DE892860C - Halogensilberemulsionen fuer das Silber-Azofarbstoff-Ausbleichverfahren - Google Patents
Halogensilberemulsionen fuer das Silber-Azofarbstoff-AusbleichverfahrenInfo
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Classifications
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- G—PHYSICS
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf Halogensilberemulsionen, die diffus mit nicht diffundierenden
Azofarbstoffen gefärbt und sehr gut für das Azofarbstoff-Bleichverfahren geeignet sind.
Die bei dem Silber-Azofarbstoff-Bleichverfaliren benutzten üblichen Mehrschichtenfilme werden hergestellt,
indem den blau- bzw. grün- und rotempfindlichen Schichten gelbe bzw. blaurote und blaugrüne
Azofarbstoffe einverleibt werden. Da die einverleibten Farbstoffe gewöhnlich Licht in demselben
spektralen Teil absorbieren wie die sensibilisierten Emulsionen, ist die Empfindlichkeit des
Films notwendigerweise geringer als beim gewöhnlichen Aufnahmefilm, der für die Erzeugung der gewünschten
farbigen Bilder farblose Komponenten enthält.
Während der Herstellung und Verarbeitung von Silber-Azo-Ausbleichmaterial ist es wesentlich, daß
die Farben aus ihren zugehörigen Schichten nicht auslaufen, da sonst verschlechterte Azofarbstoffbilder
erhalten werden. Es hat sich daher als notwendig erwiesen, die Azofarbstoffe in den Emulsionen
in einem nicht diffundierenden .Zustand zu verankern, was gewöhnlich dadurch erfolgt ist, daß
saure Azofarbstoffe mit basischen Farbstoffen oder mit starken organischen Basen, wie Guanidin und
Biguanidinen, gefällt worden sind. Obgleich diese Verfahren gut zur Verhinderung der Diffusion der
Farbstoffe benutzt werden können, so ist doch beobachtet worden, daß diese basischen Stoffe stabile
Silberkomplexsalze bilden und häufig die optisch sensibilisierenden Farbstoffe aus dem Halogen-
silber-Kristallgitter verdrängen. Hierdurch wird die Empfindlichkeit der erhaltenen Emulsion noch
weiter verschlechtert, und der Film kann nur noch zur Herstellung von Farbkopien benutzt werden.
Es wurde nun gefunden, daß die Herstellung und Verarbeitung von fotografischen Materialien nach
dem Silber-AzorBleichverfahren wesentlich verbessert
und die vorstehend genannten Nachteile vermieden werden können, wenn Azofarbstoffe
ίο benutzt und dadurch diffusionsfest gemacht werden, daß in sie eine Substituentengruppe eingeschaltet
wird, die eine aliphatische Kette von wenigstens 8 Kohlenstoffatomen enthält, wodurch die Verwendung
von Farbstoffällmitteln unnötig ist. Die so substituierten Farbstoffe werden in Deckung mit
dem Silberbild vollständig gebleicht, wenn sie einem geeigneten Bleichbad' ausgesetzt werden,
wobei einer der abgespaltenen Teile des Farbstoffes aus der Emulsion heraus- und in das- Bleichbad
hineindiffundiert, während der andere abgespaltene Teil des Farbstoffes, der farblos ist, in dem Film
verbleibt, aber ohne den Ton des schließlichen Farbstoffbildes schädlich zu beeinflussen.
Es wurde weiter festgestellt, daß es zur Erreichung dieses Resultats wesentlich ist, daß die
lange aliphatische Kette an den Diazoniumrest des Farbstoffes gebunden ist. Wenn sie an die Kupplungskomponente
gebunden ist, dann ist es die Kupplungskomponente, die nach der Spaltung des
Farbstoffes im Bleichbad in dem Film verbleibt. Dieser Teil des Farbstoffes hat, insbesondere bei
Kupplungskomponenten aus der Klasse der sulfonierten Naphthole, beispielsweise H-säure-Derivate,
mit langkettigen Acylaminögruppen, einen gelbliehen
Ton und erteilt der Emulsion eine gelbe Farbe, durch die leicht eine fehlerhafte Farbverschiebung
verursacht wird. Aus diesem Grunde bildet die Stellung der langen aliphatischen Kette
ein entscheidendes Merkmal der Erfindung. Ein Gegenstand der Erfindung ist daher die Herstellung
von fotografischen Emulsionen für das .Silber-Farbstoff-Bleichverfahren, wobei Azofarbstoffe
benutzt werden, die durch das Vorhandensein einer langen aliphatischen, in den Diazoniumrest
des Farbstoffes gebundenen Kette nicht aus den Emulsionen diffundieren.
Andere und weitere wichtige Merkmale der Erfindung gehen aus der nachstehenden Beschreibung
noch hervor.
Die primären Amine, die erfindungsgemäß diazotiert werden, um die Azofarbstoffe zu erzeugen,
können durch die folgende Strukturformel NH9
Z- -(K- R)._! — K — Alk
dargestellt werden, in der Z einen üblichen Substituenten, wie Alkyl, beispielsweise Methyl, Äthyl,
Propyl, Butyl u. dgl., Alkoxy, wie Methoxy, Äthoxy u. dgl., Sulfo, Carboxy oder Halogen, wie Chlor
oder Brom u. dgl., bedeutet, K eine homöopolare Bindung, wie Carbonamide eine Sulfonamid-, eine
Carbamyl-, eine Sulfamyl- oder eine Ätherbindung 65 darstellt, Alk eine aliphatische Kette mit wenigstens
Kohlenstoffatomen und R einen aromatischen Rest, wie Phenyl, Toluyl u. dgl., bedeutet und
M=i oder 2 und p ebenfalls 1 oder 2 ist.
Beispiele von primären Aminien, die erfindungs- 70 gemäß benutzt werden können, sind' die folgenden:
NH9
O · C14H2,
2-Tetradecoxyanilin,
2. 2-Octadecoxyanilin,
31 2-Dodecoxyanilin,
4. 2^Decoxyanilin,
31 2-Dodecoxyanilin,
4. 2^Decoxyanilin,
NH,
0-C10H21
4-Decoxyanilin,
4-Decoxyanilin,
6. 4-Octoxyanilitt,
7. 4-Dodecoxyanilin,
8. 4-Tetradecoxyanilin,
9. 4-Octadecoxyanilin,
10. NH,
0 · C10H21
3-Decoxyanilin,
11. 3-Tetradecoxyanilin,
12. NH2
-0-C12H25
H 0,S-In
2-Dodecoxyanilin-s-sulfonsäure,
H 0,S-In
2-Dodecoxyanilin-s-sulfonsäure,
i<3'. 2-Decoxyanilin-5-sulfonsäure,
14. 2-Tetradecoxyanilin-5-sulfonsäure,
15. 2-Octadecoxyanilin-5-sulfonsäure,
NH2
SO3H
O · C10H21
4-Decoxyanilin-3-sulfonsäure,
4-Decoxyanilin-3-sulfonsäure,
892
17· 4~Tetradecoxyanilin-3-sulfonsäure,
iS. 4-Octadecoxyanilin-3-sulfonsäure, 19. s-Tetradecoxyanilin-o-sulfonsäure,
20.
