DE860797C - Verfahren zur Herstellung substituierter Harnstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung substituierter Harnstoffe

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DE860797C
DE860797C DEF4827A DEF0004827A DE860797C DE 860797 C DE860797 C DE 860797C DE F4827 A DEF4827 A DE F4827A DE F0004827 A DEF0004827 A DE F0004827A DE 860797 C DE860797 C DE 860797C
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DE
Germany
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substituted ureas
oxybutyl
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Expired
Application number
DEF4827A
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English (en)
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Wilhelm Dr Hechelhammer
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/18Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas
    • C07C273/1809Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety
    • C07C273/1836Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted ureas with formation of the N-C(O)-N moiety from derivatives of carbamic acid

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung substituierter Harnstoffe Es ist bekannt, Oxazolidon, also ein cyclisches Urethan mit fünf Ringgliedern, mit Anilin unter Wasseraustritt und unter Erhaltung der Ringstruktur zu N-Phenyl-IST, N'-äthylenharnstoff umzusetzen.
  • Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daB cyclische Urethane mit mindestens sieben Ringgliedern bei der Umsetzung mit Aminen substituierte Harnstoffe. unter Aufspaltung des Ringes liefern.
  • Unter den cyclischen Urethanen, die als Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren verwendet werden können, seien z. B. die Anhydroverbindungen von Carbamidsäuren genannt, die durch Einwirkung von säurebindenden Mitteln auf verdünnte Lösungen von Chlorameisensäureestern folgender Aminoalkohole erhältlich sind: Butanolamin-(i, 4), Pentanolamin-(r, 5), Dodekanolamin-(i, =2), Orthooxyphenyläthylamin, 2-Methylbutanolamin-(i, 4), a)-Aminopropyl-w'-oxydecyläther, N-Methylbutanolamin-(i, 4) und N-Benzoyl-i-aminobutanol-(4). Diese Urethane können z. B. umgesetzt werden mit Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Cyclohexylamin, Diäthylamin, Dibutylamin, Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Aminobutanol, Aminohexanol, Anilin und Aminoessigester.
  • Die Umsetzung der gekennzeichneten Urethane mit den Aminen läBt sich leicht durch Erhitzen der Ausgangsstoffe, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels, wie z. B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methanol, Äthanol, Benzol, Toluol und Xylol durchführen.
  • Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen substituierten Harnstoffe können z. B. als Textilhilfsmittel Verwendung finden.
  • Beispiel i Ein Gemisch von 115 Gewichtsteilen Anhydro-(co-oxybütyl)-carbamidsäure, hergestellt durch Einwirkung einer Ätznatronlösung auf eine verdünnte Lösung des salzsauren Salzes des Chlorameisensäure-(o-aminobutyl)-esters in Dioxan bei io bis 2o°, und 73 Gewichtsteilen n-Butylamin wird 2 Stunden auf ioo° erhitzt. Aus dem Reaktionsprodukt erhält man durch Umkristallisieren aus wenig Wasser den N-(co-Oxybutyl)-N'-(butyl)-harnstoff in Förm weißer Blättchen vom Schmelzpunkt 89°. Ausbeute 179 Gewichtsteile.
  • Die Umsetzung vollzieht sich nach folgender Gleichung: O (CH2)4@ CO + CA-NH2 N H > HO(CHz)4#N-CO-N-C4H9. H H Beispiel 2 Ein Gemisch aus Zoo Gewichtsteilen Anhydro-(co-oxybutyl)-carbamidsäure und 86 Gewichtsteilen Cyclohexylamin wird 2 Stunden auf ioo° erhitzt. Das Reaktionsprodukt erstarrt beim Abkühlen und wird aus Dioxan umkristallisiert. Der so erhaltene N-(o-Oxybutyl)-N'-(cyclohexyl)-harnstoff schmilzt bei 1o5°. Ausbeute 18o Gewichtsteile. Die Umsetzung vollzieht sich nach folgender Gleichung: O. (C H2)4 C O + @-_-/ N H2 -> N H -> HO(CH2)4-NH-CO-NH-CH.". - Beispiel 3 Ein Gemisch aus Zoo Gewichtsteilen Anhydro-(co-oxybutyl)-carbamidsäure und i6o Gewichtsteilen Anilin wird 2 Stunden auf 15o° erhitzt. -Nach dem Erkalten wird das Reaktionsprodukt aus Dioxan umkristallisiert. Der so erhaltene N-(o-Oxybutyl)-N'-phenylharnstoff schmilzt bei 1o5 bis 1o7°.
  • Die Umsetzung vollzieht sich nach folgender Gleichung: O (C H2)4/ CO C6H5'NH2 N H > HO(CH2)4-NH-CO#NN-CBHS Beispiel q.
  • Ein Gemisch aus 219 Gewichtsteilen N-Benzoylanhydro-(co-oxybutyl)-carbamidsäure und 73 Gewichtsteilen n-Butylamin wird auf 8o° erwärmt. Durch die einsetzende Reaktion steigt die Temperatur auf über ioo°. Nach dem Abklingen wird noch % Stunde auf ioo° gehalten und das Reaktionsprodukt nach dem Erkalten mit Essigester umkristallisiert. Der gebildete N-Benzoyl-N-(co-oxybutyl)-N'-n-butylharnstoff schmilzt bei 74 bis 75°.
  • Die Umsetzung vollzieht sich nach folgender Gleichung O (CH2)4@ CO+C4Ha-NH2 N CO -CBH5 HO(CHz)4-N-CO-NH-C4H9. COCg Hb

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung substituierter Harnstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens sieben Ringglieder führende cyclische Urethane mit Aminen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, erhitzt.
DEF4827A 1950-10-11 1950-10-11 Verfahren zur Herstellung substituierter Harnstoffe Expired DE860797C (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1040531B (de) * 1956-05-07 1958-10-09 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von ª‰-Merkaptoaethylharnstoffen

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