erhält man einei klare Küpe des KobaItphthalo#-cya,nins, aus der ioo Teile, Baumwolle in klarem, kräftigem blauem Ton gefärbt werden.
• An Stelle des Natriumsalzes der K up-ferphtha,lo#-cyan,i,ntrii,s,ulfonsäu#re kann man, mit gleichem, Erfolg auch gleiche Mengen des, Natriumsalzes der Nickelphtha#lc>cyanin-d-i- oder -trisulfonsäure oder der Alkalisalze von Eisenphtb#a-Jor-yanin-, Aluminiump,h,thaloeyani-n-, Ch!ro#mphthalo,cyanin-, Zinnphthalocyanin.- oder Zin,,kphthalor-yaninsti#lfonsäure-n b7m,. -carbonsäu#ren verwenden. Beispiel 6 Ein Gemisch aus ioo Teilen Kobaltphthalocyanin, 5 Teilen des, Natrium#salzes der Kupferphthalocyanin.t!rds,ulfon-säure oder i Teil des Natriumsalzes der Eisenpht-halo#r--yanintrisu#lfon.säu.re und --o Teilen -wasserfreiem 'Natriumcarbonat wird in ein-er K ugelmühile einige Stunden innig vermahlen. Diesei Mi#schung färbt aus alkalischer Natri,timhyposulfitküpe, Baumwolle oder Viskoseseide iii kräftigen blauen Tönen. Beispiel 7 ioo Teile des dunkelgrünen Kondensationsproduktes aus Kobaltplithja1,ccyanin mitBenzo#t:richlorid, 6 Teile des Natriumsalzes der Eisenphthalor-yani,ntrisulfo-nsäu,re und 2o Teile Natriumchlorid. werden, innig miteinander gemischt. Diese Mischung färbt aus der alkalischen Natriumhypostilfi,tkiipe. Baumwolle oder Viskoseseide in grünen Tönen. Beispiel 8 Ein Gemisch aus 5oo Teilen Wasser, io Teilen 35'/oiger NatrOnlauge, 3 Teilen Natriumhyposulfit, 0,3 Teilen. D#ichloirlrob,aItphthalo,cyani#ii. und o,oi Teilen des Natriumsalzes der metallfreien Phth,aloeyanindi- oder -tris-tilfonsäure ergibt beim Erwärmen auf 6o bis So' eine gelbbraune Küpe, aus der Baumwolle oder Viskoseseide in kräftigen blauen T5nen gefärbt wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Erzeugung von Küpenfärb,ungen mit rnetallh2.Itigen Phthalocyamnen oder Porph-inen, dadurch gekennzeichnet, daß man von hydrophi-len. Gruppen freie metallhaltige Phthalocvanine oder Porphine, deren Metall in verschiedenen Wertigkeiten auftreten kann oder die Amine oder Alkohole anzulagern vermögen, in Gegenwart von wasserlöslichen organischen Verbindungen, wie Alkoholen, Keitonen, Aminen, Arninoalkoholen, Carbonsäuren, Carboinsäureamiden, Sulfc>nsäuren oder Sulfonsäurcamiden bzw. deren wasserlöslichen Salzen verküpt und mit den erhaltenen Küpen pflanzliche Fasern färbt, wobei das Verfahren gemäß Patent 898 147 ausgenommen ist.