NH2
NHCOC7H15
4-Aminocaprylanilid (oder 4-Caprylamidoanilin),
21.
NH,
NHCOC9H19
4-tAmino-capranilidj
22. 4-Aminolauranilid,
23. 4-Aminomyristanilid,
24. 4-Aminostearanilid,
25·
NH,
N-COC13H27
CH,
4-Amino-N/-methylmyristanilid,
26.
NH-,
SOoH
NHCOC17H35
5-Stearamidoorthanilsäure,
27.
NH5,
V- SO3H
NHSO2C18H37
S-Octadecansulfonamidoorthanilsäure,
860
NH,
N-COOH
NHCOC11H23
5-Lauramidoanthranilsäure,
29. NH2
5-Lauramidoanthranilsäure,
29. NH2
-NHCOC9H1
OCH3
3-Amino-6-methoxycapranilid,
30. NH2
CH3O -( \
1-NHSO2C12H25
S-Amino^-methoxydodecansulfonanilid,
31· NH2
S-Amino^-methoxydodecansulfonanilid,
31· NH2
NHCOC7H15
CH„
Sl-Amino-ö-methylcaprylanilid,
32. NH2
32. NH2
•CHa
NHSO2-C14H29
4-Amino-2-methyltetradecansulfonanilid,
4-Amino-2-methyltetradecansulfonanilid,
NH2
HOSS
C Ho
NHCOC17H35
4-Methyl-5-stearamidometanilsäure,
34· NH2
34· NH2
CONHC10H21
4-Amino-N'-decylbenzamid,
35· 4~Amino-N'-dodecylbenzamid,
36. NH2
CONH-C12H25
3-Amino-N'-dodecylbenzamid,
37·
NH2
-CON-C8H17
C8H17
3-Amino-N', N'-dioctylbenzamid,
3:8. s-Amino-N'-methyl-N'-dodecylbenzamid,
39·
40.
SO2NHC12H25
N'-Dodecylsulfanilamid,
NH2
SO2-N^
C8H17
N'-N'-Dioctylsulfanilamid,
41. '_ NH2
-SO2NHC14H29
N'-Tetradecylmetanilamid,
NH2
42.
CH3O
SO2NHC10H21
4-Methoxy-N'-decylmetanilamid, 43.4-Methoxy-N'-decylmetanilamid,
44. 4-Methyl-N'-octylmetanilamid, 45· NH2-
,—NHSO2-^
>-NHCOCnH23 70
4-Lauramido-3'-aminobenzolsulfonanilid, 46. NH2
CH3O-,/X,
I J—NHSO2-/ V- OC12H25
4-Dodecoxy-3'-aminobenzolsulfon-p-anisidid,
47·
NH,
SO2-NHCOC7H15
N'-Caprylylsulfanilamid,
48. N'-Laurylsulfanilamid,
49. N'-Myristylsulfanilamid,
5>o. N'-Methyl-N'-laurylsulfanilamid,
OCoH1,
H, N
NH,
OC8H17
3, s'-Dioctoxybenzidin,
SO2NHC10H21
6- (p-Aminophenyl) -N'-decylmetanilamid,
SO2NHC8H17
NH2
SO2NHC8H17 U5
6, 6'-Bis-(N'-octylmetanilamid).
Viele der für die Herstellung von nicht diffundierenden
Azofarbstoffen geeigneten primären Amine sind bekannte Verbindungen. In jedem Fall 120
können die Amine jedoch nach den folgernden Verfahren
leicht hergestellt werden:
i. Ein aromatisches Nitroamin wird mit einem
Acylchlorid in Gegenwart von Pyridin. zur Reaktion gebracht und die Nitrogruppe zu einer freien 125
Aminogruppe reduziert.
2. Ein Acetylaminoarylamin wird . mit einem Sulfonylchlorid in Gegenwart von Pyridin zur
Reaktion gebracht und die Acetylgruppe hydrolysiert, so daß eine freie Aminogruppe erhalten wird.
3. Ein aromatisches Nitroacylchlorid wird mit einem langkettigen aliphatischen Amin zur Reaktion
gebracht und die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe reduziert.
4. Ein aromatisches Acetylaminsulfonylchlorid wird mit einem langkettigen aliphatischen Amin zur
Reaktion gebracht und die Acetylgruppe zu einer freien Aminogruppe hydrolysiert.
5. Ein Acetylaminophenol wird mit einem Alkylbromid
zur Reaktion gebracht und die Acetylgruppe zu einer freien Aminogruppe hydrolysiert. Falls
gewünscht, 'kann das erhaltene Produkt auch mit starker Schwefelsäure sulfoniert werden, um eine
Sulfonsäuregruppe einzuführen.
Aromatische Amine, die zur Verwendung bei der ersten Reaktion geeignet sind, sind ß.-Nitroanilin,
4-Nitroanilin, 4-Nitro-N-methylanilin, 3rNitro-6-methoxyanilin,
3-Nitro-4-äthoxyanilin, 2-Chlor-4 - nitroanilin, 3 - Nitro - 4 - chlor - 5 - methoxyanilin,
3 - Nitro - 5 - methylanilin, 2 - Methyl - 4 - nitroanilin, 6-Nitrometanilsäure, 2-Nitro-5-aminobenzoesäure,
S-Nitro^-methylmetanilsäure.
Acrylchloride, die sich zur Verwendung in der ersten Reaktion eignen, sind Caprylsäurechlorid,
Caprinsäurechlorid, Laurinsäurechlorid, Myristinsäurechlorid, Palmitinsäurechlorid, Stearinsäurechlorid,
Octylsulfonylchlorid, Decylsulfonylchlorid, Dodecylsulfonylchlorid, Tetradecylsulfonylchlorid,
Octadecylsulfonylchlorid u. dgl.
Aromatische Amine, die sich zur Verwendung in der zweiten Reaktion eignen, sind 4-Acetylaminoanilin,
3-Acetylaminoanilin u. dgl.
Die oben angegebenen Sulfonylchloride können mit diesen Aminen benutzt werden, um die Produkte
der zweiten Reaktion herzustellen.
Geeignete Nitroacylchloride zur Durchführung der dritten Reaktion sind 3-Nitrobenzoylchlorid,
4-Nitrobenzoylchlorid, 3-Nitrobenzolsulfonylchlorid,
3-Nitro-4-methoxybenzolsulfonylchlorid u. dgl.
Geeignete Amine zur Verwendung mit den genannten Acylchloriden sind N, N-Dioctylamin,
Octylamin, Nonylamin, Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin, Octadecylamin u. dgl.
Für die vierte Reaktion geeignete Sulfonylchloride sind 4-Acetylaminobenzolsulfonylchlorid
u. dgl. Die genannten Sulfonylohloride können mit den oben angeführten aliphatischen Aminen benutzt
werden.
Zur Verwendung in der fünften Reaktion geeignete Acetylaminophenole sind 2-OxyacetaniIid,
4-Oxyaoetanilid, 3-Oxyacetanilid u. dgl.
