DE900495C

DE900495C - Verfahren zur Herstellung von Polyestern

Info

Publication number: DE900495C
Application number: DEF6759A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Hans Batzer; Dipl-Chem Hans Holtschmidt
Original assignee: Glanzstoff AG
Current assignee: Glanzstoff AG
Priority date: 1951-07-17
Filing date: 1951-07-17
Publication date: 1953-12-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Polyestern Terephthalsäure und viele ihrer Derivate dienen bekanntlich als Ausgangsprodukte für Polyester, die Faserb.ildungsvermögen zeigen. Die technischen Produkte sind unter idem Namen Terylene bekannt.
Bisher wurden .die 2, 5-Dioxyterephthalsäure und ihre Derivate jedoch zur Herstellung von Polykondensationsprodukten nicht verwendet, obwohl diese Substanzen durch die Diecknannsche Ringkondensation der Bernsteinsäureester und anschließender Oxydation bekanntlich in guter Ausbeute leicht zugänglich sind. Eine Verwendung dieser Substanzen erschien wegen. ihrer reaktionsfähigen, in 2, 5-Stellung stehenden: funktionellen Gruppen bei .den anzuwendenden Kondensationsbedingungen- nicht möglich, da Vernetzungsreaktionen zu erwarten waren, wie es auch z. B. bei der Polykondensation der 2, 5-Diaminoterephthalsäure mit Glykolen der Fall ist.
Überraschenderweiseergab,sich nun die Möglichkeit, .die 2, 5-Dioxyterephthalsäure bzw. ihre Derivate zu schmelzbaren urvernetzten Polymeren mit verschiedenen Diolen umzusetzen, wobei faserbildende Stoffe entstanden. Die Fasern zeigen im allgemeinen. hohen Schmelzpunkt, gutes Festigkeitseigenschaften und sind, bedingt durch ihre funktionellen Gruppen, noch weiteren Se:kundärreaktionen zugänglich.
Es ist auch möglich, die 2, 5-Dioxyterephthalsäure bzw. ihre Derivate mit anderen Dicarb.on.-säuren; geie z. B. mit Terephthalsäure, zur Herstellung von Mischpolykondensaten zu verwenden. Die Kondensation kann: so vorgenommen werden,-daß der Anteil der 2, 5-D:ioxyte@rephthalsäure etwa ein Drittel bis zwei Drittel, bezogen auf den Gesamteinsatz der Dicarbonsäuren, beträgt, so. daß dann der Anteil der anderen Dicarbon:säure, z. B. der der Teirephthalsäure, entsprechend. zwei Drittel bis ein Drittel ausmacht. Die. Mischung beider Dicarbonsäuren kann mit Diolen, z. B. mit Hexandiol, kondensiert werden. Diejenigen Mischpolykondensation. sp@rodukte, die den erhöhten Anteil (etwa zwei Drittel) an 2, 5 Dioxyte@rephthalsäure enthalten; weisen auch einen höheren Schmelzpunkt auf. Diese Mischpolykondensate besitzen gleichfalls fadenbildende Eigenschaften. Die hieraus hergestellten Fäden zeigen einen hohen Schmelzpunkt und: gute Festigkeitseigenschaften.
Die Erfindung bezieht sich demnach auf die Herstellung von Polyestern unter Verwendung bzw. Miüverwendung von 2, 5-Dioxyterephth,alsäure bzw. deren Derivate. Beispiel i i Mol ;der über,den Cyclohexan-2, 5-dion-i, q.=dicarbonsärureester (durch Oxydation und Verseifung mit nahezu ioo°/aiiger Ausbeute hergestellten Dioxyterephthalsäurewurde mit 3 Mol i, &Hexandiol bei r8o° verschmolzen. Nach 3, Stunden wurde das überschüssige Hexandiol im Vakuum abdestilliert. Die Weiterkondensation erfolgte unter Zusatz von 2a/o p-Toluolsulfonsäure als Katalysator in Orthobromtoluol beii 13oi° unterc@ vermindertem Druck. Anschließend wurde in Methanol umgefällt. Das erhaltene- Derivat war gelibgrün gefärbt; aus der Schmelze ließen sich Fasern ausziehen, die einen Erweichungspunkfi zwischen 215 und 22o° hatten. Das Produkt war löslich in Metakresol, Benzylchlorid, Benzalchlorid und o-Bromtoluol. Das Durchschnittsmolekulargewichtwar ii ooo, viskosimetrisch in Metakresol bestimmt. Beispiel 2 Die -Durchführung erfolgte analog Beispiel i, nur daß,die Kondensation nicht in Lösung zu Ende geführt wurde, sondern durch Erhitzen auf 26o° während ( Stunden im Hochvakuum. Durch die relativ hohe Temperatur wurde das Produkt jedoch schwachbräunlich gefärbrt. Das erhaltene Durchs.chnittsmo-lekulargewicht betrug Sooo. Das Produkt war ebenfalls in den im Beispiel i angegebenen Lösungsmitteln löslich. Aus der Schmelze ließen sich Fasern: .ausziehen. In bezug auf :die Faserbildung besaß es dem im Beispiel i hergestellten Produkt analoge Eigenschaften. B.ei s p@i eil 3 i Mol 2, 5-Dioxyterephthal-säuredi#nethylester wurde mit 2 Mol Butandlial und 2 °/o- p-Toluolsulfonsäure als Katalysator ¢ Stunden am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurden der abgespaltene Alkohol und das Überschüssige Butundiol. im Vakuum ab-,destilliert. Die Kondensation wurde durch Erhitzen auf 275° im Hochvakuum während 6 Stunden zu Ende geführt. Der Polykondensationsgrad des so erhaltenem. Produkts war noch etwas niedriger als der gemäß Beispiele hergestellte Polyester. Aus dem Produkt ließen sich jedoch immer noch Fasern ausziehen.

Claims

PATENTANSPRÜCHE-. i. Verfahren zur Herstellung von Polyestern, dadurch gekennzeichnet, daß als Säurekomponenfte 2, 5-Dioxyterephthalsäure bzw. deren Derivate verwendet werden.
2. Verfahren gemäß .Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, ?daß die 2, 5-Dioxyterephthalsäure bzw. deren Derivate neben anderen Dicarbonsäuren zur Herstellung von Mischkondensaten Verwendung finden.