DE890955C - Verfahren zur Herstellung von Butadien - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Butadien Es ist bekannt, daß man Olefine und Diolefine aus Paraffinen oder Olefinen mit mindestens q. Kohlenstoffatomen herstellen kann, wenn man diese bei Temperaturen oberhalb 6oo° mit oder ohne Verdünnungsmittel, wie Stickstoff, Kohlensäure oder Wasserdampf, über Graphit oder Glanzkohle leitet. Wendet man n-Butylene bei jenem Verfahren an, so tritt im allgemeinen eine weitgehende Aufspaltung des Moleküls in Bruchstücke reit einer kleineren Anzahl von Kohlenstoffatomen, wie Propylen, Äthylen und Methan, ein, und es werden deshalb unbefriedigende Ausbeuten an Butadien erhalten.
• Es wurde nun gefunden, daß man Butadien aus n-Butylenen in guten Ausbeuten erhält, wenn man die B.utylene mit Gasen, wie Stickstoff, Wasserstoff, Kohlensäure, und/oder Wasserdampf im Volumenverhältnis vön mindestens r Volumen Gas oder Dampf zu z Volumen Butylen verdünnt oberhalb 6oo°, vorzugsweise bei etwa 68o bis 710', über Graphit oder Glanzkohle finit so hoher Geschwindigkeit leitet, daß die Verweilzeit höchstens, z Sek. beträgt. Unter Verweilzeit ist dabei die Zeit zu verstehen, die jede Volumeinheit des Ausgangsgases im Kataly satorraum bei Reaktionstemperatur mit dem Katalysator in Berührung ist. Für das Vera fahren eignen sich insbesondere ß-Butylen oder Butyleng emische, die übercviegendeMengen ß-Butylen enthalten. Beim Arbeiten mit a-Butylen erhält man wesentlich geringere Ausbeuten als mit ß-Butylen. Zweckmäßig verwendet man praktisch eisen- und alkalifreien Graphit oder Glanzkohle, da man in diesem Falle besonders gute Ausbeuten an Butadien erzielt. Unter diesen Bedingungen gedingt es, selbst oberhalb 7oo°' die Bildung von Pr4pylen und '.Methan praktisch zu verhindern oder zum mindesten weitgehend auszuschließen. Wesentlich ist bei dem Verfahren die sehr kurze Verweilzeit oder, was das gleiche isst, die ganz ungewöhnlich hohe Strömungsgeschwindigkeit der Gase.
• Die Katalysatoren können bei diesem Verfahren ohne Träger oder auch auf Trägern, z. B. auf Kieselgel, Aluminium- und Magnesiumoxyd, die kalt geformt oder gesintert sein können, angewandt werden.
• Beispiel i Man leitet bei 700° über reinen Graphit von io mm Körnung ein Gemisch aus 8,oi°/o ß-Butylen und 20°/o a-Butvlen mit dem 8fachen Volumen Wasserdampf mit solcher Geschwindigkeit, daß die Verweilzeit kleiner als o,2 Sek. ist. Der Umsatz des Butylens bei einmaligem Durchsatz beträgt mehr als 350%, die Ausbeute an Butadien 70% des umgesetzten Butylens. Propylen ist im Reaktionsgas nicht vorhanden.
• Beispiele Reines Aluminiumoxyd wird durch Überleiten von gasförmigen Paraffinen bei-700' mit einer Schicht von Glanzkohle überzogen. Über den so erhaltenen Katalysator wird bei 7oo° ein Gemisch aus ß-Butylen und Wasserdämpf im Volumenverhältnis i : 3 so geleitet, daß die Venvezlzeit weniger als 0,4 Sek. beträgt. Nach Kondensieren des Wasserdampfes verbleibt ein Gas, das 1q. Volumprozent Butadien enthält.
• Beispiel 3 Über geformtes Magnesiumoxyd, das, wie im Beispie12 beschrieben, mit Glanzkohle überzogen wurde, wird ein Gemisch aus 8o Teilen ß-Butylen und 2o Teilen a-Butylen mit dem gleichen Volumen Wasserdampf bei 700° so geleitet, daß die Verweilzeit über dem Katalysator weniger als o,5 Sek. bz^trägt. DerUmsatz des Butylens ist bei einsmaligem Durchsatz höher als 25 %, die Ausbeute an Butadien beträgt mehr als 6o°/o der Theorie vom umgesetzten Butylen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Butadien durch Leiten von Dämpfen von n-Butylenen oberhalb 6oo° über Graphit oder Glanzkohle, dadurch gekennzeichnet, daß man die n-Butylene zusammen mit Gasen und bzw-. oder Wasserdampf im Volumenverhältnis von mindestens i Volumen Verdünnungsgas zu i Volumen Butylen mit so' hoher Geschwindigkeit über praktisch eisen- und alkalifreien Graphit oder Glanzkohle leitet, daß die Verweilzeit höchstens i Sek. beträet.