Die Alkylbromide, mit denen die genannten Phenole zur Reaktion zu bringen sind, können aus
der Gruppe des Octylbromids, Decylbromids, Undecylbromids, Dodecylbromids, Tetradecylbromids,
■ Octadecylbromids u. dgl. genommen werden.
Die Kupplungskomponenten, die gewöhnlich bei der Herstellung von Azofarbstoffen für die Verwendung
in dem Silber-Farbstoff-Bleichverfahren benutzt werden, können auch mit den Diazoverbindungen
aus den vorerwähnten primären Aminen benutzt werden, um die Farbstoffe der vorliegenden
Erfindung zu erzeugen. Es wird natürlich keine Kupplungskomponente benutzt, die ein Radikal
enthält, das die Diffusion des Farbstoffes aus einer fotografischen Emulsion verhindert, da derartige
Kupplungskomponenten nach dem Spalten des Farbstoffes möglicherweise gefärbte Körper in der
Emulsion hinterlassen.
Beispiele von !Kupplungskomponenten, die sich
als sehr geeignet erwiesen haben, sind die Naphthole, wie ^--Naphthol, S-Amino-i-naphthol^, 6-disulfonsäure,
2-Naphtlhol-3/, 6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,
8-disulfonsäur.e, 8-Acetylamino-i-naphthol-3,
6-disulfonsäure, 8-Benzoylamino-1 -naphthol-3,6-disulfomsäure,
8-Benzolsulfonylamino-i-naphthol-3,6-disulfonsäure
u. dgl., und die Pyrazolone, wie i-Phenyl-3-methylpyrazolon, i-Phenyl-3-carboxy
- 5 - pyrazolon, 1 - (4' - SuIfophenyl) - 3 - carboxy-5
-pyrazolon, 1 - (3 '-S ulf ophenyl) -3 -carbäthoxy-5 -pyrazolon
u. dgl.
Der Naphtholtypkuppler liefert im allgemeinen
Purpurfarbstoffe. Andererseits werden gelbe Farbstoffe aus den Pyrazolonen erzeugt. Falls blaugrüne
Farbstoffe hergestellt werden sollen, so ist es erforderlich, die obigen primären Amine in der Form go
von Bis- oder Tris-Azofarbstoffen zu verwenden. Dies kann beispielsweise erreicht werden, indem
eines der vorstehend erwähnten primären Amine diazotiert, dasselbe mit beispielsweise einem Naphthylamini
gekuppelt, das erhaltene Produkt diazotiert und dieses dann mit einem Naphthol, wie
einer der vorstehend erwähnten 8-Acylaminoi-naphthol-3,
6-disulfonsäuren gekuppelt wird. Beispiele geeigneter Naphthylamine sind i-Aminonaphthylamin-6-sulfonsäure,
i-Amino-2-methoxynaphthylamin-6-sulfonsäure
u. dgl.
Die wie oben hergestellten Azofarbstoffe werden in der für die Herstellung von Filmen für das
Azofarbstoff-Bleichverfahren üblichen Weise benutzt,
mit dem sehr wichtigen Unterschied jedoch, daß kein Fällmittel benötigt wird, um die Farbstoffe
in ihren zugehörigen Emulsionen zu binden. Es ist somit nur notwendig, einen nicht diffundierenden
Farbstoff, der m. geeigneter Weise empfindlich gemachten Emulsion einzuverleiben,
die Emulsion zu vergießen und diese dann zu trocknen.
Das Verarbeiten des Films erfolgt ebenfalls in üblicher Weise und umfaßt die üblichen Stufen
des Belichtens und Entwickeins der gefärbten Emulsionen und die Zerstörung der Farbstoffe an
den Silberbildern mit einem Bleichbad. Bei der Bleichung geht die vom Farbstoff abgespaltene
Kupplungskomponente in das Bleichbad, während das Amin mit der langen aliphatischen Kette in
der Emulsion verbleibt. Da das Amin farblos und beständig ist, so hat es keinen schädlichen Einfluß
auf den Film.
Die folgenden Beispiele, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist, dienen zur Veranschaulichung
der Erfindung.
Herstellung der primären diazotierbaren Amine. Beispiel ι
Eine Lösung von 66,4 g (ολ44 Mol) 2-Oxyacetanilid
und 110,8 g (0,4 Mol) Tetradecylbromid
in 600 ecm siedendem absolutem Alkohol wird mit einer Lösung von 10,2·g (o,44Mol) Natriummetall
in 200 ecm absolutem Äthylalkohol versetzt und das Ganze 5 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt.
Das abgeschiedene Natriumbromid wird durch Filtration entfernt und das. Filtrat in
21 Wasser eingegossen, das 10 ecm konz. Salzsäure
enthält. Das ausfallende 2-Tetradecoxyacetanilid wird abfiltriert.
Das feuchte 2-Tetradecoxyacetanilid wird in 600 ecm abs. Äthylalkohol gelöst, mit einer Lösung
von 100 g Kaliumhydroxyd in 100 ecm Wasser
versetzt und das Ganze 15 Stunden unter Rückflußkühlung erhitzt. Die Lösung wirdi in
21 Wasser gegossen, das eine genügende Menge Salzsäure enthält, um das Hydrochlorid des
hydrolysierten Produktes zu bilden. (pH etwa 2).
Das sich abscheidende feste Produkt wird abfiltriert und in 500 ecm abs. Äthylalkohol wieder
gelöst. Die alkoholische Lösung wird mit Knochenkohle behandelt und dann in 1000 ecm
Wasser eingegossen, das loo'ccm Salzsäure enthält. Das 2-Tetradecoxyanilinhydrochlorid wird
durch Filtration entfernt, mit Wasser gut gewaschen und an der Luft getrocknet. Der Schmelzpunkt
des Produktes beträgt 131 bis 132° C.
10 g des Hydrochloride werden in 25 ecm
. warmen Äthylalkohol gelöst, mit Knochenkohle behandelt und filtriert. Das Filtrat wird in
80 ecm Wasser eingegossen, das 10 ecm einer
4of/oigen Natriumhydroxydlösung enthält. Das
ausgefällte Produkt wird mit Äther extrahiert, der Extrakt über Dierite getrocknet und der
Äther durch Destillation, entfernt. Es werden so 7 g 2*-Tetradecoxyanilin mit dem Schmelzpunkt
40 bis 42° C erhalten.
Das Verfahren ist dasselbe wie vorstehend, mit dem Unterschied, daß das Tetradecylbromid durch
Octadecylbromid ersetzt wird. Das erhaltene Produkt ist 2-Octadecoxyanilin.
Das Verfahren ist dasselbe wie oben, mit dem Unterschied, daß das Tetradecylbromid durch
Dodecylbromid ersetzt wird. Das erhaltene Produkt ist 2-Dodecoxyanilin.
Das Verfahren ist dasselbe wie oben, mit dem Unterschied, daß das Tetradecylbromid durch
Decylbromid ersetzt wird. Das erhaltene Produkt ist 2-Decoxyanilin.
