DE899652C - Verfahren zur Herstellung aliphatisch substituierter Thioharnstoffe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung aliphatisch substituierter Thioharnstoffe Es ist bekanntgeworden, daß man durch Erhitzen von Thioharnstoff mit aliphatischen Aminen unter Abspaltung von Ammoniak zu alkylsubstituierten Thioharnstoffen gelangen kann. Solche Thioharnstoffderivate sind besonders dann technisch von großem Interesse, wenn sie aus bifunktionellen, aminogruppenhaltigen Ausgangsmaterialien entstanden sind und somit noch zwei reaktionsfähige Endgruppen besitzen. Solche Stoffe bilden wertvolle Ausgangsmaterialien zur Darstellung linearpolymerer Kondensationsprodukte, die bereits vielseitige technische Anwendung gefunden haben.
• Gegenstand der Erfindung ist die weiterhin gemachte Feststellung, daß zur Darstellung derartiger Verbindungen an Stelle von Thioharnstoff Ammoniumrhodanid verwendet werden kann. Nach der Erfindung sollen demnach primäre Aminogruppen enthaltende aliphatische Verbindungen mit Ammoniumrhodanid erhitzt werden. Hierbei entweicht ebenfalls Ammoniak. Nach beendeter Gasentwicklung ist die Reaktion zu Ende, und als Reaktionsprodukte sind Thioharnstoffe entstanden.
• Auch hier führen bifunktionelle Reaktionspartner des Ammoniumrhodanids zu Verbindungen von technisch besonderer Bedeutung. Verwendet man nämlich Diamine in äquivalenter Menge mit Ammoniumrhodanid, so gelangt man zu Thioharnstoffen, die als Ausgangsstoffe zur Herstellung hochmolekularer Thioharnstoffe geeignet sind, die zu Fäden, Fasern, Filmen u. dgl. verarbeitet werden können. Als im Rahmen der Erfindung anzuwendende Aminogruppen enthaltende Ausgangsmaterialien seien beispielsweise genannt: Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butylamin-, Äthylen-, Trimethylen-, Tetramethylen-, Pentamethylen-, Hexamethylendiamin, Monoäthanolamine, Propanolamine, E-Aminocapronsäure. Beispiel 4 232 Gewichtsteile Hexamethylendiamin werden mit 76 Gewichtsteilen Ammoniumrhodanid gemischt und so lange auf 13o bis 14o° gebracht, bis die Ammoniakentwicklung beendet ist. Man erhält N N'-Dihexylaminthioharnstoff. Beispiel 1 Zu 146 Gewichtsteilen n-Butylamin gibt man 76 Gewichtsteile Ammoniumrhodanid und erhitzt die Mischung unter Rückfiuß zum Sieden. Es wird Ammoniak entwickelt, während die Temperatur infolge der Abnahme der Konzentration an Butylamin allmählich vom Siedepunkt des Butylamins, der bei 78° liegt, ansteigt. Man läßt die Temperatur bis auf etwa 13o bis 140° kommen. Nach Beendigung der Ammoniakentwicklung behält man die Temperatur von etwa 14o° noch 30 Minuten bei und läßt dann abkühlen. Es entsteht N N'-Dibutylthioharnstoff. Beispiel 2 Zu 121 Gewichtsteilen Monoäthanolamin gibt man 76 Gewichtsteile Ammoniumrhodanid und erwärmt die Mischung allmählich auf 13o bis 14o°. Nach Beendigung der Reaktion erhält man NN'-Diäthanolthioharnstoff. Beispiel 3 318 Gewichtsteile e-Aminocapronsäureäthylester werden mit 76 Gewichtsteilen Ammoniumrhodanid gemischt und auf 13o bis 14o° erwärmt. Nach Beendigung der Ammoniakentwicklung ist NN'-Dis-capronsäurediäthylester-thioharnstoff entstanden. Beispiel 5 Ein Gemisch von 116 Gewichtsteilen Hexamethylendiamin und 76 Gewichtsteilen Ammoniumrhodanid wird 1 bis 2 Stunden auf 13o bis 1q.0° erhitzt. Man erhält N-Hexylaminthioharnstoff.
• Es ist bereits bekannt, aromatische Amine mit Ammoniumrhodanid zu aromatisch substituierten Thioharnstoffen umzusetzen. So erhält man beispielsweise N N'-Diphenylthioharnstoff durch Erhitzen von Anilin mit Ammoniumrhodanid bzw. durch Trockendestillation von Anilinrhodanid. Diese Reaktionen verlaufen jedoch nicht glatt, neben den genannten Thioharnstoffen entstehen noch verschiedene Nebenprodukte. Es war daher nicht vorauszusehen, daß die Umsetzung - mit aliphatischen Aminen ohne Schwierigkeiten gelingen würde.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung aliphatisch substituierter Thioharnstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Ammonrhodanid mit primäre Aminogruppen enthaltenden aliphatischen Verbindungen erhitzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Ammonrhodanid mit aliphatischen Diaminen umsetzt.