., Beispiel 2
Zu einem [Gemisch von 25 g 4-Oxyacetanilid und
32 g Decylbromid in 300 ecm abs. Äthylalkohol wird eine Lösung von 3,9 g Natriummetall in
90 ecm abs. Äthylalkohol zugesetzt. Die Lösung So wird 4 Stunden unter Rückfluß erhitzt und das
ausgefallene Natriumbromid durch Filtration entfernt. Das Filtrat wird in 11 Wasser eingegossen,
das 5 ecm konz. Salzsäure enthält. Das 4-Dbdecoxyacetanilid
wird durch Filtration abgetrennt, mit Wasser gewaschen, mit 5%igem Natriumhydroxyd
digeriert und wieder mit Wasser gewaschen.
Das feuchte 4-Decoxyacetanilid wird in 3ooccm
abs. Äthylalkohol gelöst, mit 100 g 50°/oiger Kaliumhydroxydlösung behandelt und das Ganze
8 Stunden unter Rückflußküfalung erhitzt. Die Lösung wird in rl Wasser eingegossen, das
150 ecm 6-N-Schwefelsäure enthält. Das>
sich abscheidende feste Produkt wird abfiltriert und mit verdünnter Schwefelsäure und schließlich mit
Wasser gewaschen.
Das so erhaltene 4-Decoxyanilinsulfat wird in
100 ecm warmem Isopropylalkohol gelöst, mit Knochenkohle behandelt und filtriert. Das Filtrat
wird in 300 ecm Wasser eingegossen, das 300 ecm 40°/oige Natriumhydroxydlösung enthält.
Der abgeschiedene Stoff wird mit Äther extrahiert und der Äther durch Destillation entfernt. Das
Produkt, das bei 48 bis 50° C schmilzt, ist 4-Decoxyanilin.
Das Verfahren ist dasselbe wie oben, mit dem Unterschied, daß das Decylbromid durch Octylbromid·
ersetzt wird. Das erhaltene Produkt ist 4-Octoxyanilin.
Das Verfahren ist dasselbe wie oben, mit dem Unterschied, daß das Decylbromid durch Dodecylbromid
ersetzt wird, wodurch 4-Dodecoxyanilin erhalten wird.
Das Verfahren "ist dasselbe wie oben, mit dem
Unterschied, daß das Decylbromid durch Tetradecylbromid ersetzt und 4-Tetradecoxyanilin erhalten
wird.
Das Verfahren ist dasselbe wie oben, ausgenommen, daß das Decylbromid durch Octadecylbromid
ersetzt wird, so daß 4-Octadecoxyanilin
erhalten wird.
Das· Verfahren entspricht der ersten. Arbeitsweise
des Beispiels 2, ausgenommen, daß das 4-Oxyacetanilid
durch 3-Oxyacetanilid ersetzt wird. Das erhaltene Produkt ist 3-Decoxyanilin.
Das Verfahren entspricht der ersten Herstellunigsweise
des Beispiels 1 mit dem Unterschied., daß 2-Oxyacetanilid durch 3-Oxyacetanilid ersetzt wird.
Das erhaltene Produkt ist 3-Tetradecoxyanilin.
Zu einem gekühlten Gemisch von 38 g wie oben hergestellten 2-Dodecoxyanilin in 80 ecm konz.
Schwefelsäure werden 6occm 25°/oiges Oleum zugesetzt
und das Ganze 12 Minuten auf 60 bis 650 C
erhitzt. Durch einen Lösliehkeitsversuch mit Natriumbicarbonatlösung wird die beendete Sulfonierung
angezeigt. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und auf Ejs gegossen. Das weiße feste
Produkt wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen. und noch feucht 10 Miniuten mit 1000 ecm Isopropanol
erhitzt. Die Suspension, wird abgekühlt und das heiße Material durch Filtration abgeschieden
£92
und in einem Ofen bei 500 C getrocknet. Das
erhaltene Produkt ist 2-Dodecoxyanilin-S-sulfonsäure
(4-Dodecoxymetanilsäure).
Das Verfahren ist dasselbe wie oben, ausgenommen, daß das Dodecoxyanilin durch Decoxyanilin
ersetzt wird, so daß 2-DeCOXVaHiHn-S-S1UIfOnsäure
erhalten wird.
Das Verfahren ist dasselbe wie oben, ausgenommen, daß das 2-Dodecoxyanilin durch 2-Tetradecoxyanilin
ersetzt wird, so daß 2-Tetradecoxyaniliin-5-sulfonsäure
erhalten wird.
Das Verfahren ist dasselbe wie oben, außer daß das 2-Dodecoxy- durch 2-Octadecoxyanilin ersetzt
wird, so daß 2-Octadecoxyanilin-5-sulfonsäure erhalten
wird.
30 g feingepulvertes 4-Decoxyanilin werden unter
Rühren einem Gemisch aus 150 g konz. Schwefelsäure und 150 g 20°/oigem Oleum bei 05° C zugesetzt.
Nachdem das Reaktionsgemisch <i Stunde bei 25° C durchgerührt worden ist, wird die Temperatur
auf 50 bis 55° C erhöht und auf dieser
Temperatur 10 Minuten gehalten. Die gekühlte Lösung wird auf Eiswasser gegossen, und der sich
abscheidende Niederschlag wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Das nasse Produkt wird dreimal
mit Äthylalkohol in Mengen von 100 ecm digeriert und schließlich in einem Ofen bei 5°° C
getrocknet. Das Produkt ist 4JDecoxyanilin-3-sulf
onsäure (6-Decoxymetanilsäure).
Das Verfahren ist dasselbe wie oben mit dem Unterschied, daß das 4-Decoxyanilin durch 4-Tetradecoxyanilin
ersetzt wird.
Das Verfahren ist dasselbe wie oben mit dem Unterschied, daß das 4-Decoxyanilm durch 4-Octadecoxyanilin
ersetzt wird.
Eine ,Suspension von 18,6 g 3-Tetradecoxyanilin
in 93 ecm konz. Schwefelsäure wird 10 Minuten auf einem Dampfbad erhitzt. Das Gemisch wird auf Eis
gegossen, und das ausfallende feste Produkt wird
CH3
CH,
durch Filtration abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Das nasse Produkt wird dreimal mit je
100 ecm siedendem Äthylalkohol digeriert und schließlich in einem Ofen bei 500 C getrocknet. Das
erhaltene Produkt ist 3-Tetradecoxyanilin-6-sulfonsäure (4-Tetradeeoxyorthanilsäure).
4-Nitroanilin wurde mit Laurinsäurechlorid in Pyridin erhitzt, um das 4-Nitroanilin in 4-Nitrolauranilid
umzusetzen. Das 4-Nkrolauranilid wird dann mit Eisen und Essigsäure in Äthylalkohol
nach dem Verfahren von Roth und Burkhardt (Ber. 73, S. 701 [11900]) reduziert. Das erhaltene
Produkt ist 4-Aminolauranilid.
p-Toluolsulfonylchlorid wird nach dem Verfahren
von Reverdin und Crepieux (Ber. 34, S. 2995 [1901]) zu 3,5 Dinkro-p-toluolsulfonsäure
nitriert. Eine der Nitrogruppen wird selektiv mit Ammoniumsulfid nach dem Verfahren von iMarckwald
(Ann. 274, ,S- 350 [1893]) reduziert. Die erhaltene
4-Metihy]-5-nitrometanilsäure wird mittels
Stearoylchlorid in Pyridin zu 3-Stearamido-5-nitro-p-toluolsulfonsäure
umgesetzt. Die verbleibende Nitrogruppe wird dann mit Eisen und Essigsäure reduziert, so daß 4-'Methyl-5-stearamidometanilsäure
erhalten wird. Die Reaktion verläuft wie folgt:
CH3
3-Acetamidobenzolsulfonsäure wird nach dem
Verfahren von Eger (Ber. 21, S. 2581 [1888])
nitriert, um 6-Nitrometanileäure herzustellen. Die 6-Nitrometanilsäure wird dann mit Stearoylchlorid
in Pyridin erhitzt und die Nitrogruppe des erhaltenen Produktes mit Eisenspänen in Essigsäure
reduziert. Das erhaltene Produkt ist 5-Stearamidoorthanilsäure. go
-NO3 NO,
:-NH,
SOoCl
CH,
NO,—/ -NHCOC17H
SO3H SO3H
CH3
H2N-/ x — NHCOC17H36
SO3H
3-Nitro-benzoylchlorid wird mit Dodecylamin
und Natriumbicarbonat in ätherischer Lösung be-SO3H
handelt, und das erhaltene 3-Nitro-N-dodecylbenziamid
(Schmp. 83° C) wird mit Eisen und Essigsäure in Äthylalkohohl reduziert, so· daß
3-Amino-N-dodecylbenzamid (Schmp. 570 C) erhalten
wird.
p-AcetamidobenzoLsulfonylchlorid wird durch
Reaktion mit Dodecylamin zu p-Acetamidobenzol-N-dodecylsulfonamid
umgesetzt. Die Acetylgruppe wird durch alkalische Hydrolyse nach dem Verfahren von Crossley, Northey und HuItquist,
JACS. 62, S. 532 (190), entfernt, so daß
p-Aminobenzol-N-dodecylsulfonamid !erhalten wird.
Herstellung von nicht diffundierenden
Azofarbstoffen
Azofarbstoffen
Eine Suspension von 3,5 g 2-Dodeeoxyanilinhydrochlorid
in 2,5 ecm konz. ,Salzsäure und 20 ecm Wasser wird mit 0,9 g Natriumnitrit in 5 ecm
Wasser diazotiert. Es werden weitere 60 ecm Wasser zugesetzt, um das Diazoniumsalz vollständig
zu lösen. Die Lösung wird 1V2 Stunden in einem Eisbade durchgerührt und die überschüssige
salpetrige Säure mit Sulfaminsäure zerstört.
Die Lösung des Diazoniumsalzes wird bei 50C
langsam einer Lösung von 5,6 g 8-Benzoylaminoi-naphthol-3,
6-disulfonsäure und 6 g Natriumcarbonat in 35 ecm Wasser zugesetzt und das Ganze
2 Stunden durchgerührt. Nachdem das Gemisch mit Salzsäure angesäuert und mit gesättigter
Natriumchloridlösung behandelt worden ist, wird der ausgefällte Azofarbstoff durch Filtration abgeschieden.
Der Farbstoff wird gereinigt, indem er aus seiner wäßrigen·Lösung von neuem ausgefällt
wird. Das getrocknete Material wird von dem Natriumchlorid durch Extraktion mit Dimethylformamid
getrennt. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird der Farbstoff mehrmals mit Aceton digeriert und schließlich an
der Luft getrocknet. Der Farbstoff hat die folgende Formel:
COCRH,
NH OH
Na 0,S-I
Ein ähnlicher Farbstoff wird erhalten, indem in dem obigen Verfahren das 2-Dodecoxyanilinhydrochilorid
durch 2-Tetradecoxyanilinhydrochlorid ersetzt wird.
Das Verfahren ist dasselbe wie im Beispiel 12, ausgenommen, daß als Kupplungskomponente
S-Acetylarnino-i-naphthol-S.o-disulfonsäurebenutzt
wird.
Ein ähnlicher Farbstoff wird mit dieser Kupplungskomponente
und der Diazo verbindung von 2-Tetradecoxyanilin erhalten.
Das Verfahren ist dasselbe wie im Beispiel 12 mit dem Unterschied, daß als Kupplungskomponente
8-Benzolsulfonylamino-i-naphthol-3, 6-disulfonsäure benutzt wird. Der erhaltene Farbstoff
hat die folgende Formel:
SO5,
NH OH
-N = N-
Na 0,S-
.— SO3Na
H25C12O
Ähnliche Farbstoffe werden aus der genannten Kupplungskomponente und diazotiertem 2-Decoxyanilin
und diazotiertem 2-Tetradecoxyanilin erhalten.
Das Verfahren ist dasselbe wie im Beispiel 12,
ausgenommen, daß als Kupplungskomponente i-(4'-Sulf ophenyl) -3 -carboxy-5-pyrazolon benutzt
wird. Der erhaltene Farbstoff hat die folgende Formel:
HOOC —C C-N = N-^
C-OH
X25 ^12 v
SO3Na
Ähnliche Farbstoffe werden erhalten, wenn das vorerwähnte Pyrazolon mit diazotiertem 2-Decoxyanilin
und diazotiertem 2-Tetradecoxyanilin gekuppelt wird.
Eine Lösung von 4,4 g 2-Octadecoxyanilin-5-sulfonsäure
und ro ecm 2-N-Natriumcarbonatlösung in loo ecm Wasser wird mit einer Lösung
von 0,75 g Natriumnitrit in xo ecm Wasser behandelt
und das Ganze bei 5'0 C langsam einer gut durchgerührten Lösung von 4 cem konz. Salzsäure
in 50 ecm Wasser zugesetzt. Das Gemisch wird ι ,Stunde durchgerührt und die überschüssige
salpetrige Säure dann mit Sulfaminsäure zerstört. Die Suspension des Diazoniumsalzes wird bei 50 C
langsam einer Lösung von 5,6 g 8-Benzoylaminoi-naphthol-3,
6-disulfonsäure, 7 g Natriumcarbonat und 30 ecm Wasser zugesetzt und das Ganze
5 Stunden durchgerührt. Nachdem das Gemisch
mit Salzsäure angesäuert und mit i5%iger wäßriger Natriumchloridlösung versetzt worden
ist, wird der ausgefällte Farbstoff abfiltriert. Der Farbstoff wird durch Umfallen aus wäßriger
Lösung gereinigt. Das getrocknete Material wird von dem Natriumchlorid durch Extraktion mit
Dimethylformamid getrennt. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird- der Rückstand
mehrmals mit Aceton digeriert und sehließlieh
an der Luft getrocknet.
Der Farbstoff hat die folgende Formel:
COC6H6
NH OH
SOoNa
NaO3S-I
Ähnliche Farbstoffe werden aus derselben Kupplungskomponente und diazotierter 2-Decoxyanilina5
5-sulfonsäure bzw. 2-Dodecoxyanilin-5-sulfonsäure und 2-Tetradecoxyanilin-5-sulfonsäure erhalten.
2-Octadecoxyanilin-5-.sulfonsäure wird wie oben diazotiertund mit i-(3'-Sulfophenyl)-3-carbäthoxy-
COC6H5
5-pyrazolon gekuppelt. Das erhaltene Produkt hat
die folgende Formel: S O3 Na
C2H5OOC-C — C-N = N
Il Il
N C-OH
\N/
OC18H37
SOoNa
Eine Suspension von 2,9 g 4-Lauramidoanilin, hergestellt wie oben, in 2,5 ecm 'Salzsäure und
30 ecm Wasser wird bei 0,5° C mit einer Lösung von 0,7 g Natriumnitrit in 5 ecm Wasser behandelt.
Das Ganze wird langsam einer durchgerührten Lösung von 4,6 g 8-Benzoylamino-i-naphthol-3,6-disulfonsäure
und 6 gNatriumcarbonat in40 ecm
Wasser zugesetzt. Nach i2Stündigem Rühren wird das Produkt durch Zusatz von Salzsäure und Salz
ausgefällt. Der Farbstoff wird von neuem in Wasser gelöst und mit Salz ausgefällt. Er wird dann aus
dem trockenen festen Produkt mit Dimethylformamid extrahiert, das Lösungsmittel im Vakuum
entfernt und der Rückstand mit Aceton digeriert, um alle Spuren des Dimethylformamids zu entfernen.
Der erhaltene Farbstoff, der die folgende Formel besitzt,
NH OH
NaOoS-
-N = N-
-SOoNa
-SOoNa
-NHCOC11H0,
liefert eine blaurote wäßrige Lösung.
4-Lauramidoanilin wird im Beispiel 18 diazotiert und mit 3,1 g i-(3'-Sulfophenyl)-3-carbäthoxy-5-pyrazolon
gekuppelt, das in 75 ecm Wasser, das 6 g Natriumcarbonat enthält, gelöst worden ist.
C2H5OOC
Das Reaktionsgemisch wird 12 Stunden durchgerührt, und das Produkt wird nach dem Ansäuern
mit Salz ausgefällt. Letzteres wird durch Extraktion des Farbstoffes mit Dimethylformamid entfernt.
Nach dem Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum und Auslaugen mit Aceton wird ein lebhaftgelber
Farbstoff der folgenden Formel erhalten:
-C — N = N-( V-NH-COC11H23
N C-OH
-SO3Na
Zu einer Lösung von 4,6 g ,Stearamidoorthanilsäure, 1,1 g Natriumcarbonat und 10 ecm Äthanol
in 50 ecm Wasser werden 0,77 g Natriumnitrit, gelöst in 5 ecm Wasser, zugesetzt und das Ganze
langsam einem durchgerührten Gemisch aus 6 ecm konz. Salzsäure 8 ecm Wasser und 30 g Eis zugegeben.
Nachdem in der Kälte <i Stunde gerührt worden ist, wird die überschüssige salpetrige Säure
mit Sulfaminsäure zerstört und die Diazosuspension
portionsweise einer durchgerührten Lösung (bei 5 bis io°C) vonsgS-B'enzolsulfonylamino-i-naphthol-3,
6-disulfonsäure in 50 ecm Wasser, das 10 g Natriumcarbonat
enthält, zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird bei Zimmertemperatur 16 Stunden
gerührt, worauf der Farbstoff durch Ansäuern und Zusatz yon Salz ausgefällt wird. Der Farbstoff wird
durch Lösen in Wasser und Umfallen mit Salz ge-
SO2C6H5
NH OH
NaO3S
•|—N = N
L-
Die wie im vorausgehenden Beispiel aus 4,6 g 5-Stearamidoorthanilsäure erhaltene Suspension
der Diazoniumverbindung wird mit 2,8 g i-(3'-Sulfophenyl)-3-carbäthoxy-5-pyrazolon, das
in 140 ecm Wasser, das ,10 g Natriumcarbonat entr
hält, gelöst worden ist, gekuppelt. Das Produkt wird nach iSstündigem Durchrühren durch An-
C2H5OO-C-C C-N = N
Il Il
N C-OH
\N/ reinigt. Das beigemischte Salz wird durch Exträkj
tion des Farbstoffes mit Dimethylformamid entlernt. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels
unter vermindertem Druck und sorgfältigem Auswasehen mit. Aceton wird der Farbstoff als dunkelroter fester ,Stoff erhalten, der eine blaurote wäßrige
Lösung bildet. Der genannte Farbstoff hat die folgende Formel:
NHCOC17H35
SO3Na SOoNa
säuern und Zusatz von Salz abgeschieden. Es wird in warmem Wasser gelöst, durch Salz wieder gefällt
und durch Zentrifugieren abgeschieden. Nach dem Trocknen wird der Farbstoff aus dem Gemisch
von Farbstoff und Salz durch Verwendung von Dimethylformamid extrahiert. Durch Abdestillation
des Lösungsmittels und Digerieren des Rückstandes mit Aceton hinterbleibt ein lebhafter gelber Farbstoff
der folgenden Formel:
;-NHC OC17Hx,
17 -"-ss
S 0,Na
J-SOoNa
Eine Lösung von 4,7 g 4-Methyl-5-stearamidometanilsäure,
0,4 g Natriumhydroxyd, 0,77 g Natriumnitrit und 10 ecm Äthanol in 50 ecm Wasser
wird einem kalten, gut durchgerührten Gemisch von konz. Salzsäure, 8 ecm Wasser und genügend Eis,
um die Temperatur auf ο bis 8° C zu erhalten, zugesetzt.
Nach 2Stündigem Rühren und Zerstören der überschüssigen salpetrigen Säure mit ,Sulfaminsäure
wird die Diazosuspension unter Rühren portionsweise einer kalten Lösung von 4,6 g 8-Benzylamino-i-naphthol-3,
6-disulfonsäure in 15 ecm Pyridin und 25 ecm konz. Ammoniak zugesetzt. Nach
24Stündigem Rühren bei Zimmertemperatur wird das Reaktionsgemisch mit Salzsäure angesäuert
und mit 50 ecm einer 30°/eigen Salzlösung versetzt,
um den Farbstoff auszufällen. Der abfiltrierte Farbstoff wird in 400 ecm warmem 'Wasser von
neuem gelöst und mit 50 g Salz ausgesalzen. Nach dem Trocknen bei 550C wird der Farbstoff mit
Dimethylformamid extrahiert, das Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der Rückstand mit Aceton
sorgfältig ausgewaschen. Es wird ein blauroter Farbstoff der folgenden Formel erhalten:
COC6H5
NH OH
NH OH
' V x— N = N
S 0,Na
NaO,S—;
J-S 0,Na
I i
NHCOC17H35
CH3
Das aus 4,7 g 4-Methyl-s-'Stearamidometanilsäure
hergestellte Diazoniumsalz (s. voriges Beispiel) wird mit 2,8 g i-(3'-Sulfophenyl)-3-carbäthoxy-5-pyrazolon
in einer Lösung von 7 g Natriumcarbonat in 140 ecm Wasser gekuppelt. Nach
iSstündigem Rühren bei Zimmertemperatur wird der Farbstoff ausgesalzen und durch Filtration abgeschieden.
Durch Lösen in Wasser mit anschließender Ansäuerung und Zusatz von Salz wird ein
reiner Farbstoff erhalten, der nur durch Salz verunreinigt ist. Letzteres wird durch Extraktion des
Farbstoffes mit Dimethylformamid entfernt. Das
Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und der Rückstand mit Aceton gut ausgewaschen. Wäßrige
Lösungen des Farbstoffes sind lebhaftgelb; der Farbstoff hat die folgende Formel:
SO3Na
C2H5OOC-C C-N = N-
N C-OH \N/ NHCOC17H35
CH,
Zu einem kalten gerührten Gemisch von 3 g S-Amino-N-dodecyrbenzamid, 3 ecm konz. Salzsäure
und 7 ecm Wasser wird eine Lösung von 0,7 g Natriumnitrit in 5 ecm Wasser zugesetzt. Das so
hergestellte Diazoniumsalz wird anteilsweise unter Rühren einer kalten Lösung von 5 g 8-Benzolsulfonylamino-a-naphthol~3,
6-disulfonsäure ' in 40 ecm. Wasser, das 6 g Natriumcarbonat enthält,
zugesetzt. Nach i2Stündigem Rühren bei Zimmertemperatur
wird der Farbstoff mit Salz ausgefällt, in Wasser gelöst, die Lösung angesäuert und der
Farbstoff vollständig ausgesalzen. Nach dem Trocknen im Ofen wird der Farbstoff mitDimethylformamid
extrahiert, das Lösungsmittel durch Vakuumdestillation entfernt und der Rückstand
sorgfältig mit Aceton gewaschen. Der so erhaltene Farbstoff liefert eine blaurot gefärbte wäßrige Lösung,
und er hat die folgende Formel:
SO2C6H5
NH OH
COC19H
12 -"-25
Na 0,S-.
■_N = N—<
-SO8Na
-SO8Na
Diazotiertes 3-Amino-N-dodecylbenzamid (Herstellung
siehe vorhergehendes Beispiel) wird mit einer kalten gerührten Lösung von 3,1 g i-(3'-Sulfophenyl)-3-carbäthoxy-5-pyrazolon
in 75 ecm Wasser, das 6 g Natriumcarbonat enthält, gekuppelt. Nach I2stündigem Rühren wird das Reaktionsgemisch mit Salzsäure angesäuert und die Aus-
COC6H5 fällung des Farbstoffes durch Zusatz von Salz vervollständigt.
Der Farbstoff besitzt nach dem Reinigen und Beseitigen des Salzes (Dimethylformamidverfahren)
eine lebhafte gelbe Farbe und hat die folgende Formel:
COC12H25
CoH=OOC- C — C-N = N-
N C-OH
'— S O, Na
Eine Lösung von s^gp-Aminobenzol-N-dodecylsulfonamid
in 10 ecm Äthylalkohol und 2,5 ecm Salzsäure wird in der Kälte mit 0,7 g Natriumnitrit,
das in 5 ecm Wasser gelöst ist, versetzt. Das Ganze wird anteilsweise bei 0 bis 50C einer gerührten
Lösung von 4,6 g 8-Benzoylaminoi-naphthol-3,6-disulfonsäure
und 6 g Natriumcarbonat in 40 ecm Wasser zugesetzt. Nach iostündigem Rühren wird das Reaktionsgemisch
mit Salzsäure angesäuert und die Ausfällung des Produktes durch Zusatz von festem Salz vervollständigt.
Der Farbstoff wird von neuem in Wasser gelöst und mit Salz ausgefällt. Nach dem Trocknen
im Ofen; wird der Farbstoff in Dimethylformamid no aufgenommen und das Lösungsmittel im Vakuum
entfernt. Nach dem Waschen des Rückstandes mit Aceton hinterbleibt ein lebhaft blauroter Farbstoff,
der die folgende Formel besitzt:
NH OH
NaO, S—
s— N = N- '
SOoNHC1nH
10xi2l
J—SO,Na
Vio Mol diazotiertes p-Aminobenzol-N-dodecylsulfonamid,
hergestellt wie im vorausgehenden Beispiel, wird in der Kälte mit 3,1 g i-(3'-Sulfophenyl)-3-carbäthoxy-5-pyrazolon,
das in 75 ecm Wasser, das 6 g Natriumcarbonat enthält, gelöst ist,
gekuppelt. Nachi2stündigemRührenwird der Farbstoff
ausgesalzen und aus wäßriger Lösung durch Fällung mit Salz gereinigt. Durch Extraktion mit
Dimethylformamid wird das Produkt vorn Salz befreit, und durch Vakuumdestillation des Lösungsmittels
hinterbleibt ein gelber Farbstoff der folgenden Formel:
C2 K=OOC — C-—C-N = N-
N C-OH
SOoNa SO2NHC10H21
Beispiel 28 Teil a. Eine Lösung von 13,5 g (0,038 Mol)
2-Dodecoxyanilin-5-sulfonsäure in 40 ecm 2-N-Natriumhydroxyd
und 60 ecm Wasser wird mit 2,7 g Natriumnitrit versetzt und das Ganze langsam bei
ο bis 50C einer gut durchgerührten Lösung von
15 ecm konz. Salzsäure in 15 ecm Wasser zugesetzt.
Die Lösung des Diazoniumsalzes wird V2 Stunde
durchgerührt und die überschüssige salpetrige Säure mit Sulfaminsäure zerstört.
Teil b. Eine Suspension von 10 g (0,04 Mol) ι - Amino - 2 - äthoxynaphthalin - 6 - sulf onsäure in
50 ecm Wksser wird mit Natrnimcarbonatlösung
versetzt, bis eine alkalische Reaktion erhalten worden ist. Es werden dann 45 g Natriumacetat zugesetzt
und das Gemisch mit Essigsäure angesäuert, bis es auf Lackmus sauer reagiert.
Teil c. Teil b wird bei 50 C dem Teil a zugesetzt,
worauf man die Kupplungsreaiktion sich bei ο bis 5° C während 3,6 -Stunden vollziehen läßt. Das
Reaktionsgemisch wird mit Salzsäure gegen Kongorot angesäuert und der sich abscheidende Nieder-
schlag durch Filtration abgetrennt.
Teil d. Eine Suspension aus der Azoverbindung von Teil c und So ecm kalten Wassers wird mit
2-N-Natriumcarbonat versetzt, bis eine alkalische Lösung erhalten wird. Es werden dann 3,4 g
Natriumnitrit zugesetzt und das Ganze langsam einer gut durchgerührten Lösung von 20 ecm konz.
Salzsäure und ng Natriumchlorid in no ecm
Wasser zugesetzt.. Während des Zusatzes, der über einen Zeitraum von 30 'Minuten durchgeführt wird,
werden auch 80 g Natriumchlorid zugegeben.. Nach dem Durchrühren des Gemisches über 2 Stunden
bei 5 bis io° C wird der sich abscheidende braune go
feste Stoff abfiltriert und mit einer 5%>igen Natriumchloridlösung
gewaschen.
Teil e. Das Diazoniumsalz vom Teil d wird bei 5 bis io° C unter gutem Durchrühren einer Lösung
von 17,5 g S-Benzoylamino-i-naphthol-s, 6-disulfonsäure
in 50 ecm 20,0/oigem Ammoniak allmählich
zugesetzt. Der Farbstoff wird durch Umfallen aus seiner wäßrigen Lösung mit Salzsäure gereinigt.
Das getrocknete Material· wird vom Natriumchlorid durch Extraktion mit Dimethylformamid getrennt.
Nach dem Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum wird der Farbstoff mit Aceton digeriert
und an der Luft getrocknet. Er löst sich in Wasser mit grünlichblauer Farbe und hat die folgende
Formel:
OC12H25
-N = N-
SO3Na
SOoNa OH NHCOCoH.
SO.Na
5 ecm einer 2°/oigen wäßrigen Lösung des durch
Kupplung von diazotierter a-Dodecoxyanilin-5-sulfonsäure
mit 8-Benzoylamino-i-naphthol-3, 6-disulfonsäure erhaltenen Farbstoffes werden zu
25 g einer isensibilisierten Bromsilberemulsion zugesetzt
und das Gemisch auf eine Filmunterlage aufgegossen,. getrocknet, belichtet und nach dem
Silber-Farbstoff-Bleichverfahren verarbeitet, wobei als Bleichbad eine Mischung benutzt wird, die die
folgenden Stoffe enthält:
Kaliumiodid 10 g>
Natriumhypophosphit Sg
Chinolm 50 g
Schwefelsäure 75 ecm
Wasser 1000 ecm.
Es hinterbleibt ein lebhaftblaurotes Farbstoffbild, und der Film hat keine gelbe Schattierung oder
S92
Färbung, wie es der Fall ist, wenn Kupplungskomponenten benutzt werden, die eine nicht diffundierende
Gruppe enthalten.
Das Verfahren ist dasselbe wie im Beispiel 29, ausgenommen, daß der Farbstoff benutzt wird, der
durch Diazotieren von 2-Decoxyanilin und Kupplung des Diazoniumsalzes mit i-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-5"pyrazolon
erhalten wird. Nach dem Verarbeiten des Films verbleibt ein lebhaftgelbes Farbstoffbild.
An Stelle der in -den vorausgehenden Beispielen angeführten Farbstoffe kann auch irgendeiner der
anderen, oben besonders beschriebenen Farbstoffe benutzt werden.
Claims (5)
- Patentansprüche:i. Halogensilberemulsion zur Verwendung bei dem Silber-Azofarbstoff-Bleichverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen diffusionsfesten Azofarbstoff enthält, dessen Diazoniumrest sich von einem primären aromatischen Amin ableitet und das als Substituents ein Radikal mit einer langen aliphatischen Kette trägt, das an ein Kernkohlenstoffatom des genannten aromatischen Amins durch eine homöopolare Bindung, z. B. eine Äther-, Carbonamide Carbamyl-, Sulfonamid- oder Sulfamylbindung, gebunden ist.
- 2. Halogensilberemulsion mit diffusionsfestem Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Azofarbstoff als Kupplungskomponente ein Naphthol enthält.
- 3. Halogensilberemulsion mit diffusionsfestem Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Azofarbstoff als Kupplungskomponente eine Acylaminonaphtholpolysulfonsäure enthält.
- 4. Halogensilberemulsion mit diffusionsfestem Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Azofarbstoff alis Kupplungskomponente ein i-Phenyl-5-pyrazolon enthält.
- 5. Halogensilberemulsion mit diffusionsfestem Azofarbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die homöopolare Bindung eine Ätherbindung ist.O 5462 10.53
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| US43756A US2629658A (en) | 1948-08-11 | 1948-08-11 | Silver halide emulsions containing nondiffusing azo dyes |
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|---|---|
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| BE (1) | BE490590A (de) |
| DE (1) | DE892860C (de) |
| FR (1) | FR992054A (de) |
| GB (1) | GB663005A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1138316B (de) * | 1960-03-25 | 1962-10-18 | Ciba Geigy | Photographisches, einen Azopyrazolonfarbstoff enthaltendes Material, gegebenenfalls als farbphoto-graphisches Material ausgebildet, fuer das Silberfarbbleichverfahren |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB711233A (en) * | 1951-08-16 | 1954-06-30 | Geigy Ag J R | Improvements in or relating to colour photography |
| US2728290A (en) * | 1953-03-31 | 1955-12-27 | Eastman Kodak Co | Photographic reproduction process, including transfer of azo dyes |
| US3002964A (en) * | 1957-04-29 | 1961-10-03 | Ilford Ltd | Colour photography |
| US2956879A (en) * | 1958-01-07 | 1960-10-18 | Eastman Kodak Co | Filter and absorbing dyes for use in photographic emulsions |
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| US3152905A (en) * | 1961-02-09 | 1964-10-13 | Minnesota Mining & Mfg | Sensitizing methine dyes and intermediates, process for preparing same and photographic element containing these dyes |
| US3291603A (en) * | 1962-08-13 | 1966-12-13 | Minnesota Mining & Mfg | Color proofing constructions and their use |
| DE1195163B (de) * | 1964-01-30 | 1965-06-16 | Agfa Ag | Verfahren zur Herstellung maskierter farben-photographischer Bilder |
| DE1300827B (de) * | 1965-03-19 | 1969-08-07 | Agfa Gevaert Ag | Lichtempfindliches farbfotographisches Material fuer das Silberfarbbleichverfahren |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1517049A (en) * | 1919-09-06 | 1924-11-25 | Christensen Jens Herman | Film and method for the production of colored pictures |
| US2020775A (en) * | 1930-11-07 | 1935-11-12 | Bela Gaspar | Method of producing photographic pictures in colors |
| US2193931A (en) * | 1936-03-24 | 1940-03-19 | Bela Gaspar | Process for producing multicolored photographic images |
| CH201023A (de) * | 1936-05-23 | 1938-11-15 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung eines photographischen Materials, das mindestens eine gefärbte Schicht enthält. |
| GB481274A (en) * | 1936-06-08 | 1938-03-08 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements relating to the manufacture of coloured photographic colloid layers |
| BE443798A (de) * | 1940-10-22 | |||
| US2431996A (en) * | 1944-05-03 | 1947-12-02 | Gen Aniline & Film Corp | Production of color negative film containing integral masking images for color correction |
| US2464798A (en) * | 1944-05-03 | 1949-03-22 | Gen Aniline & Film Corp | Color correction of multicolor negative film by integral masking images |
| BE476358A (de) * | 1944-05-03 |
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1949
- 1949-06-08 GB GB15292/49A patent/GB663005A/en not_active Expired
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- 1949-08-09 FR FR992054D patent/FR992054A/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1138316B (de) * | 1960-03-25 | 1962-10-18 | Ciba Geigy | Photographisches, einen Azopyrazolonfarbstoff enthaltendes Material, gegebenenfalls als farbphoto-graphisches Material ausgebildet, fuer das Silberfarbbleichverfahren |
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| FR992054A (fr) | 1951-10-15 |
| US2629658A (en) | 1953-02-24 |
| BE490590A (de) | |
| GB663005A (en) | 1951-12-12 |
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